JPH0158502B2

JPH0158502B2 -

Info

Publication number: JPH0158502B2
Application number: JP58075848A
Authority: JP
Inventors: Masaki Uchama; Yasuo Mihashi; Kazunori Murakawa; Masanori Takenochi; Eiichi Imai; Hiroyuki Suematsu
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-04-28
Filing date: 1983-04-28
Publication date: 1989-12-12
Also published as: JPS59201063A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷、磁
気記録等に於ける潜像を現像するための現像剤に
関する。さらに詳しくは直接又は間接電子写真現
像方法に於いて、均一に強く正電荷に帯電し、負
の静電荷像を可視化して、高品質な画像を与える
電子写真用現像剤に関する。従来電子写真法としては米国特許第2297691号
明細書等、多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段により感光
体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を現像
粉（以下トナーと称す）を用いて現像し、必要に
応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力あるいは溶剤蒸気などにより定着し複
写物を得るものである。またトナー画像を転写す
る工程を有する場合には、通常、感光体上の残余
のトナーを除去するための工程が設けられる。電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方
法は、例えば米国特許第2874063号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同2221776
号明細書に記載されている粉末雲法、米国特許第
3909258号明細書に記載されている導電性の磁性
トナーを用いる方法などが知られている。これらの現像法に適用するトナーとしては、従
来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されている。例えば、ポリス
チレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたも
のを１〜30μ程度に微粉砕した粒子がトナーとし
て用いられている。磁性トナーとしてはマグネタ
イトなどの磁性体粒子を含有せしめたものが用い
られている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式
の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉な
どのキヤリアー粒子と混合されて用いられる。この様な乾式現像用トナーに用いられる正電荷
制御剤としては、例えば一般に、第４級アンモニ
ウム化合物および有機染料特に塩基性染料とその
塩がある。通常の正電荷制御剤は、ベンジルジメ
チル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デ
シル−トリメチルアンモニウムクロライド、ニグ
ロシン塩基、ニグロシン、サフラニンγ及びクリ
スタルバイオレツト等である。特にニグロシン塩
基及び、ニグロシンがしばしば正電荷制御剤とし
て用いられている。これらは通常、熱可塑性樹脂
に添加され、加熱溶融分散し、これを微粉砕し
て、必要に応じて適当な粒径に調整され使用され
る。しかしながら、これらの電荷制御剤としての
染料は、構造が複雑で性質が一定していなく、安
定性に乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝
撃、摩擦、温湿度条件の変化、などにより分解又
は変質し易く、荷電制御性が低下する現象を生じ
易い。従つて、これらの荷電制御剤を用いたトナーを
複写機に用い現像すると、複写回数の増大に従
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中に
トナーの劣化を引き起こすことがある。又、正荷電制御剤は、親水性のものが多く、こ
れらの樹脂中への分散不良のために、溶融混練
後、粉砕した時に、制御剤がトナー表面に露出す
る。従つて高湿条件下での該トナーの使用の時に
は、これら制御剤が親水性であるがために良質な
画像が得られないという欠点を有している。この様に、従来の正荷電制御剤をトナーに用い
た際には、トナー粒子間に於いて、あるいはトナ
ーとキヤリヤー間、トナーとスリーブのごときト
ナー担持体間に於いて、トナー粒子表面に発生す
る電荷量にバラツキを生じ、現像カブリ、トナー
飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生し易い。ま
たこの障害は、複写枚数を多く重ねた際に顕著な
現象となつて現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の
転写効率が著しく低下し、使用に耐えないものが
多い。又、常温常湿に於いてさえも、該トナーを
長期保存した際には、用いた正荷電制御剤の不安
定性のために変質を起こし、使用不可能になる場
合が多い。又、正荷電性御性の現像剤を得る一方法とし
て、特公昭53−22447号公報の提案がある。これ
は、現像剤の構成成分として、アミノシランで処
理した金属酸化物粉末を含有させる方法である
が、この方法を詳細に検討した所、種々のアミノ
シラン化合物を用いて、例えばコロイドシリカ、
アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、γ
−フエライト、酸化マグネシウムなどに処理し、
該明細書に記載されている実施例に従つて現像剤
を得た場合、いずれの組み合せにおいても、実用
上充分な特性を示す現像剤は得られず、いくつか
の欠点がある事が明らかになつた。即ち、多くの現像剤は、潜像を忠実に再現する
のに好ましい特性を保持しえない。初めは望まし
い性能を示すものも、長期間の連続使用で初期の
特性を保持せず、使用に耐えないものになつてし
まう。即ち、カブリを生じ、線画の複写において
