JPH0822121A

JPH0822121A - 顔料分散感光性塗布液及び画像形成材料並びに顔料分散感光性塗布液の製造方法

Info

Publication number: JPH0822121A
Application number: JP6177435A
Authority: JP
Inventors: Kunio Shimizu; 邦夫清水; Katsura Hirai; 桂平井; Junko Makino; 淳子牧野; Tetsuya Masuda; 哲也増田; Hideaki Mochizuki; 英章望月
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-07-06
Filing date: 1994-07-06
Publication date: 1996-01-23

Abstract

(57)【要約】【目的】感光層を形成する顔料分散感光性塗布液の乾
燥が早く、塗布ムラを改善し、さらに顔料分散感光性塗
布液の分散性と経時安定性が良好であり、また、毒性が
低く、塗布工程における作業環境及び廃液から生ずる公
害問題の対策に有効である顔料分散感光性塗布液を提供
すると共に、印刷物の画像品質に近似した転写画像を得
ることができ、また塗布ムラが軽減され、さらに顔料分
散感光性塗布液の分散性と経時安定性が良好である画像
形成材料を提供する。【構成】顔料分散感光性塗布液は、ジエチレングリコ
ールのエーテル及びエステルのいずれか一方又は双方
を、有機溶媒全体の重量を基にして、１０重量％を超え
る量で含有し、それ以外を沸点１００℃以下の溶媒であ
る。画像形成材料１の感光性組成物及び着色剤を含有す
る感光層４は、前記した顔料分散感光性塗布液が塗設さ
れてなり、かつ、着色画像を形成した後、この着色画像
部のみを受像材料６上に転写する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、顔料分散感光性塗布
液及び画像形成材料並びに顔料分散感光性塗布液の製造
方法に関するものである。この発明は、例えば、カラー
印刷における色校正用のカラープルーフに用いる画像形
成材料として利用することができ、特に、像様露光及び
現像処理等により着色画像を形成した後、この着色画像
部のみを受像材料上に転写することにより、印刷物の画
像品質に近似した転写画像を得るようにすることができ
る。また、毒性が低く、かつ塗布性が向上した顔料分散
感光性塗布液及び塗布行程における作業環境が改善さ
れ、かつコータによる塗布作業において縦状のスジのよ
うな塗布ムラを防止する顔料分散感光性塗布液と、顔料
分散感光性塗布液の顔料の分散性に優れる顔料分散感光
性塗布液の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】多色刷印刷における本印刷の前工程とし
て行われる校正刷りの手間と時間を節約するため、色校
正用のカラーの画像形成材料（カラープルーフとも呼ば
れる）が用いられることは、当技術分野においてよく知
られている。色校正用のカラーの画像形成材料を用いて
多色転写画像を作成する方法としては、例えば特開昭４
７−４１８３０号公報に記載の、着色画像を直接最終受
像紙に転写積層するいわゆる直接転写方式、例えば特開
昭５９−９７１４０号、同６１−２８６８５７号公報に
記載の、着色画像を一時仮の受像シート上に転写積層し
た後、これを再度最終受像紙上に転写するいわゆる間接
転写方式、また、特開昭４７−２７４４１号、同５６−
５０１２１７号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転
写した後に画像を形成する工程をくり返す方式等があ
る。

【０００３】これらの方式はいずれも被転写材料表面が
熱可塑性有機重合体層等の被覆層で被覆されるため、得
られた画像表面の光沢度が高過ぎ、印刷物の画像品質と
は異なった印象を与えるという難点を有している。本
来、色校正用のカラーの画像形成材料（カラープルー
フ）は最終印刷物の画像再現を予測するベく使用される
ものであるから、画像形成材料の画像再現性は実際の印
刷物に極めて近似したものであることが強く望まれてい
る。このために、画像形成材料によって受像材料上に形
成された着色画像の画像表面に、表面が粗面化されたい
わゆるマット化シートを重ね合わせて加熱、加圧された
ニップロール間を通過させることにより画像の表面光沢
を減ずるという作業を行うことがあるが、これらの工程
は作業者にとって煩わしい。しかも、光沢度の異なる様
々な印刷用紙上の印刷画像との近似性を考えた場合は、
粗面化の程度の異なる多数枚のマット化シートを用意す
る必要がある。

【０００４】また、たとえマット化により画像表面の光
沢度が減じられたとしても、得られた画像表面は熱可塑
性有機重合体層で被覆されているため、印刷用紙上にイ
ンキのみで形成された印刷画像品質との違和感は払拭し
きれない、等の問題点を残している。

【０００５】さらに、これらに用いるカラーの画像形成
材料の感光層は、感光性組成物を適当な有機溶剤に溶解
することによって調製した塗布液を支持体に塗布した
後、これを乾燥することによって製造されており、従
来、上記有機溶剤としては、エチレングリコールアルキ
ルエーテル及びエチレングリコールアルキルエーテルア
セテートが用いられ、またプロピレングリコールモノア
ルキルエーテル（特開昭６１−６６４８号公報）及びプ
ロピレングリコールアルキルエーテルアセテート（特開
昭６１−７８３７号公報）も前記有機溶剤として提案さ
れている。

【０００６】しかしながら、前記のエチレングリコール
アルキルエーテル及びエチレングリコールアルキルエー
テルアセテートは、塗布性に格別問題のない塗布液を形
成できるものの、毒性が強いために、塗布工程における
作業環境に悪影響を及ぼすとともに、塗布工程で生じた
廃液が公害を起こし易く、一方、前記のプロピレングリ
コールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコール
アルキルエーテルアセテートは毒性が低くて安全性に優
れているけれども、これらを含む塗布液をコータで塗布
して感光性印刷版を製造する場合には、縦状のスジのよ
うな塗布ムラを発生して商品の品質を低下させるという
問題があった。

【０００７】このように、画像形成材料の感光層は、顔
料分散系の塗布液にて製造されるため、その塗布性（マ
ランゴニー等）、及びその塗布液の安定性（顔料分散液
の保存安定性）はカラーの画像形成材料を製造する上で
重要な問題であり、例えば塗布液の乾燥が遅いと、顔料
分散感光性塗布液の分散性と経時安定性が悪くなり、さ
らに塗布ムラが生じる原因ともなる。また、顔料分散系
の塗布液の毒性が高いと、塗布工程における作業環境及
び廃液から生ずる公害問題が生じる。

