JPH0820767B2

JPH0820767B2 - 正帯電性静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH0820767B2
Application number: JP1240841A
Authority: JP
Inventors: 勝彦田中; 和義萩原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-09-19
Filing date: 1989-09-19
Publication date: 1996-03-04
Anticipated expiration: 2011-03-04
Also published as: JPH03103864A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真、静電記録のような画像形成方法
における静電荷潜像を顕像化するための正帯電性静電荷
像現像用トナーに関する。

［従来の技術］従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、
特公昭42-23910号公報及び特公昭43-24748号公報等に種
々の方法が記載されている。

これらの電子写真法等に適用される現像方法として
は、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者
は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成分系現像
剤を用いる方法に分けられる。

これら乾式現像法に適用するトナーとしては、従来、
天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉
体が使用されている。例えば、ポリスチレン等の結着樹
脂中に着色剤を分散させたものを１〜30μｍ程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としては、マグネタイト等の磁性体粒子を含有させたも
のが用いられる。また、二成分系現像剤を用いる方式の
場合には、トナーは通常、ガラスビーズ、鉄粉等のキャ
リア粒子と混合して用いられる。

いずれのトナーも、現像される静電潜像の極性に応じ
て、正または負の電荷を有する必要がある。

トナーに電荷を保有させるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が低いので、現像により得られ
る画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで、適
切な摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性を付
与する染料、顔料、さらには電荷制御剤を添加すること
が行われている。

今日、当該技術分野で知られている電荷制御剤として
は、ニグロシン染料、アジン系染料、トリフェニルメタ
ン系染料、４級アンモニウム塩あるいは４級アンモニウ
ム塩を側鎖に有するポリマー等が知られている。

［発明が解決しようとする課題］しかし、これらの電荷制御剤を含有するものは、スリ
ーブあるいはキャリアを汚染し易いために、それらを用
いたトナーは複写枚数の増加に伴い摩擦帯電量が低下
し、画像濃度の低下を引き起こす。また、ある種の電荷
制御剤は、摩擦帯電量が不十分であり、温湿度の影響を
受け易いために、画像濃度の環境変動の原因となる。ま
た、ある種の電荷制御剤は、保存安定性が悪く、長期保
存中に摩擦帯電能が低下する。また、ある種の電荷制御
剤は、樹脂に対する分散性が不良であるために、これを
用いたトナーは粒子間の摩擦帯電量が不均一でカブリ易
い。また、ある種の電荷制御剤は、有色であり、カラー
トナーには使用できない。

これら全てを満足する電荷制御剤の開発が強く要請さ
れているのが現状である。

すなわち、本発明の目的は、かかる問題を解消した正
帯電性静電荷像現像用トナーを提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は、少なくとも下記一般式［Ｉ］で示される共
重合体、着色剤及び結着樹脂を含有する着色微粉体と正
帯電性シリカ微粉末を混合したことを特徴とする正帯電
性静電荷像現像用トナーに関する。

（但し、R¹,R²,R³は水素，アルキル基，アリール基，ア
ラルキル基のいずれかを示し、同一であっても異ってい
ても良い。Ｘはを示す。ｌは１〜８の整数を示す。m/nは20/80〜1/99
で、重合比を示す。）さて、側鎖にホスホニウム塩を有するスチレン共重合
体は、高い正摩擦帯電性を有し、しかも無色なので、カ
ラートナー用電荷制御剤として適している。しかも、本
発明者らが検討した結果、側鎖にホスホニウム塩を有す
るスチレン共重合体の摩擦帯電量は、カウンターイオン
の種類により変化することが分かった。さらに、側鎖に
ホスホニウム塩を有するスチレン共重合体は、キャリア
あるいはスリーブのようなトナー担持体の汚染が極めて
僅かである。従って、側鎖にホスホニウム塩を有するス
チレン共重合体のトナー担持体汚染を改善するには、正
摩擦帯電性シリカ微粉体をトナー表面に存在させるだけ
で十分な効果を有することを見出した。