エツジ周辺のトナーの飛び散りを生じ、又、画像
濃度も低下する。他の欠点としては、高温高湿度
の環境条件下で、現像、転写を行なう際に、画像
濃度の低下、線画の飛び散り、白ヌケ、カブリな
どを生ずる。本発明の目的は、正帯電性を有する現像剤を提
供することにある。本発明の更なる目的は、現像剤を長期にわたり
連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集や帯電特性の変化のない現像剤を提供するこ
とにある。さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を
受けない安定した画像を再現する現像剤、特に高
湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや転写ぬけな
どのない転写効率の高い現像剤を提供することに
ある。さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特
性を維持する保存安定性の優れた現像剤を提供す
ることにある。具体的には、本発明は、側鎖にアミンを有する
シリコーンオイルで処理されたケイ酸微粉体と、
トナーとを混合した混合物を含有することを特徴
とする正荷電性現像剤に関する。さらに、本発明は、側鎖にアミンを有するシリ
コーンオイルで処理されたケイ酸微粉体と、磁性
トナーとを混合した混合物を含有する正荷電性現
像剤、または、側鎖にアミンを有するシリコーン
オイルで処理されたケイ酸微粉体と非磁性トナー
とを混合した混合物及びキヤリアを含有する正荷
電性現像剤で静電荷像を現像することを特徴とす
る現像方法に関する。本発明において現像剤の一構成成分をなすケイ
酸微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造した
ケイ酸微粉体が使用できる。ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成するシリカ微粉体の製造
法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用する方法で、基
礎となる反応式は次の様なものである。 SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなどの他の金属ハロゲン
化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事に
よつてシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得
る事も可能であり、それらも包含する。本発明で用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されて
いるものがある。

【表】一方、本発明に用いられるケイ酸微粉体を湿式
法で製造する方法は、従来公知である種々の方法
が適用できる。たとえば、ケイ酸ナトリウムを酸
で分解する方法があり、反応式を以下に示す。 Na₂O・XSiO₂＋HCl＋H₂O→SiO₂・nH₂O＋
NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類ま
たはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウム
よりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた
後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリ
ウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方
法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法な
どがある。ここでいうケイ酸微粉体には、無水二酸化ケイ
素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適
用できる。湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体として
は、例えば、以下のような商品名で市販されてい
るものがある。カーブレツクス塩野義製薬ニーブシール日本シリカトクシール、フアインシール徳山曹達ビタシール多木製肥シルトン、シルネツクス水沢化学スターシル神島化学ヒメジール愛媛薬品サイロイド富士デビソン化学 Hi−Sil（ハイシール） Pittsburgh Plate Glass
Co.（ピツツバーグプレートグラス） Durosil（ドウロシール） Fiillstoff−
Gesellschaft Ultrasil（ウルトラシール） Marquart（フユー
ルストツフ・ゲゼールシヤフトマルクオル
ト） Manosil（マノシール） Hardman and Holden
（ハードマンアンドホールデン） Hoesch（ヘツシユ） Chemische Fabrik
Hoesch Ｋ−Ｇ（ヒエミツシエ・フアブリーク
ヘツシユ） Sil−Stone（シルーストーン） Stoner Rubber
Co.（ストーナーラバー） Nalco（ナルコ） Nalco Chem.Co.（ナルコケ
ミカル） Quso（クソ） Philadelphia Quartz Co.（フイラ
デルフイアクオーツ） Santocell（サントセル） Monsanto.Chemical
Co.（モンサントケミカル） Imsil（イムシル） Illinois Minerals Co.（イリ
ノイスミネラル） Calcium Silikat（カルシウムジリカート）
Chemische Fabrik Hoesch.K−Ｇ（ヒエミツ
シエフアブリークヘツシユ） Calsil（カルジル） Fiillstoff−Gesellschaft
Marquart（フユールストツフ−ゲゼルシヤフト
マルクオルト） Fortafil（フオルタフイル） Imperial Chemical
Industries.Ltd.（インペリアルケミカルイ
ンダストリーズ） Microcal（ミクロカル） Joseph Crosfield＆
Sons.Ltd.（ジエセフクロスフイールドアン
ドサンズ） Manosil（マノシール） Hardman and Holden
（ハードマンアンドホールデン） Vulkasil（ブルカジール） Farbenfabriken
Bryer、A.G.（フアルベンフアブリーケンバー
ヤー） Tufknit（タフニツト） Durham Chemicals.