【０００８】この発明は、かかる点に鑑みてなされたも
ので、請求項１記載の発明は、画像形成材料の離型層上
の感光性組成物及び着色剤を含有する感光層を形成する
顔料分散感光性塗布液の乾燥が早く、塗布ムラを改善
し、さらに顔料分散感光性塗布液の分散性と経時安定性
が良好であり、また、毒性が低く、塗布工程における作
業環境及び廃液から生ずる公害問題の対策に有効である
顔料分散感光性塗布液を提供することを目的とし、請求
項２記載の発明は、像様露光及び現像処理等により着色
画像を形成した後、着色画像部のみを受像材料上に転写
することにより、印刷物の画像品質に近似した転写画像
を得ることができ、また塗布ムラが軽減され、さらに顔
料分散感光性塗布液の分散性と経時安定性が良好である
画像形成材料を提供することを目的としている。また、
請求項３及び請求項４記載の発明は、顔料分散感光性塗
布液の分散性と経時安定性がより一層優れている顔料分
散感光性塗布液の製造方法を提供することを目的として
いる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、請求項１記載の顔料分散感光性塗布液の発明は、ジ
エチレングリコールのエーテル及びエステルのいずれか
一方又は双方を、有機溶媒全体の重量を基にして、１０
重量％を超える量で含有し、それ以外を沸点１００℃以
下の溶媒であることを特徴としている。

【００１０】請求項２記載の画像形成材料の発明は、支
持体上に離型層を形成し、この離型層上に感光性組成物
及び着色剤を含有する感光層を有し、この感光層は、請
求項１項記載の顔料分散感光性塗布液が塗設されてな
り、かつ、着色画像を形成した後、この着色画像部のみ
を受像材料上に転写するものであることを特徴としてい
る。

【００１１】請求項３記載の顔料分散感光性塗布液の製
造方法の発明は、顔料、分散助剤及び溶媒にて分散を行
ない、前記顔料の平均粒径を１μｍ以下にした顔料分散
液に、感光性物質とバインダー及び溶媒を加えることを
特徴としている。

【００１２】請求項４の顔料分散感光性塗布液の製造方
法の発明は、顔料、分散助剤及び溶媒に感光性物質の総
量の３０ｗｔ％以下またはバインダーの総量の３０ｗｔ
％以下または感光性物質とバインダーの総量の３０ｗｔ
％以下を加えて分散後、残りの感光性物質、バインダー
及び溶媒を加えることを特徴としている。

【００１３】

【作用】請求項１記載の発明では、顔料分散感光性塗布
液がジエチレングリコールのエーテル及びエステルのい
ずれか一方又は双方を、有機溶媒全体の重量を基にし
て、１０重量％を超える量で含有しており、毒性が低
く、塗布工程における作業環境及び廃液から生ずる公害
問題の対策に有効であり、かつ塗布性に優れ塗布ムラが
改善される。さらに、ジエチレングリコールのエーテル
及びエステルのいずれか一方又は双方の、それ以外が沸
点１００℃以下の溶媒であり、顔料分散感光性塗布液の
分散性と経時安定性が良好である。

【００１４】請求項２記載の発明では、画像形成材料の
感光層が請求項１記載の顔料分散感光性塗布液を塗布し
て形成され、塗布ムラが軽減され、さらに顔料分散感光
性塗布液の分散性と経時安定性が良好である。また、像
様露光及び現像処理等により着色画像を形成した後、着
色画像部のみを受像材料上に転写することにより、印刷
物の画像品質に近似した転写画像を得ることができる。

【００１５】請求項３記載の発明では、顔料、分散助剤
及び溶媒にて分散を行ない、前記顔料の平均粒径を１μ
ｍ以下にした顔料分散液に、感光性物質とバインダー及
び溶媒を加えており、これにより顔料分散感光性塗布液
の分散性と経時安定性が一層良好である。

【００１６】請求項４記載の発明では、顔料、分散助剤
及び溶媒に感光性物質の総量の３０ｗｔ％以下またはバ
インダーの総量の３０ｗｔ％以下または感光性物質とバ
インダーの総量の３０ｗｔ％以下を加えて分散後、残り
の感光性物質、バインダー及び溶媒を加えており、これ
により顔料分散感光性塗布液の分散性と経時安定性がさ
らに一層良好である。

【００１７】

【実施例】以下、この発明の顔料分散感光性塗布液及び
画像形成材料並びに顔料分散感光性塗布液の製造方法に
ついて説明するが、この実施例に限定されるものではな
い。

【００１８】請求項１記載の発明の顔料分散感光性塗布
液は、ジエチレングリコールのエーテル及びエステルの
いずれか一方又は双方を、有機溶媒全体の重量を基にし
て、１０重量％を超える量で含有し、それ以外を沸点１
００℃以下の溶媒である。このように、顔料分散感光性
塗布液がジエチレングリコールのエーテル及びエステル
のいずれか一方又は双方を、有機溶媒全体の重量を基に
して、１０重量％を超える量で含有しており、毒性が低
く、塗布工程における作業環境及び廃液から生ずる公害
問題の対策に有効であり、かつ塗布性に優れ塗布ムラが
改善される。さらに、ジエチレングリコールのエーテル
及びエステルのいずれか一方又は双方の、それ以外が沸
点１００℃以下の溶媒であり、顔料分散感光性塗布液の
分散性と経時安定性が良好である。

【００１９】顔料分散感光性塗布液は、例えば請求項２
記載の発明の画像形成材料の製造に用いられ、図１に示
すように画像形成材料１の支持体２上に離型層３を形成
し、この離型層３上に感光性組成物及び着色剤を含有す
る感光層４を有している。この感光層４は、顔料分散感
光性塗布液を塗設して形成される。このような感光層４
を有する着色の画像形成材料１は、例えば、図２に示す
ように、色分解マスク等の原稿５を通して像様露光さ
れ、その後現像されることによって、図３に示すように
着色画像を形成することができる。この得られた着色画
像は、図４に示すように直接、受像材料６上に転写し
て、転写画像を得る。このように、画像形成材料１の感
光層４が顔料分散感光性塗布液を塗布して形成され、こ
れにより塗布ムラが軽減され、さらに顔料分散感光性塗
布液の分散性と経時安定性が良好である。また、像様露
光及び現像処理等により着色画像を形成した後、着色画
像部のみを受像材料６上に転写することにより、印刷物
の画像品質に近似した転写画像を得ることができる。

【００２０】この発明において、着色の感光層が含有す
る感光性組成物としては、種々のものが使用可能であ
る。即ち、使用可能な感光性組成物には、活性光線の照
射を受けると短時間のうちにその分子構造に化学的な変
化をきたし、溶媒に対する溶解性が変化し、ある種の溶
媒を適用した場合には、露光部分または非露光部分が溶
解除去してしまうようなモノマー、プレポリマーまたは
ポリマーなどの化合物のすベてが含まれる。使用可能な
感光性組成物の例としては、以下のものを挙げることが
できる。

【００２１】露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ
・ポジタイプのものとしては、例えば、ポリビニルアル
コールをケイ皮酸でエステル化したもので代表される光
架橋型の感光性樹脂系；ジアゾニウム塩やその縮合体を
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等と混合した系；また芳香族アジド化合物
を光架橋剤として用い環化ゴム等のバインダーと混合し
た系等がある。更に光ラジカル重合や光イオン重合を利
用した感光性樹脂も用いることができる。