また、側鎖にホスホニウム塩を有するスチレン共重合
体を含有するトナーにより得られる画像は、ガサツキが
多い。特に一成分磁性トナーの場合に顕著であるが、こ
れは、スリーブ上でのトナーのコート状態の乱れに起因
していることを見出した。正摩擦帯電性シリカ微粉体を
トナー表面に存在させると、スリーブ上でのトナーのコ
ート状態が均一になり、得られる画像もきめ細かなもの
となった。

さらに、側鎖にホスホニウム塩を有するスチレン共重
合体を含有するトナーは若干、摩擦帯電速度が遅いため
に、初期から高濃度の画像は得られなかった。しかし、
これも正摩擦帯電性シリカ微粉体をトナー表面に存在さ
せることで解決できた。

このように本発明者らは、側鎖にホスホニウム塩を有
するスチレン共重合体が有している正電荷制御剤として
優れた性質を生かすには、正帯電性シリカ微粉体が必要
不可欠であることを見出して、本発明を完成させた。

本発明に係るスチレン共重合体の分子量は、モノマー
種や合成法等により変動するので特に限定されないが、
重量平均分子量で5000〜50000が好ましい。重量平均分
子量が5000未満では重合体中に含まれるホスホニウム塩
の数が不十分となり、良好な正摩擦帯電性を保持し得な
い。またホスホニウム塩が有している吸湿性が現われ、
摩擦帯電量の環境変動が大きくなる。重量平均分子量が
50000を超えると微細な粒子を得にくい場合があり、結
着樹脂との相溶性が悪化する。

本発明に用いられる上記一般式［Ｉ］で示される共重
合体としては、種々の構造のものが選択されるが、具体
的には、以下の化合物例（１）及び（２）が挙げられ
る。

また、側鎖にホスホニウム塩を有するスチレン共重合
体をトナー中に含有させることは、特開昭63-243964号
公報で公知である。しかし、これらには、本発明の正摩
擦帯電性シリカ微粉体の効果について触れていない。

また、前記一般式［Ｉ］で示される共重合体のカウン
ターイオンの効果、すなわち、カウンターイオンが、であることによって、後述の実施例中に記載されている
ように、磁性トナーや平均粒径の小さいトナーの如く、
より高い摩擦帯電量の要求されるトナーや多数枚耐久に
よって摩擦帯電量が高くなりすぎてしまうトナーに用い
ることができるような優れた摩擦帯電特性を有すること
について触れていない。

本発明では、トナー用電荷制御剤として特性の優れた
前記一般式［Ｉ］で示される共重合体を含有する着色微
粉体と正帯電性シリカ微粉末を組み合わせて用いること
が必須の構成要素であり、どちらか一方では、満足な性
能を有する静電荷像現像用トナーは得られない。

本発明において、側鎖にホスホニウム塩を有するスチ
レン共重合体は、着色剤及び結着樹脂と共に着色微粉体
に合有されるものである。これらの誘導体の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有
無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定され
るもので、一義的に限定されるものではないが、好まし
くは結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、より好
ましくは0.1〜５重量部の範囲で用いられる。着色微粉
体に上記共重合体を含有させる場合には、メカノケミカ
ル的な方法等でトナー粒子表面に固着させることも可能
である。また本発明の特殊なスチレン共重合体は、従来
公知の電荷制御剤と組み合わせて使用することもでき
る。

また、本発明において現像剤の一構成成分をなすシリ
カ微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したシリカ
微粉体が使用できる。

ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン誘導体の蒸気
相酸化により生成するシリカ微粉体の製造法である。例
えば、四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸
化反応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様な
ものである。

SiCl₄＋２H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl また、この製造工程において例えば、塩化アルミニウ
ム、塩化チタン等他の金属ハロゲン誘導体をケイ素ハロ
ゲン誘導体と共に用いることによってシリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも
包含する。

一方、本発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製
造する方法は、従来公知である種々の方法が適用でき
る。例えば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一般反
応式で示せば（以下反応式は略す）、 Na₂O・xSiO₂＋2HCl＋nH₂O→xSiO₂・nH₂O＋2NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又はアル
カリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土
類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸と
する方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によ
りケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用す
る方法等がある。

ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（シ
リカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛
等のケイ酸塩をいずれも適用できる。