Ltd.（ドウルハムケミカルズ）シルモス白石工業スターレツクス神島化学フリコシル多木製肥上記ケイ酸微粉体のうちで、BET法で測定し
た窒素吸着による比表面積が30m²／ｇ以上（特に
50〜400m²／ｇ）の範囲内のものが良好な結果を
与える。従来、現像剤にケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を添加する例
は知られている。しかしながら、正荷電制御性を
有する染料を含有した現像剤でも、この様なシリ
カを添加すると帯電性が負に変化してしまい、負
の静電荷像を可視化するためには不適当であつ
た。そこで上記の現象について研究せる結果、従
来のケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成されたシリカ微粉体は正荷電性現像剤の電荷を
減じ、あるいは極性を反転させる事を見出した。
さらに安定で均一な正荷電性を示す現像剤を得る
目的で詳細な検討をした結果、ケイ酸微粉体を側
鎖にアミンを有するシリコーンオイルで処理して
現像剤に含有させるのが有効である事を見出し
た。上記ケイ酸微粉体の処理に用いる側鎖にアミン
を有するシリコーンオイルとしては、一般に
（）式で表わせる構成単位を含むシリコーンオ
イルが使用できる。（ここで、R₁は水素、アルキル基、アリール基、
又はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレン基、
フエニレン基を表わし、R₃、R₄は水素、アルキ
ル基或いはアリール基を表わす。ただし、上記ア
ルキル基、アリール基、アルキレン基、フエニレ
ン基はアミンを含有していても良いし、また帯電
性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有して
いても良い。）市販の側鎖にアミンを有するシリコーンオイル
としては、例えば次の構造式で表わされるアミノ
変性シリコーンオイルがあり好ましい。それは（ここで、R₁、R₅はアルキル基、アリール基を
表わし、R₂はアルキレン基又はフエニレン基或
いはアミンを含むアルキル基を表わし、R₃は水
素、アルキル基、アリール基を表わす。ｍ、ｎは
１以上の数である。）で表わされるシリコーンオイルであり、具体的に
は次のものが好ましく、これらは１種又は２種以
上の混合系で用いてもよい。

【表】

【表】社製）
なお、本発明中のアミン当量とは、アミン１個
あたりの当量（ｇ／eqiv）で、分子量を１分子あ
たりのアミンの数で割つた値である。本発明においては、上述してある如く、アミン
当量320〜8800及び25℃における粘度20〜3500cps
を有する、側鎖にアミンを有するシリコーンオイ
ルを使用することが正荷電性の制御、環境安定性
及び現像特性の点で好ましい。本発明における側鎖にアミンを有するシリコー
ンオイルの処理量は、処理されたケイ酸微粉体全
量の0.2〜70重量パーセント、現像剤中に0.0001
〜10重量パーセントとなるようにするのが良い。
さらに、側鎖にアミンを有するシリコーンオイル
の適正な処理量は、上記シリコーンオイルで処理
する前のケイ酸微粉体100重量部に対して、この
シリコーンオイルの使用重量部をｘとし、用いる
ケイ酸微粉体の比表面積をｂm²／ｇとし、側鎖に
アミンを有するシリコーンオイルのアミン当量を
ａとすると、（）式の関係を満した場合、特に
良好な結果を与える。 ab／30000≦ｘ≦ｂ／２ ……（）式上式で、ｘ＞ｂ／２の場合、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルがケイ酸微粉体に対して大過
剰となり、側鎖にアミンを有するシリコーンオイ
ルのケイ酸微粉体からの滲み出し等の問題を生じ
る可能性がある。また、ｘ＜ab／30000の場合、荷電性が不充分で本発明の目的を達成することが困難
となる。一方、側鎖にアミンを有するシリコーンオイル
の2.5℃での粘度は5000cps以下が好ましく、特
に、3000cps以下が好ましい。粘度が5000cps以上
だと、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルの
ケイ酸微粉体への分散が不充分となり、カブリ等
の不良画像の原因となり易い。上記、ケイ酸微粉体の側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイルによる処理は、例えば、次のよう
にして行ない得る。必要に応じて加熱しながらケ
イ酸微粉体を激しく撹乱しておき、これに上記側
鎖にアミンを有するシリコーンオイル或いはその
溶液をスプレーもしくは気化して吹きつけるか、
又は、ケイ酸微粉体をスラリー状にしておき、こ
れを撹拌しつつ側鎖にアミンを有するシリコーン
オイル或いはその溶液を添加することによつて容
易に処理することができる。さらに、その後、およそ50〜400℃の温度で加