【００２２】また露光部の溶解性が増大する、いわゆる
ポジ・ポジタイプのものとしては、例えぱ、ｏ−キノン
ジアジドを感光性物質とする感光性樹脂組成物があり、
具体的には、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スル
ホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノン
ジアジド−６−スルホニルクロライドと、水酸基及び／
またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好まし
く用いられる。

【００２３】上記水酸基含有化合物としては、例えばト
リヒドロキシベンゾフエノン、ジヒドロキシアントラキ
ノン、ビスフエノールＡ、フエノールノボラック樹脂、
レゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールア
セトン縮合樹脂等がある。また、上記アミノ基含有化合
物としては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフエニルア
ミノ、ｐ−アミノベンゾフエノン、４，４′−ジアミノ
ジフエニルアミン、４，４−ジアミノベンゾフェノン等
がある。

【００２４】上記ｏ−キノンジアジド化合物に関して
は、更にＪ．Ｋ０ＳＡＲ著“ＬｉｇｈｔＳｅｎｓｉｔ
ｉｖｅＳｙｓｔｅｍ”（Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ，１９６５）及び永松，乾著“感光性高分
子”（講談社，１９７７の記載のものも用いることがで
きる。

【００２５】更にポジ・ポジタイプのものとして、(i)
活性光線の照射により酸を発生し得る化合物、(ii)酸に
より分解し得る結合を少なくとも１個有する化合物、及
び(iii)２または３種類の異なるフェノール類を含むノ
ボラック樹脂を含有する感光性樹脂組成物を用いること
もできる。

【００２６】着色の感光層中における上記感光性組成物
の含有量は、例えば重量で５〜８０％が好ましく、適用
である。また、着色の感光層を構成する結合剤として
は、皮膜形成性かつ溶媒可溶性であり、好ましくはアル
カリ現像液で溶解ないし膨潤しうる高分子化合物が用い
られる。かかる高分子化合物の好ましい具体例として
は、例えば、下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエ
ステル重合単位を分子構造中に有する高分子化合物を挙
げることができる。

【００２７】ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

【００２８】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。

【００２９】ａ酢酸ビニルＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｂプロピオン酸ビニルＣＨ₃ＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｃ酪酸ビニルＣＨ₃ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｄピバリン酸ビニル（ＣＨ₃）₃ＣＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｅカプロン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｆカプリル酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｇカプリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｈラウリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｉミリスチン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｋパルミチン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯ０ＣＨ＝ＣＨ₂ ｌステアリン酸ビニルＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｍバーサチック酸ビニル

【００３０】

【化１】（Ｒ¹，Ｒ² はアルキル基で、その炭素数の和は７であ
る。即ちＲ¹＋Ｒ² ＝Ｃ₇Ｈ₁₆の形になる）なお、上記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、即
ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含さ
れる。

【００３１】高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステ
ルの１種を重合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビ
ニルエステルの２種以上を共重合させたポリマーでもよ
く、またカルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得
る他の単量体との任意の成分比でのコポリマーであって
もよい。上記一般式で示される重合単位と組み合わせて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばアク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、
例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルア
ニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアク
リルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニ
リド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビ
ニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１
−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
エチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメ
トキシカルボニルエチレン、１−メチル−ｌ−ニトロエ
チレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−
ビニル化合物等のビニル系単量体がある。これらのビニ
ル系等の単量体は一般に、不飽和二重結合が開裂した構
造で高分子化合物中に存在する。

【００３２】この発明において使用する高分子化合物と
して特に好ましいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造
中に有するものである。その中でも、酢酸ビニル重合単
位を４０〜９５ｗｔ％有するもの、数平均分子量Ｍｎ
が、１，０００〜１００，０００のもの、重量平均分子
量Ｍｗが、５，０００〜５００，０００のものが好まし
い。更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが
４０〜９５ｗｔ％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖の好
ましくは炭素数４〜１７のカルボン酸ビニルエステル重
合単位、特に、バーサチック酸ビニル重合単位（特に、
これが１０〜５０ｗｔ％のもの）を有する高分子化合物
がよく、特に数平均分子量Ｍｎが２，０００〜６０，０
００、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００〜１５０，０
００のものが好ましい。この場合、酢酸ビニルと共重合
して酢酸ビニル重合単位を有する高分子化合物を構成す
るモノマーとしては、共重合体を形成し得るものであれ
ば任意であり、例えば上記例示の単量体の中から任意に
選ぶことができる。

【００３３】以下にこの発明において高分子化合物とし
て用いることができる共重合体を、そのモノマー成分を
示すことにより列記すると、酢酸ビニル−エチレン、酢
酸ビニル−スチレン、酢酸ビニル−クロトン酸、酢酸
ビニル−マレイン酸、酢酸ビニル−２−エチルヘキシル
アクリレート、酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマ
レエート、酢酸ビニル−メチルビニルエーテル、酢酸ビ
ニル−塩化ビニル、酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリド
ン、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル−ピ
バリン酸ビニル、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル、
酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル−ステアリ
ン酸ビニル、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルーエチ
レン、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチル
ヘキシルアクリレート、酢酸ビニル−バーサチック酸ビ
ニル−ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル−バーサチック酸
ビニル−クロトン酸、プロピオン酸ビニル−バーサチッ
ク酸ビニル、プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニ
ル−クロトン酸、ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マ
レイン酸等がある。但し当然のことであるが、この例示
に限られるものではない。

【００３４】更に、着色の感光層を構成する結合剤に用
いる高分子化合物として、次の一般式で表される芳香族
性水酸基を有する構造単位を分子構造中に含有する高分
子化合物を挙げることができる。一般式

【００３５】

【化２】ここで、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素原子、アルキル基またはカ
ルボン酸基、Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル基、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、フェニル基また
はアラルキル基、Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子とを連
結する２価の有機基を表す。ｎは０または１である。Ｙ
は置換基を有してもよいフェニレン基または置換基を有
してもよいナフチレン基を表す。

【００３６】上記一般式で表される構造単位を形成する
モノマーとしては、具体的には例えば、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー；ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート
モノマー；ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンモ
ノマー等を挙げることができる。好ましくは、ｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート
モノマー、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）
アクリルアミドモノマーであり、更に好ましくは、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド
モノマーである。結合剤として、上記一般式で表される
芳香族性水酸基を有する構造を有する高分子化合物を用
いる場合、該構造を形成するモノマーと、下記のモノマ
ー等との共重合体を用いることが好ましい。

【００３７】

【化３】ここで、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、またはハロゲン
原子を表し、Ｒ⁶ は、アルキル基、フェニル基または
ナフチル基を表す。