上記シリカ微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸
着による比表面積が30m²/g以上（特に50〜400m²/g）の
範囲内のものが良好な結果を与える。

正帯電性シリカ微粉体を得る方法としては、上述した
未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子を少なくとも
１つ以上有するオルガノ基を有するシリコーンオイルで
処理する方法或いは窒素含有のシランカップリング剤で
処理する方法、又はこの両者で処理する方法がある。

尚、本発明において正荷電性シリカとは、ブローオフ
法で測定した時に、鉄粉キャリアに対してプラスの摩擦
帯電電荷を有するものをいう。

シリカ微粉体の処理に用いる側鎖に窒素原子を有する
シリコーンオイルとしては、少なくとも下記式で表わさ
れる部分構造を具備するシリコーンオイルが使用でき
る。

（式中、R₁は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、R₂はアルキレン基又はフェニレン基を
示し、R₃,R₄は水素、アルキル基、又はアリール基を示
し、R₅は含窒素複素環基を示す。）上記式中のアルキル基、アリール基、アルキレン基、
フェニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を有してい
ても良いし、また帯電性を損ねない範囲で、ハロゲン等
の置換基を有していても良い。

また、本発明で用いる含窒素シランカップリング剤
は、一般に下記式で示される構造を有する。

R_mSiY_n （Ｒは、アルコキシ基又はハロゲンを示し、Ｙはアミ
ノ基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ
基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数であって、かつ、ｍ
＋ｎ＝４の関係にある。）窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基とし
ては、有機基を置換基として有するアミノ基又は含窒素
複素環基又は含窒素複素環基を有する基が例示される。
含窒素複素環基としては、不飽和複素環基又は飽和複素
環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である。不
飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示され
る。

飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示され
る。

本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮
すると五員環又は六員環のものが良い。

そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメ
トキシシラン，アミノプロピルトリエトキシシラン，ジ
メチルアミノプロピルトリメトキシシラン，ジエチルア
ミノプロピルトリメトキシシラン，ジプロピルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン，ジブチルアミノプロピルト
リメトキシシラン，モノブチルアミノプロピルトリメト
キシシラン，ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン，ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン，ジブ
チルアミノプロピルモノメトキシシラン，ジメチルアミ
ノフェニルトリエトキシシラン，トリメトキシシリル−
γ−プロピルフェニルアミン，トリメトキシシリル−γ
−プロピルベンジルアミン等があり、さらに含窒素複素
環としては前述の構造のものが使用でき、そのような誘
導体の例としては、トリメトキシシリル−γ−プロピル
ピペリジン，トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホ
リン，トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール
等がある。

これらの処理されたシリカ微粉体の適用量は、着色微
粉体及び正帯電性シリカ微粉末を含むトナー重量に対し
て、0.01〜20重量％のときに効果を発揮し、特に好まし
くは0.03〜５重量％添加した時に優れた安定性を有する
正の帯電性を示す。添加形態について好ましい態様を述
べれば、トナー重量に対して0.01〜３重量％の処理され
たシリカ微粉体がトナー粒子表面に付着している状態に
あるのが良い。

また、本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応
じてシランカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素
誘導体等の処理剤で処理されていても良く、その方法も
公知の方法が用いられ、シリカ微粉体と反応或いは物理
吸着する上記処理剤で処理される。その様な処理剤とし
ては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジク
ロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメ
チルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロ
ルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロル
メチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメル
カプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガ
ノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラ
ン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロ
キサン、1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン、1,3
−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、及び１分子当
り２から12個のシロキサン単位を有し末端に位置する単
位にそれぞれ１個宛のSiに結合した水酸基を含有するジ
メチルポリシロキサン等がある。これらは１種或いは２
種以上の混合物で用いられる。

最終的に、処理されたシリカ微粉体の疎水化度がメタ
ノール滴定試験によって測定された疎水化度として、30
〜80の範囲の値を示す様に疎水化された場合に、この様
なシリカ微粉体を含有する現像剤の摩擦帯電量がシャー
プで均一なる正荷電性を示す様になるので好ましい。こ
こでメタノール滴定試験では、疎水化された表面を有す
るシリカ微粉体の疎水化度の程度が確認される。