熱処理することも好ましい。本発明では、上述した側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイルのうちから１種或いは２種類以上
を混合して使用しても良い。また、これらの処理されたケイ酸微粉体の適用
量は現像剤重量に対して、0.01〜20％のときに効
果を発揮し、特に好ましくは0.03〜３％添加した
際に優れた安定性を有する正の帯電性を示す。添
加形態について好ましい態様を述べれば、現像剤
重量に対して0.01〜５重量％の処理されたケイ酸
微粉体がトナー粒子表面に付着している状態にあ
るのが良い。又、本発明に用いられるケイ酸微粉体は、必要
に応じてシランカツプリング剤、疎水化の目的で
有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていて
も良く、その方法も公知の方法が用いられ、ケイ
酸微粉体と反応あるいは物理吸着する上記処理剤
で処理される。そのような処理剤としては、例え
ばアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、ジエチルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、アミノフエニルトリメ
トキシシラン、ジメチルアミノフエニルトリエト
キシシラン、ジメチルシリコーンオイル、ヘキサ
メチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチ
ルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ
メチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラ
ン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフエニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラ
ン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロル
シラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリ
メチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリル
アクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラ
ン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ヘキサ
メチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１，３−ジフエニルテトラメ
チルジシロキサン、および１分子当り２から12個
のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそ
れぞれ１個宛のSiに結合した水酸基を含有するジ
メチルポリシロキサン等がある。これらは１種あ
るいは２種以上の混合物で用いられる。本発明に従つて、側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイルで処理したケイ酸微粉体を含有した現
像剤を使用した場合、現像剤の摩擦帯電が安定に
なり、さまざまな環境下においても均一な正荷電
性を示す様になる。したがつて、本発明に係る現
像剤を用いると、カブリのない鮮明な高濃度の画
像を得ることができ、さらに、長期間の連続使用
でも画像劣化を生じない。また、高温高湿下及び
低温低湿下でも鮮明な画像を得ることができる。本発明で使用できるトナーの結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体
の単重合体；スチレン−Ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イ
ンデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フエノ
ール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、塩素化パラフイン、パラフインワ
ツクスなどが単独或いは混合して使用できる。本発明の現像剤に使用される着色材としては公
知の染顔料、例えばカーボンブラツク、フタロシ
アニンブルー、インダンスレンブルー、ピーコツ
クブルー、パーマネントレツド、レーキレツド、
ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネン
トイエロー、ベンジジンイエロー等広く使用する
ことができる。本発明の現像剤を磁性トナーとして用いるため
に、磁性粉を含有せしめても良い。このような磁
性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物