【００３８】上記共重合体中における前記一般式で表さ
れる芳香族性水酸基を有する基の比率は、１〜３０モル
％が好ましい。また、上記アクリロニトリル類から形成
される単位の上記共重合体中に占める割合は、０〜５０
モル％が好ましく、更に現像性を考えれば、５〜４０モ
ル％が好ましい。上記アルキルアクリレート類から形成
される構造単位の割合は、５０〜９５モル％であること
が、低アルカリ性水溶液による現像性の点から好適であ
り、更には６０〜９５モル％が最も好適な現像性を与え
る。

【００３９】高分子化合物には、以上の構造単位の他、
現像性を微調節する目的から、アクリル酸あるいはメタ
クリル酸等の上記したアクリル酸類を共重合させても良
く、該共重合体の該高分子化合物中に占める割合は、現
像ラチチュードを考慮すれば０〜２０モル％が好まし
く、０〜１０モル％が最も好適である。かかる高分子化
合物の重量平均分子量は、低アルカリ性水溶液を現像液
とした時の現像性、あるいは、解像性という面から１，
０００〜１００，０００であることが好ましく、更には
１，０００〜３０，０００の範囲のものが好適である。
これらの高分子化合物は周知の共重合法により合成する
ことが可能である。

【００４０】かかる高分子化合物の具体例としては、下
記の構造を持つ共重合体が挙げられる。

【００４１】

【化４】ここでＲ¹⁷は水素原子またはメチル基を表す。

【００４２】また、この発明においては、結合剤とし
て、少なくとも一種類のフェノール類と活性カルボニル
化合物の重縮合により得られるノボラック樹脂などの重
縮合樹脂も使用しうる。これらのフェノール類は、芳香
族性の環に結合する水素原子の少なくとも１つが水酸基
で置換された化合物すベてを含み、具体的には例えばフ
ェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノー
ル、２，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシン、アルキル基（炭素数１〜８個）
置換フェノール等が挙げられる。活性カルボニル化合物
には、例えばアルデヒド、ケトンなどが含まれ、具体的
には例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、アクロレイン、フルフラール、アセトン
等が挙げられる。

【００４３】上記重縮合樹脂としては、フェノールホル
ムアルデヒドノボラック樹脂、ｍ−クレゾールホルムア
ルデヒドノボラック樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ−ク
レゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアル
デヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｏ−クレゾール・
ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フ
ェノール・ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等
が挙げられる。好ましいノボラック樹脂はフェノールホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂であり、分子量は重量平
均分子量Ｍｗが３５００〜５００、数平均分子量Ｍｎが
１０００〜２００の範囲が好ましい。

【００４４】上記の如き樹脂の分子量を含め、高分子化
合物の分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法（ＧＰＣ）によって行う。数平均分子量Ｍ
ｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出は、柘植盛雄、宮林達
也、田中誠之著“日本化学会誌”８００頁〜８０５頁
（１９７２年）に記載の方法により、オリゴマー領域の
ピークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて
行うものとする。

【００４５】また、前記ノボラック樹脂において、その
合成に用いられた異なるフェノール類の量比を確認する
方法としては、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧ
Ｃ）を用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーについて
は、その原理、装置及び実験条件が、例えば、日本化学
会編、柘植新著新実験講座、第１９巻、高分子化学
〔Ｉ〕４７４頁〜４８５頁（丸善１９７８年発行）等に
記載されており、熱分解ガスクロマトグラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、柘植盛雄、田中隆、田
中誠之著“分析化学”第１８巻、４７〜５２頁（１９６
９年）に記載された方法に準じるものとする。

【００４６】更に、結合剤として使用可能な他の高分子
化合物としては、（メタ）アクリル酸（共）重合体のス
ルホアルキルエステル、ビニルアセタール（共）重合
体、ビニルエーテル（共）重合体、アクリルアミド
（共）重合体、スチレン（共）重合体、セルロース誘導
体等も挙げることができる。

【００４７】この発明の画像形成材料の着色の感光層中
には、適宜の着色剤を含有させることができる。一般
に、着色剤として染料、顔料が添加される。特に、色校
正に使用する場合、そこに要求される常色即ち、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調の顔
料、染料が必要となるが、その他金属粉、白色顔料、蛍
光顔料なども使用できる。次の例は、この技術分野で公
知の多くの顔料及び染料の内の若干例である。（Ｃ．Ｉ
はカラーインデックスを意味する）。

【００４８】ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ４２５９５）オーラミン（Ｃ．Ｉ４１０００）カチロンブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉベーシック１３）ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ４５１６０）ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ４５１７０）サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ５０２４０）エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ４２０８０）ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ２６１５０）Ｎｏ．１２０１リオノールイエロ（Ｃ．Ｉ２１０９０）リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ２１０９０）シムラ−ファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．Ｉ２１１０５）ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（Ｃ．Ｉ２１０９５）シムラ−ファーストレッド４０１５（Ｃ．Ｉｌ２３５５）リオノールレッド７Ｂ４４０１（Ｃ．Ｉ１５８３０）ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（Ｃ．Ｉ７４１６０）リオノールブルーＳＭ（Ｃ．Ｉ２６１５０）三菱カーボンブラックＭＡ−１００三菱カーボンブラック♯３０，♯４０，♯５０シアニンブルー４９２０（大日精化製）セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製）セイカファーストイエローＨ−７０５５，２４００（大日精化製）着色の感光層中における着色剤の含有量は、例えば重量
で５％〜５０％が好ましく、適当である。

【００４９】着色の感光層における着色剤／結合剤の比
率は、目標とする光学濃度と、着色の感光層の現像液に
対する除去性を考慮して当業者に公知の方法により定め
ることができる。例えば、染料の場合、一般に好ましく
はその値は重量で５％〜７５％、顔料の場合、一般に好
ましくはその値は重量で５％〜９０％が適当である。

【００５０】また、着色の感光層の膜厚は、目標とする
光学濃度、着色感光層に用いられる着色剤の種類（染
料、顔料、カーボンブラック）及びその含有率により当
業者に公知の方法により適宜選択することができるが、
許容範囲内であれば着色感光層の膜厚はできるだけ薄い
方が解像力は高くなり、画像品質は良好である。従っ
て、該膜厚は、一般に０．１μｍ〜５μｍの範囲で使用
されるのが通常であり、好ましい。

【００５１】着色の感光層中には、以上に説明した各素
材のほか、必要に応じて更に可塑剤、塗布性向上剤等を
添加することもできる。可塑剤としては例えば、フタル
酸エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン
酸エステル類等の各種低分子化合物類、塗布性向上剤と
しては例えば、エチルセルロース、ポリアルキレンエー
テル等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤、及
びフッ素系界面活性剤等を挙げることができる。また、
着色の感光層は、着色剤と結合剤よりなる着色剤層と感
光性組成物と結合剤よりなる感光層の２層に分割するこ
ともできる。この場合は、どちらの層が支持体側に存在
してもかまわない。着色の感光層は、一般に、感光性組
成物及び着色剤、及び適宜の結合剤を、溶剤に溶かして
塗布液とし、これを支持体に塗設することにより形成す
ることができる。