処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価するために
本明細書において規定される“メタノール滴定試験”は
次の如く行う。供試シリカ微粉体0.2gを容量250mlの三
角フラスコ中の水50mlに添加する。メタノールをビュー
レットからシリカの全量が湿潤されるまで滴定する。こ
の際、フラスコ内の溶液はマグネチックスターラーで常
時撹拌する。その終点はシリカ微粉体の全量が液体中に
懸濁されることによって観察され、疎水化度は終点に達
した際のメタノール及び水の液状混合物中のメタノール
の百分率として表わされる。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン6G、カルコオ
イルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジ
ンイエロー、ローズベンガル、トリアリールメタン系染
料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等、従来公知の染顔
料を単独或いは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、例えば、ポリ
スチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトル
エン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン
−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトル
エン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系
共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性
フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコー
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド
樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリ
ビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系樹脂等が使用できる。

また、架橋されたスチレン系共重合体も好ましい結着
樹脂である。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等の様な二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチル等の様な二重結合を有するジカルボン酸及
びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香
酸ビニル等の様なビニルエステル類；例えばエチレン、
プロピレン、ブチレン等の様なエチレン系オレフィン
類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン
等の様なビニルケトン類：例えばビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
等の様なビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独も
しくは２つ以上用いられる。

ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能
な二重結合を有する誘導体が用いられ、例えば、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン等の様な芳香族ジビニ
ル誘導体；例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジ
オールジメタクリレート等の様な二重結合を２個有する
カルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビ
ニル誘導体；及び３個以上のビニル基を有する誘導体；
が単独もしくは混合物として用いられる。

また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナ
ー用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラ
ストマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、線状飽和ポリエステル、パラフィン等がある。

さらに本発明のトナーは、キャリアと混合して用いら
れる。本発明に使用し得るキャリアとしては、公知のも
のが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉の様な磁性を有する粉体、ガラスビーズ等、及び
これらの表面を樹脂等で処理したものが挙げられる。

また、キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、
メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、フッ
素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂等或いは、これらの混合物
を用いることができる。

また、本発明の静電荷現像用トナーは磁性材料を含有
させて磁性トナーとして用いることも出来る。用いられ
る磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェ
ライト、鉄過剰型フェライト等の酸化鉄；鉄、コバル
ト、ニッケル等の金属或いはこれらの金属とアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムの様な金属との合金及びその混合物等が挙げられ
る。これらの磁性材料は平均粒径が0.1〜１μｍ、好ま
しくは0.1〜0.5μｍ程度のものが望ましく、磁性トナー
中に合有させる量としては結着樹脂成分100重量部に対
して40〜150重量部、好ましくは60〜120重量部である。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛の如き
滑剤、或いは酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤、
或いは例えば酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケ
ーキング防止剤、或いは例えばカーボンブラック、酸化
スズ等の導電性付与剤がある。

また、ポリビニリデンフルオライド微粉末等のフッ素
含有重合体微粉末も流動性、研磨性、帯電安定性等の点
から好ましい添加剤である。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワ
ックス、パラフィンワックス等のワックス状物質を0.5
〜５重量％程度トナーに加えることも本発明の好ましい
形態の一つである。

本発明に係るトナーを製造するにあたっては、上述し
た様なトナー構成材料をボールミルその他の混合機によ
り十分混合した後、熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械
的な粉砕、分級によって着色微粉体を得る方法が好まし
く、他には、結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより着色微粉体を得る方法；或いは
結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳
化懸濁液とした後に重合させて着色微粉体を得る重合法
トナー製造法；或いはコア材、シェル材から成るいわゆ
るマイクロカプセルトナー（マイクロカプセル構造を有
する着色微粉体）において、コア材或いはシェル材、或
いはこれらの両方に所定の材料を合有させる方法；等の
方法が応用できる。さらに必要に応じ所望の添加剤をヘ
ンシェルミキサー等の混合機により十分に混合し、本発
明に係るトナーを製造することができる。

本発明のトナーは、従来公知の手段で、電子写真、静
電記録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化する為
の現像には全て使用可能なものである。