質が用いられ、鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイ
ト、フエライトなどの合金や化合物がある。この
磁性粉の含有量はトナー重量に対して15〜70重量
％である。トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニツケル粉、フエライト粉などのキヤリヤー粒子
と混合され、電気的潜像の現像剤として用いられ
る。本発明の現像剤は種々の現像方法に適用されう
る。例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケード現
像方法、米国特許第3909258号明細書に記載され
た導電性磁性トナーを用いる方法、特開昭53−
31136号公報に記載された高抵抗磁性トナーを用
いる方法、特開昭54−42121号公報、同55−18656
号公報、同54−43027号公報などに記載された方
法、フアーブラシ現像方法、パウダークラウド
法、タツチダウン現像法、インプレツシヨン現像
法などがある。実施例１スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体100重量部、マグネタイト60重量
部、ポリエチレンワツクス３重量部を混合し、ロ
ールミルにて溶融混練する。冷却後、ハンマーミ
ルにて粗粉砕した後、ジエツト粉砕機にて微粉砕
する。次いで風力分級機を用いて分級し粒径がお
よそ５〜20μの黒色微粉体（トナー）を得た。一方、乾式法で合成されたケイ酸微粉体（商品
名、アエロジル＃130、比表面積およそ130m²／ｇ
アエロジル社製）100重量部を撹拌しながら温度
をおよそ250℃に保持して側鎖にアミンを有する
シリコーンオイル（25℃における粘度70cps、ア
ミン当量830）20重量部を噴霧し、10分間で処理
した。前記黒色微粉体100重量部に上記の側鎖にアミ
ンを有するシリコーンオイルで処理したケイ酸微
粉体0.4重量部を添加混合し、トナー粒子表面に
ケイ酸微粉体を有するトナーを調製し、正荷電性
現像剤とした。この正荷電性現像剤を市販の複写
機（商品名、ミニコピアPC20、キヤノン社製）
に適用し画出しをしたところ、カブリのない鮮明
な画像が得られ、画像反射濃度は1.15であつた。
さらに、現像剤の耐久性を調べるために１万枚の
耐久を行なつたところ、初期と同様なカブリのな
い鮮明な画像（画像濃度1.18）が得られた。一
方、高温高湿の環境（30℃、90％RH）下で同様
に画出しを行なつたところ、画像濃度は1.06で、
カブリ等の問題のない画像が得られた。また、低
温低湿の環境（10℃、10％）下でも鮮明でカブリ
のない画像が得られた。実施例２スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体100重量部、γ−酸化鉄50重量部、
ポリエチレンワツクス４重量部を用いることを除
いては実施例１と同様にして微粉体を作つた。さらに、乾式法で合成されたケイ酸微粉体（商
品名、アエロジールOX−50、比表面積およそ50
m²／ｇ、アエロジル社製）100重量部を側鎖にア
ミンを有するシリコーンオイル（25℃における粘
度60cps、アミン当量360）１重量部用いて実施例
１と同様にして処理した。前記微粉体100重量部に上記の側鎖にアミンを
有するシリコーンオイルで処理したケイ酸微粉体
１重量部を添加しトナーとした。このトナーを実
施例１と同様にして評価したところ、カブリのな
い鮮明なセピア色画像が得られた。実施例３スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体80重量部、スチレン−ブタジエン
（重量比85：15）共重合体20重量部、フタロシア
ニンブルー６重量部、低分子量ポリプロピレン４
重量部を実施例１とほぼ同様にして粒径がおよそ
５〜20μの青色微粉体を得た。一方、乾式法で合成されたケイ酸微粉体（商品
名、アエロジル＃200、比表面積約200m²／ｇアエ
ロジル社製）100重量部を側鎖にアミンを有する
シリコーンオイル（25℃における粘度3500cps、
アミン当量3800）100重量部用いて実施例１と同
様にして処理した。上記青色微粉体12重量部、処理ケイ酸微粉体
0.3重量部及びキヤリア鉄粉（商品名、EFV250／
400、日本鉄粉社製）88重量部とを混合し現像剤
とした。一方、OPC感光体上に負の静電潜像を
形成し、これを上記現像剤で現像し、生成する粉
像を普通紙に転写後、普通紙上の転写画像を熱ロ
ール（フツ素樹脂で表面を被覆された定着ロール
とシリコーンゴムで表面を被覆された加圧ロール
とから成る）で定着した。カブリのない鮮明な青
色画像が得られた。実施例４湿式法で合成された比表面積が約90m²／ｇのケ
イ酸微粉体100重量部と側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイル（粘度1300cps、アミン当量1700）
10重量部を用いることを除いては、実施例１とほ