【００５２】この発明においては、着色の感光層が顔料
分散感光性塗布液を塗設されることにより形成され、こ
の顔料分散感光性塗布液は、ジエチレングリコールのエ
ーテル及びエステルのいずれか一方又は双方を、有機溶
媒全体の重量を基にして、１０重量％を超える量で含有
し、それ以外を沸点１００℃以下の溶媒である。

【００５３】即ち、着色感光層形成用の塗布液はジエチ
レングリコールのエーテル及びエステルを溶剤として用
いてなる。ジエチレングリコールのエーテル及びエステ
ルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ペンチルエーテルおよびジエチレングリコールモノフェ
ニルエーテルのようなジエチレングリコールモノアルキ
ル−または−モノアリールエーテル；ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレング
リコールジペンチルエーテルおよびジエチレングリコー
ルジフェニルエーテルのようなジエチレングリコールジ
アルキル−または−ジアリールエーテル；ジエチレング
リコールモノメチルエーテルモノアセテート、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテルモノアセテート、ジエ
チレングリコールモノプロピルエーテルモノアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノアセ
テート、ジエチレングリコールモノペンチルエーテルモ
ノアセテートおよびジエチレングリコールモノフェニル
エーテルモノアセテートのようなジエチレングリコール
モノアルキル−または−モノアリールエーテルモノアセ
テート；ジエチレングリコールモノアセテートおよびジ
エチレングリコールジアセテート等が挙げられ、これら
の有機溶剤は単独で、あるいは２種以上組み合わせて使
用することができる。

【００５４】上に例示した有機溶剤のうち、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルモノアセテートお
よびジエチレングリコールモノアセテート等が好まし
く、特にジエチレングリコールモノメチルエーテルおよ
びジエチレングリコールジメチルエーテルが好ましい。

【００５５】この発明の塗布液において用いられる有機
溶媒は、その有機溶媒全体の重量を基にして、１０重量
％を越える量、好ましくは４０〜１００重量％の前記ジ
エチレングリコールのエーテル及びエステルのいずれか
１種または２種以上を含有するが、上記有機溶媒がこれ
らのエーテルおよび／またはエステルのみから構成され
ていない場合には、その残余の部分は他の適当な有機溶
剤で構成することができ、そしてこのような有機溶剤と
しては、例えは、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジ
エチルケトン、シクロヘキサノール、ｎ−ブタノール、
ベンジルアルコール、フエネチルアルコールおよび水等
が挙げられる。ジエチレングリコールのエーテル及びエ
ステルは、塗布液の塗布、乾燥後においても感光層中に
残存しており、その残存量は、例えば、感光層を溶解し
た溶液をガスクロマトグラフィーで分析することによっ
て検出、測定することができる。

【００５６】この発明においてはジエチレングリコール
のエーテル及びエステルと沸点１００℃以下の低沸点溶
媒を溶剤として塗布液を調整し、これにより着色の感光
層を形成するのが好ましい。沸点１００℃以下の溶剤を
併用する場合、併用する溶剤は用いる溶剤中の９０ｗｔ
％未満であることが好ましい。

【００５７】併用することができるジエチレングリコー
ルのエーテル又はエステル以外の沸点１００℃以下の溶
剤としては、次のものを上げることができる。即ち、例
えば、エチレンジクロライド、ジクロルメタン、アセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、酢酸エチル、エ
タノール、インプロピルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、２−ブタノールプロピオン酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、を併用できるものとして挙げることができ
る。

【００５８】着色の感光層を支持体上に塗設するための
塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、リバ
ースロールコーティング、ディップコーティング、エア
ナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビア
オフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレ
ードコーティング、ロッドコーティング、ワイヤドクタ
ーコーティング、スプレーコーティング、カーテンコー
ティング、押出コーティング等の方法が用いられる。

【００５９】乾燥は一般に、加熱された空気を塗布面に
吹きつけることによって行うのが好ましい。このときの
加熱温度は、着色の画像形成材料に熱軟化層を設ける場
合はその軟化温度より低い温度で、かつ該熱軟化層の種
類に従って適宜選定されるベきものであるが、一般的に
は、３０℃〜２００℃が好ましく、特に４０℃〜１４０
℃の範囲が好適である。乾燥中、加熱された空気の温度
を一定に保ったまま着色の感光層を乾燥させる方法が一
般に行われているが、加熱された空気の温度を段階的に
上昇させて乾燥させる方法も行うことができる。また加
熱された空気は、塗布面に対し、０．１ｍ／秒〜３０ｍ
／秒の割合で供給されることが好ましく、特に０．５ｍ
／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給するのが好適である。

【００６０】着色の感光層中に光重合性物質を含有する
場合には、酸素の影響によって起こる重合阻害の防止の
ために、着色の感光層上に、現像液に対して溶解ないし
膨潤しうるオーバーコート層を設けることもできる。オ
ーバーコート層に用いられる樹脂としては、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、
ポリビニルピロリドン、ポリアミド、アラビアゴム、ニ
カワ、ゼラチン、カゼイン、セルロース類（例えば、ビ
スコース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等）、でん粉類
（例えば、可溶性でん粉、変性でん粉等）等を挙げるこ
とができる。

【００６１】この発明の着色の画像形成材料は、像様露
光後、現像することによって、着色画像を得ることがで
きる。像様露光は、例えば、色分解網フィルムと各色に
対応する着色の画像形成材料とを密着し、例えば紫外線
を照射することにより行うことができる。光源として
は、水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、タ
ングステンランプ、キセノンランプ、蛍光ランプ等任意
のものを使用できる。

【００６２】像様露光に次ぐ現像は、例えば次のように
行うことができる。即ち、着色画像を形成するための現
像液としては、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカ
リ性現像液が用いられ、該現像液に用いられるアルカリ
剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二
リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸
アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、ケイ酸アンモニ
ウム等の無機アルカリ剤、あるいは、モノ、ジまたはト
リエタノールアミン、または水酸化テトラアルキルアン
モニアのような有機アルカリ剤が用いられる。アルカリ
剤の現像液組成物中における含有量は一般に好ましくは
０．０５〜３０重量％の範囲で用いるのが好適であり、
前記アルカリ性現像液は、エチレングリコールモノフエ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール等の有機溶剤、界面活性剤、亜硫酸塩、ＥＤＴＡ
等のキレート剤、有機シラン化合物等の消泡剤、などを
含有することもできる。