本発明の側鎖にホスホニウム塩を有するスチレン共重
合体は無色であり、良好な正摩擦帯電性を有する。ま
た、正帯電性シリカ微粉末を外添することで、側鎖にホ
スホニウム塩を有するスチレン共重合体によるトナー担
持体の汚染を防止でき、しかもベタ画像の濃度均一性も
改善できる。

そのため、本発明のトナーは、連続複写による画質劣
化を起こし難く、しかも濃度均一性の優れた画像を提供
し得る。

［実施例］以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、こ
れは、本発明を何ら限定するものではない。尚、以下の
配合における部数は、全て重量部である。

実施例１上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を調製した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多
分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で
超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して、体積平均
粒径8.7μｍの黒色微粉体を得た。

この黒色微粉体100部に正荷電性疎水性乾式シリカ（B
ET比表面積200m²/g）0.6部を加え、ヘンシェルミキサー
で混合して正帯電性の一成分磁性トナーを得た。

得られた磁性トナーを市販の電子写真複写機NP-3525
（キヤノン社製）で5,000枚の複写テストを行った。

その結果、初期から画像濃度1.30の解像性の良いカブ
リの少ない鮮明な画像が得られた。また、5,000枚複写
後の画像濃度も1.33と良好で、濃度低下及び画質の劣化
は認められなかった。

比較例１実施例１で得た黒色微粉体に正荷電性疎水性乾式シリ
カを混合せずそのまま一成分磁性トナーを調製し、複写
テストを行った。

その結果、初期の画像濃度が1.10と低く、カブリを生
じており、5,000枚複写後にも画像濃度は上がらず画像
にガサツキが生じており、またカブリも生じていた。

比較例２実施例１で得た黒色微粉体100部にジクロルジメチル
シランで処理した負荷電性疎水性乾式シリカ（BET比表
面積200m²/g）を0.6部混合したトナーを用いたことを除
いては、実施例１と同様に一成分磁性トナーを調製し、
複写テストを行った。

その結果、初期の画像濃度が0.7と低く、またカブリ
もひどく、耐久複写テストをするに至らなかった。

実施例２上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を調製した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多
分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で
超微紛及び粗粉を同時に厳密に分級除去して、体積平均
粒径11.8μｍの黒色微粉体を得た。

この黒色微粉体100部に正荷電性疎水性乾式シリカ（B
ET比表面積200m²/g）0.4部を加え、ヘンシェルミキサー
で混合して正帯電性の一成分磁性トナーを得た。

得られた磁性トナーを市販の電子写真複写機NP-5540
（キヤノン社製）で10,000枚の複写テストを行った。

その結果、初期から画像濃度1.34のカブリの少ない鮮
明な画像が得られた。また、10,000枚複写後の画像濃度
も1.31と良好で、濃度低下及び画質の劣化は認められな
かった。

実施例３上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多
分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で
超微粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径8.5μ
ｍの微粉体を得た。

得られた微粉体100部に正荷電性疎水性乾式シリカ（B
ET比表面積200m²/g）0.5部を加え、ヘンシェルミキサー
で混合して正帯電性トナーとした。

次いで、平均粒径65μｍのフッ素−アクリルコートフ
ェライトキャリア100部に対して得られたトナー４部を
混合して現像剤とした。

この現像剤を市販のカラー電子写真複写機CLC-1（キ
ヤノン社製）のOPC感光体ドラムを非晶質シリコンドラ
ムに変えた改造機で複写テストした。

その結果、初期から濃度1.37の鮮やかな青色画像が得
られ、5,000枚複写後の劣化は認められなかった。

実施例４実施例３における銅フタロシアニン顔料（C.I.ピグメ
ントブルー15）５部をキナクリドン系顔料（C.I.ピグメ
ントレッド122）１部に変える以外は実施例３と同様に
体積平均粒径8.6μｍの微粉体を得、さらにシリカを混
合し、正帯電トナーを得た。

次いで、実施例３と同じキャリアを同一比率で混合し
現像剤とした。

この現像剤を実施例３と同じ方法で複写テストを行っ
た。その結果、初期から濃度1.36の鮮やかなマゼンタ画
像が得られた。5,000枚複写後も画質の劣化は認められ
なかった。