ぼ同様にして行なつたところ、カブリのない鮮明
な画像が得られた。実施例５乾式法で合成されたケイ酸微粉体（商品名、ア
エロジル＃380、比表面積約380m²／ｇ、アエロジ
ル社製）100重量部と側鎖にアミンを有するシリ
コーンオイル（粘度750、アミン当量1900）40重
量部を用いることを除いては、実施例１とほぼ同
様にして行なつたところ、カブリのない鮮明な画
像が得られた。実施例６湿式法で合成された比表面積がおよそ120m²／
ｇのケイ酸微粉体100重量部と側鎖にアミンを有
するシリコーンオイル（粘度1200cps、アミン当
量3500）15重量部を用いることを除いては、実施
例１とほぼ同様にして行なつたところ、カブリの
ない鮮明な画像が得られた。実施例７〜13 粘度及びアミン当量が（250cps、7600）、
（3500cps、2000）、（1700cps、3800）、（90cps、
4000）、（20cps、320）、（90cps、8800）、
（2300cps、3800）の側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイルを用いることを除いては、実施例１と
ほぼ同様に行なつたところ、良好な結果が得られ
た。実施例 14 側鎖にアミンを有するシリコーンオイルとし
て、粘度が60cps、アミン当量が22500のもの98重
量部を用いる以外は、実施例１とほぼ同様にして
行なつたところ、実施例１よりは若干劣るが良好
な画像が得られた。画像濃度は、0.83であつた。比較例１側鎖にアミンを有するシリコーンオイルで処理
したケイ酸微粉体を用いないで、未処理のケイ酸
微粉体を用いて実施例１とほぼ同様に行なつた
が、貧弱な画像しか得られなかつた。画像濃度は
0.21であつた。比較例２側鎖にアミンを有するシリコーンオイルの代り
に、アミノシランカツプリング剤を用いることを
除いては、実施例１とほぼ同様にして行なつたと
ころ、常温常湿の環境下では、画像濃度が0.91の
画像が得られたが、高温高湿の環境下では、画像
濃度が著しく低下して0.34しかなく、貧弱な画像
しか得られなかつた。以上、実施例の各環境下の画像濃度は下表の通
りである。比較例３側鎖にアミンを有するシリコーンオイルのかわ
りに、ジメチルシリコーンオイル（25℃における
粘度50cps）で処理したケイ酸微粉体を使用する
ことを除いて実施例１と同様にして現像剤を調製
し、実施例１と同様にして画出しをおこなつた。
常温常湿（20℃、60％）環境下では、画像濃度
0.36であり、画像全体がうすく、ガブリの多い画
像であつた。高温高湿（30℃、90％）環境下で
は、画像濃度は0.28と、さらに低く、また低温低
湿（10℃、10％）環境下では、画像濃度は0.23で
あつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１側鎖にアミンを有するシリコーンオイルで処
理された酸微粉体と、トナーとを混合した混合物
を含有することを特徴とする正荷電性現像剤。２側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
下記構成単位［式中、R₁は水素、アルキル基、アリール基又
はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレン基又
はフエニレン基を表わし、R₃及びR₄は水素、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。］を有する特許請求の範囲第１項記載の正荷電性現
像剤。３側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
アミン当量320〜8800及び25℃における粘度20〜
3500cpsを有する特許請求の範囲第１項または第
２項の正荷電性現像剤。４側鎖にアミンを有するシリコーンオイルで処
理されたケイ酸微粉体と磁性トナーとを混合した
混合物を含有する正荷電性現像剤、または、側鎖
にアミンを有するシリコーンオイルで処理された
ケイ酸微粉体と非磁性トナーとを混合した混合物
及びキヤリアを含有する正荷電性現像剤で静電荷
像を現像することを特徴とする現像方法。５側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
下記構成単位［式中、R₁は水素、アルキル基、アリール基又
はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレン基又
はフエニレン基を表わし、R₃及びR₄は水素、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。］を有する特許請求の範囲第４項記載の現像方法。６側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
アミン当量320〜8800及び25℃における粘度20〜
3500cpsを有する特許請求の範囲第４項または第
５項の現像方法。