【００６３】この発明の着色の画像形成材料は、着色画
像を形成した後、この着色画像部のみを被転写材料に転
写するものである。この場合、受像材料上への転写を効
率良く行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にするた
めに、即ち、支持体と着色画像との間に良好な離型性を
付与するために、支持体と着色感光層との間に離型層
（支持体表面を離型処理したものも含む）や、また熱軟
化層などの中間層を設けることが好ましい。

【００６４】離型層は、例えば、シリコーン樹脂、フッ
素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレン−α．
オレフイン共重合体、プロピレン−α−オレフイン共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、ワックス、ナイロン、共重合ナイロンの如きポリア
ミド樹脂等から形成することができる。また、メラミン
樹脂、ポリアクリル酸エステルウレタン樹脂にシリコン
樹脂やフッ素樹脂を添加しても用いることができる。

【００６５】また、ポリプロピレンフィルム及びポリエ
チレンフィルム等、特にエチレンー酢酸ビニル共重合体
は、それ自体が良好な離型性を示すので、好ましい態様
として支持体の厚さより薄く、ポリプロピレン層または
ポリエチレン層や、エチレン−酢酸ビニル共重合体層を
設けて離型層とすることができる。好ましい態様は、支
持体表面にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層が設けら
れることであるが、この場合、エチレン−酢酸ビニル共
重合樹脂層の厚さは、支持体麦面を被覆するのに充分な
厚さが最低あればよく、特に制限はないが、支持体の厚
さよりは薄い方が好ましい。

【００６６】使用することができるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂としては、この共重合樹脂中に占める酢酸
ビニルの比率が重量で５％〜３３％の範囲のものが好ま
しく、また、樹脂のＶＩＣＡＴ軟化点は８０℃以下であ
ることが好ましい。また、この発明のエチレンー酢酸ビ
ニル共重合樹脂層中には、軟化点が実質的に８０℃を超
えない範囲で、各種のポリマーや過冷却物質、界面活性
剤及び離型剤等を加えることができる。

【００６７】支持体上に、エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層を設ける方法としては、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をトルエン等の
有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布した後乾燥し
て、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂層を設ける方法。

【００６８】（２）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴ
ムなどを有機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、
支持体上にこれら接着剤を塗布した後、熱風または加熱
によって乾燥してから、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂フィルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネート
する、いわゆる乾式ラミネート法。

【００６９】（３）エチレンと酢酸ビニル、エチレンと
アクリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油
樹脂、ロジン類、ワックス類の混合物を接着剤とし、こ
れら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、
支持体上にドクターブレード法、ロールコート法、グラ
ビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、ただちに、
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂フィルムを貼り合わせ
て、必要に応じて高温に加熱してから冷却することによ
りラミネートする、いわゆるホットメルトラミネート
法。

【００７０】（４）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を
溶融状態に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、
これが溶融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネ
ートする、いわゆる押出しラミネート法。

【００７１】（５）溶融押出し法で支持体となるフィル
ムを成形する際、複数基の押出し機を用い、溶融状態の
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂とともに、一回の成形
により、支持体フィルム上にエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂層を形成する、いわゆる共押出し法等を挙げることができる。

【００７２】この発明の着色の画像形成材料を構成する
支持体としては、透明支持体が好ましく、例えば、ポリ
エステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムが水、熱に対する寸法安定性の点で好ま
しい。その他、アセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンフィルムも使用し得る。

【００７３】着色の画像形成材料に形成された着色画像
を転写する受像材料としては、アート紙、コート紙、上
質紙、合成紙等、一般の印刷用紙を用いることができ
る。

【００７４】請求項３記載の発明の顔料分散感光性塗布
液の製造方法は、図５に示すように、顔料、分散助剤及
び溶媒にて分散する分散工程１０と、この分散工程１０
で分散を行ない、顔料の平均粒径を１μｍ以下にした顔
料分散液に、感光性物質とバインダー及び溶媒を加える
添加工程１１とを有しており、これにより顔料分散感光
性塗布液を得る。このように、顔料、分散助剤及び溶媒
にて分散を行ない、顔料の平均粒径を１μｍ以下にした
顔料分散液に、感光性物質とバインダー及び溶媒を加え
ることで、これにより顔料分散感光性塗布液の分散性と
経時安定性が一層良好である。

【００７５】請求項４記載の発明の顔料分散感光性塗布
液の製造方法は、顔料、分散助剤及び溶媒に感光性物質
の総量の３０ｗｔ％以下またはバインダーの総量の３０
ｗｔ％以下または感光性物質とバインダーの総量の３０
ｗｔ％以下を加えて分散する分散工程２０と、この分散
工程２０で分散を行ない、得られた顔料分散液に残りの
感光性物質、バインダー及び溶媒を加える添加工程２１
とを有しており、これにより顔料分散感光性塗布液を得
ることができる。

【００７６】この発明は、顔料、分散助剤及び溶媒にて
分散し、顔料及び溶媒は前記したものが用いられ、分散
助剤としては、例えば、りん酸エステル、イニルフェノ
ールエトキシレート、高級アルコール・エトキシレー
ト、特殊非イオン、ポリエチレングリコールアルキルア
ミンエーテル、縮合ナフタリンスルホン酸塩、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、アルキルアリルスルホン酸ソーダ
塩、脂肪族アミンの酸化エチレン付加物、ポリプロピレ
ングルコールポリエチレングルコールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキル又はアルキルアリルエーテル、ポ
リオキシエチレングリセロールボレートアルキレート、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ジアルキルスル
ホサクシネート、特殊陰イオン活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルりん酸エステル、ポリカルボン酸
型高分子活性剤、ポリカルボン酸型高分子活性剤、ジオ
クチルスルホこはく酸ナトリウム、ラウリルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、高級脂肪酸誘導体、Ｎ−アルキルトリメチ
レンジアミン塩、α−オレフィンスルホネート、パラフ
ィンスルホン酸ナトリウム、リオキシエチレンアルキル
アリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ジナフチルメタンジスルホネート、ソジウムジ
アルキルスルホサクシネート、アルキルナフタレンスル
ホン酸縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ塩
等を挙げることができるが、これに限定されるものでは
ない。

【００７７】また、顔料、分散助剤及び溶媒にて分散す
る手段として、分散装置が用いられ、この分散装置とし
ては、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロ
ールミル、高速インペラー分散機、超音波分散機等があ
り、これらの分散装置では、摩砕を起こす外力は圧縮、
引張り、剪断、曲げ及びねじりなどがいろいろ組み合わ
された状態で作用する。

【００７８】ボールミルは、ボールミル中での顔料、分
散助剤及び溶媒の分散は一方の側にボールを持ち上げる
のに十分な速度を持たせてボールとミルベースをミルの
水平軸の回りに回転させ、より低い側に内容物を転落さ
せることによって行なわれる。この転落作用のために顔
料、分散助剤及び溶媒の粒子は転落するボールの間に捕
らえられて衝撃と強い剪断の両方を受ける。