実施例５実施例３における銅フタロシアニン顔料（C.I.ピグメ
ントブルー15）５部をC.I.ピグメントイエロー17 3.5部
に変える以外は実施例３と同様に体積平均粒径8.9μｍ
の微粉体を得、さらにシリカを混合し、正帯電トナーを
得た。

この現像剤を実施例３と同じ方法で複写テストを行っ
た。その結果、初期から濃度1.34の鮮やかな黄色画像が
得られた。5,000枚複写後も画質の劣化は認められなか
った。

実施例６実施例３における銅フタロシアニン顔料（C.I.ピグメ
ントブルー15）５部をカーボンブラック３部に変える以
外は実施例３と同様に体積平均粒径8.2μｍの微粉体を
得、さらにシリカを混合し、正帯電トナーを得た。

この現像剤を実施例３と同じ方法で複写テストを行っ
た。その結果、初期から濃度1.39の鮮やかな黒色画像が
得られた。5,000枚複写後も画質の劣化は認められなか
った。

実施例７実施例３〜６で用いたシアン、マゼンタ、イエロー、
ブラック現像剤を用いて、フルカラー画像を得たとこ
ろ、混色性、階調性に優れた鮮やかなフルカラー画像が
得られた。

比較例３上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた微粉砕粉
を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を精製した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多
分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で
超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒
径11.6μｍの黒色微粉体を得た。

この黒色微粉体に、アミノ基で変性したシリコーンオ
イルで処理したシリカ（BET比表面積140m²/g）を0.4重
量％混合してトナーを得た。

平均粒径50〜80μｍの鉄粉キャリア100部に対して、
この黒色微粉体５部の割合で混合し、現像剤を作製し
た。次いで、OPC感光体上に従来公知の電子写真法によ
り、負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用
い、磁気ブラシ法で現像してトナー画像を作り、普通紙
に転写し、加熱定着させた。

その結果、初期から画像濃度は1.15と若干低くカブリ
も目立った。5,000枚連続複写を行ったが、画像濃度の
増大は認められなかった。ブローオフ法により摩擦帯電
量を測定したところ、7.8μC/gと低かった。

［発明の効果］以上述べたように、本発明の正帯電性静電荷像現像用
トナーによれば、複写枚数増加による画像濃度の低下が
なく、カブリ等のない高画質の画像を安定して得ること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記一般式［Ｉ］で示される共
重合体、着色剤及び結着樹脂を含有する着色微粉体と正
帯電性シリカ微粉末を混合したことを特徴とする正帯電
性静電荷像現像用トナー。（但し、R¹,R²,R³は水素，アルキル基，アリール基，ア
ラルキル基のいずれかを示し、同一であっても異ってい
ても良い。Ｘはを示す。ｌは１〜８の整数を示す。m/nは20/80〜1/99
で、重合比を示す。）
【請求項２】前記正帯電性シリカ微粉末が、下記一般式
［II］で示されるシラン化合物でシリカ微粉末を処理し
て得られたものであることを特徴とする請求項１記載の
正帯電性静電荷像現像用トナー。 R_mSiY_n ［II］（但し、Ｒはアルコシキ基又はハロゲンを示し、ｍは１
〜３の整数であり、Ｙはアミノ基又は窒素原子を少なく
とも１個以上有するオルガノ基を示し、ｎはｍ＋ｎ＝４
を満足する１〜３の整数である。）
【請求項３】前記正帯電性シリカ微粉末が、側鎖に窒素
原子を有するオルガノ基又はアミノ基を有するシキコー
ンオイルでシリカ微粉末を処理して得られたものである
ことを特徴とする請求項１記載の正帯電性静電荷像現像
用トナー。
【請求項４】該着色微粉体は、着色剤として磁性体を含
有しており、かつ該正帯電性シリカ微粉末との混合によ
り磁性トナーを構成することを特徴とする請求項１乃至
３記載の正帯電性静電荷像現像用トナー。
【請求項５】該トナーは、カラートナーとして用いられ
ることを特徴とする請求項１乃至３記載の正帯電性静電
荷像現像用トナー。