【００７９】サンドミルは、小さなビーズ（直径約０．
７ｍｍ）を用いてビヒクル中に顔料、分散助剤及び溶媒
を分散させ、このサンドミルは広い意味で小さなボール
を用いるボールミルの原理の拡張と考えることができ
る。ボールミルではボールに作用する重力（実際はボー
ルの重量）はＦ＝ｍｇ（ｍはボールの重さ、ｇは重力の
加速度）であるが、サンドミルではインペラーの外周に
おけるサンド粒子に作用する遠心力はＦ＝ｍｖ²／ｒ
（ｖはインペラーの周速、ｒはインペラーの半径）であ
る。ただしインペラー円盤の外端に隣接する粒子がほぼ
インペラー速度で動くと仮定する。

【００８０】アトライターは、垂直に固定した円筒型の
摩砕タンクの中に通常のボールミルに使うのと全く同じ
タイプの摩砕媒体（約１．３ｃｍ径のボール）を入れ
る。タンクの中央にある垂直な回転シャフトによってか
き混ぜる。アトライターを用いると通常のボールミルの
分散時間１／１０に短縮される。

【００８１】三本ロールミルは、分散作用がミルベース
を供給ロールと中心ロールの間の空間に置かれ、各ロー
ルを異なった速度で内側に回転させて行なう。ミルベー
スが供給ニップに押込められると、ニップ間隔は一定の
大きさ（運転中約５０μ）であるからミルベースの大部
分は必然的にはね返され、供給溜めの中央を通って表面
に戻される。ロールの径が大きいミルでは供給溜めおけ
るミルベースのはね返りが少ない。このはね返されたミ
ルベースは供給溜めの外側を通ってふたたびニップ領域
中の押込められる。この供給溜めの中の循環流は比較的
強い混合作用と剪断作用を生ずる。しかし最も強烈な剪
断作用と圧縮作用はミルベースがはね返されずに供給ニ
ップを通って下方に出る時に行なわれる。供給ニップを
出る時にミルベースは分割される。エプロンニップでは
ミルベースは供給ニップで受けたよりももっと強力な剪
断作用を受ける。

【００８２】高速インペラー分散機では、表面処理を行
なった容易に分散しうる顔料、分散助剤及び溶媒は小型
の高能率など動力源が利用できる。そのため予備混合、
分散あるいは希釈が単一の装置の中で行なえるような高
速度インペラーは円筒型タンクの中央で垂直に高速で回
転するシャフトにつけられたのこぎり歯状のブレードか
らなっている。容器とインペラーの大きさとの比率は一
般的にはインペラーの大きい程有効である。

【００８３】超音波分散機は、超音波分散を超音波のキ
ャビテーション（空洞現象）による瞬間的な高圧によっ
て行なうものである。［実施例］以下、この発明の実施例及び比較例について
説明する。なお、当然のことであるが、この発明は以下
に述べる実施例のみに限定されるものではなく、種々の
態様をとることができる。ブラック顔料分散感光液カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２− ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．１２３部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５０００５０Ｗｔ％メタノール液）１．７５４部メチルエチルケトン１．２５部シアン顔料分散感光液リオノールブルーＦＧ−７３３０（東洋インキ社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２− ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．１２３部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５０００５０ｗｔ％メタノール液）１．７５４部メチルエチルケトン１．２５部マゼンタ顔料分散感光液リオノールレッド６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２− ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．１２３部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５００５０ｗｔ％メタノール溶液）１．７５４部メチルエチルケトン１．２５部イエロー顔料分散感光液セイカファーストエロー７０５５（大日精化社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２− ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．１２３部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５０００５０ｗｔ％メタノール液）１．７５４部メチルエチルケトン１．２５部上記組成物をガラスビーズ（０．７ｍ径）が充填されて
いるサンドミルにて分散を行った。その際の各顔料の平
均粒径は下記の通りであった。

【００８４】平均粒径ブラック顔料分散感光液０．１５μｍシアン顔料分散感光液０．１０μｍマゼンタ顔料分散感光液０．１０μｍイエロー顔料分散感光液０．２０μｍ次に、各顔料分散液に下記処方の感光液を加えて、撹拌
することにより顔料分散感光性塗布液を作成した。

【００８５】Ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１，２ −ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．４９２部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５００５０ｗｔ％メタノール溶液）７．０１６部表１記載の試料１混合溶媒調液量は表に記載各顔料分散感光性塗布液の平均粒径は下記の通りであっ
た。

【００８６】平均粒径ブラック顔料分散感光性塗布液０．４０μｍシアン顔料分散感光性塗布液０．３５μｍマゼンタ顔料分散感光性塗布液０．２０μｍイエロー顔料分散感光性塗布液０．４５μｍまた、各顔料分散感光性塗布液の中には凝集した顔料な
どは観察されなかった。

【００８７】ついで、上記本発明試料１において用いた
有機溶剤をそれぞれ下記の表１に示される溶剤に変えた
点を除き、前記本発明試料ｌと同等にして本発明試料２
〜１０を作成した。

【００８８】つぎに、このようにして得られた本発明試
料１〜１０について、各塗布液中の溶剤がその塗布液の
塗布性に及ぼす影響を調ベるために、塗膜における塗布
ムラ（マランゴニー）および縦スジの発生状態を観察し
て、それらの状態を下記の４段階に分けて評価した。

【００８９】Ａ：良好Ａ’：やや良好Ｂ：やや劣るが、実用可Ｃ：劣り、実用不可これらの結果を表１に示した。

【００９０】ジエチレングリコールジメチルエーテル等
の高沸点溶媒とメチルエチルケトンのような低沸点溶媒
の組み合わせにより、塗布性に優れ、且つ乾燥性に優れ
る塗布溶媒が得られた。また、比較例１、２に示した通
り、高沸点溶媒のみまたは低沸点溶媒のみでは塗布性に
問題がある。

【００９１】次に得られた４色の着色の画像形成材料の
ポリエチレンテレフタレートフィルム面に、各色の色分
解ポジフィルムを重ねせ、４ＫＷメタルハライドランプ
５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行い、更に下記
現像液に３２℃で３５秒問浸漬することにより現像を行
い、４色の着色画像を形成した。（現像液）コニカＰＳ版現像液ＳＤＰ−１（コニカ（株）製）４０ｍｌペレックスＮＢＬ（花王（株）製）１００ｍｌ蒸留水４００ｍｌ次に、各色画像の画像面とアート紙とを密着し、８０℃
に加熱された１対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ²の
加圧条件下にて５０ｃｍ／ｍｉｎの速度で通過させた
後、支持体の剥離を行った。剥離はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂層と着色画像との界面で容易に行われ、ア
ート紙上にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各
色画像がそれぞれ転写された。アート紙上に４色から成
るカラープルーフィング画像が形成された。アート紙上
には着色画像部分のみが転写し、即ち、非画像部分の紙
面は露出し、更に非画像部分の紙面は露出し、更に非画
像部分の地汚れも全くなく、得られたカラープルーフィ
ング画像は通常のオフセット印刷により作成された印刷
物の画像品質に極めて酷似したものであった。

【００９２】実施例ｌｌ顔料分散感光性塗布液を下記の製造方法にした以外は実
施例１と同様とした。

【００９３】顔料分散感光性塗布液の製造方法は、下記
処方の顔料、分散助剤及び溶媒を分散し、顔料の平均粒
径を１μｍ以下の顔料分散液を得た。

【００９４】ブラック顔料分散液カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部メチルエチルケトン５．２５部シアン顔料分散液リオノールブルーＦＧ−７３００（東洋インキ社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部メチルエチルケトン５．２５部マゼンタ顔料分散液リオノールレッド６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部メチルエチルケトン５．２５部イエロー顔料分散液セイカファーストエロー７０５５（大日精化社製）０．６０部分散助剤（ソルビタンモノラウレート、日本油脂社製）０．１５部メチルエチルケトン５．２５部上記各色顔料分散液に感光性物質とバインダー及び溶媒
を加え顔料分散感光性塗布液を得た。Ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１，２ −ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．６１６部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５０００５０ｗｔ％メタノール溶液）８．７６８部ジエチレングリコールジメチルエーテル１７．６部メチルエチルケトン１１．１部各顔料分散感光性塗布液の平均粒径は下記の通りであっ
た。

【００９５】平均粒径ブラック顔料分散液０．３０μｍシアン顔料分散液０．３０μｍマゼンタ顔料分散液０．１５μｍイエロー顔料分散液０．２５μｍまた、各顔料分散感光性塗布液の中には凝集した顔料な
どは観察されなかった。

【００９６】比較例３各顔料分散感光性塗布液を下記の組成物をガラスビーズ
（０．７ｍ径）が充填されているサンドミルにて分散を
行った。その際の各顔料の平均粒径は下記の通りであっ
た。顔料分散感光性塗布液ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−１、２− ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化物０．６１６部酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０：２０ｗｔ％、重量平均分子量５５０００５０ｗｔ％メタノール液）８．７６８部下記顔料ジエチレングリコールジメチルエーテル１７．６部メチルエチルケトン１６．３５部フッ素系界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ−４３０）０．０１部（顔料）ブラック；カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成社製）０．６０部シアン；リオノールブルーＦＧ−７３３０（東洋インキ社製）０．６０部マゼンタ；リオノールレッド６ＢＦＧ−４２１９Ｘ（東洋インキ社製）０．６０部イエロー；セイカファーストエロー７０５５（大日精化社製）０．６０部各顔料分散感光性塗布液の平均粒径は下記の通りであっ
た。

【００９７】平均粒径ブラック顔料分散液１．４０μｍシアン顔料分散液２．３５μｍマゼンタ顔料分散液１．２０μｍイエロー顔料分散液２．４５μｍまた、各顔料分散感光性塗布液の中には凝集した顔料が
少量観察された。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【発明の効果】上述の如く、請求項１記載の発明は、顔
料分散感光性塗布液がジエチレングリコールのエーテル
及びエステルのいずれか一方又は双方を、有機溶媒全体
の重量を基にして、１０重量％を超える量で含有してい
るから、毒性が低く、塗布工程における作業環境及び廃
液から生ずる公害問題の対策に有効であり、かつ塗布性
に優れ塗布ムラが改善される。さらに、ジエチレングリ
コールのエーテル及びエステルのいずれか一方又は双方
の、それ以外が沸点１００℃以下の溶媒であり、顔料分
散感光性塗布液の分散性と経時安定性が良好である。

【０１００】請求項２記載の発明は、画像形成材料の感
光層が請求項１記載の顔料分散感光性塗布液を塗布して
形成したから、塗布ムラが軽減され、さらに顔料分散感
光性塗布液の分散性と経時安定性が良好である。また、
像様露光及び現像処理等により着色画像を形成した後、
着色画像部のみを受像材料上に転写することにより、印
刷物の画像品質に近似した転写画像を得ることができ
る。

【０１０１】請求項３記載の発明は、顔料、分散助剤及
び溶媒にて分散を行ない、前記顔料の平均粒径を１μｍ
以下にした顔料分散液に、感光性物質とバインダー及び
溶媒を加えてたから、顔料分散感光性塗布液の分散性と
経時安定性が一層良好である。

【０１０２】請求項４記載の発明は、顔料、分散助剤及
び溶媒に感光性物質の総量の３０ｗｔ％以下またはバイ
ンダーの総量の３０ｗｔ％以下または感光性物質とバイ
ンダーの総量の３０ｗｔ％以下を加えて分散後、残りの
感光性物質、バインダー及び溶媒を加えたかた、顔料分
散感光性塗布液の分散性と経時安定性がさらにより一層
良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】画像形成材料の構成を示す斜視図である。

【図２】画像形成材料の露光状態を示す斜視図である。

【図３】画像形成材料の現像処理状態を示す図である。

【図４】受像材料への転写処理状態を示す図である。

【図５】顔料分散感光性塗布液の製造方法の工程を示す
図である。

【図６】顔料分散感光性塗布液の製造方法の工程を示す
図である。

【符号の説明】

１画像形成材料４感光層６受像材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者牧野淳子東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者増田哲也神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者望月英章神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジエチレングリコールのエーテル及びエ
ステルのいずれか一方又は双方を、有機溶媒全体の重量
を基にして、１０重量％を超える量で含有し、それ以外
を沸点１００℃以下の溶媒であることを特徴とする顔料
分散感光性塗布液。
【請求項２】支持体上に離型層を形成し、この離型層
上に感光性組成物及び着色剤を含有する感光層を有し、
この感光層は、請求項１項記載の顔料分散感光性塗布液
が塗設されてなり、かつ、着色画像を形成した後、この
着色画像部のみを受像材料上に転写するものであること
を特徴とする画像形成材料。
【請求項３】顔料、分散助剤及び溶媒にて分散を行な
い、前記顔料の平均粒径を１μｍ以下にした顔料分散液
に、感光性物質とバインダー及び溶媒を加えることを特
徴とする顔料分散感光性塗布液の製造方法。
【請求項４】顔料、分散助剤及び溶媒に感光性物質の
総量の３０ｗｔ％以下またはバインダーの総量の３０ｗ
ｔ％以下または感光性物質とバインダーの総量の３０ｗ
ｔ％以下を加えて分散後、残りの感光性物質、バインダ
ー及び溶媒を加えることを特徴とする顔料分散感光性塗
布液の製造方法。