JPH08224800A - 燃料ホースおよびその製法 - Google Patents
燃料ホースおよびその製法Info
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- JPH08224800A JPH08224800A JP7032657A JP3265795A JPH08224800A JP H08224800 A JPH08224800 A JP H08224800A JP 7032657 A JP7032657 A JP 7032657A JP 3265795 A JP3265795 A JP 3265795A JP H08224800 A JPH08224800 A JP H08224800A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ゴム外層の内周面に、接着剤を介することなく
直接ポリアミド樹脂内層が一体形成された燃料ホースお
よびその製法を提供する。 【構成】ポリサルファイド結合密度が４×１０-5ｍｏｌ
／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキシル基
含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有するゴム
外層の内周面にポリアミド樹脂粉末を積層し加熱処理に
よりポリアミド樹脂内層を形成するとともにこの層と上
記ゴム外層とを接着する。
直接ポリアミド樹脂内層が一体形成された燃料ホースお
よびその製法を提供する。 【構成】ポリサルファイド結合密度が４×１０-5ｍｏｌ
／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキシル基
含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有するゴム
外層の内周面にポリアミド樹脂粉末を積層し加熱処理に
よりポリアミド樹脂内層を形成するとともにこの層と上
記ゴム外層とを接着する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の燃料配管に
用いられる燃料ホースおよびその製法に関するものであ
る。
用いられる燃料ホースおよびその製法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の燃料配管に用いられる燃料ホ
ースとしては、従来から、耐ガソリン性，耐ガソリン透
過性に優れたＮＢＲ・ＰＶＣゴム（アクリロニトリル−
ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルの混合物）を用いたゴ
ム単層ホースがよく知られている。しかしながら、近
年、ガソリン透過に対する規制が厳しくなってきてお
り、上記のようなゴム単層ホースでは、上記規制に対応
することができないのが実情である。そこで、より苛酷
な条件を満足するホースとして、上記ゴム層の内周面
に、フッ素ゴムからなる内層を形成したものが開発され
一部で使用されている。
ースとしては、従来から、耐ガソリン性，耐ガソリン透
過性に優れたＮＢＲ・ＰＶＣゴム（アクリロニトリル−
ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルの混合物）を用いたゴ
ム単層ホースがよく知られている。しかしながら、近
年、ガソリン透過に対する規制が厳しくなってきてお
り、上記のようなゴム単層ホースでは、上記規制に対応
することができないのが実情である。そこで、より苛酷
な条件を満足するホースとして、上記ゴム層の内周面
に、フッ素ゴムからなる内層を形成したものが開発され
一部で使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記フ
ッ素ゴム内層を有したホースは、高性能を有する反面、
コストが高いという欠点を有しており、汎用化が進んで
いない。これに対し、上記フッ素ゴムに代えて、より安
価なポリアミド樹脂で内層を形成することが提案されて
いる。
ッ素ゴム内層を有したホースは、高性能を有する反面、
コストが高いという欠点を有しており、汎用化が進んで
いない。これに対し、上記フッ素ゴムに代えて、より安
価なポリアミド樹脂で内層を形成することが提案されて
いる。
【０００４】上記ポリアミド樹脂は、耐ガソリン性およ
び耐ガソリン透過性について優れた性能を有している。
しかし、ゴム外層との接着性が悪いため、積層一体化さ
せるためにはゴム外層の内周面に接着剤を塗布して両層
を接着しなければならない。このことは、特にホース端
部を他の部材と接続するフィラーホースにおいて問題と
なる。すなわち、上記フィラーホースは、配管取回し性
等を考慮して、図１に示すように平滑曲がり形状に成形
したり、図２に示すように周面を蛇腹形状に成形する場
合が多いが、このような特殊形状に成形する場合、接着
剤を均一に塗布することが困難であるばかりでなく、接
着剤塗布後に乾燥工程が必要となり、工程が複雑になる
という問題もある。さらに、接着剤の溶剤による環境悪
化も心配される。そこで、上記ゴム外層の内周面に、接
着剤を介することなくポリアミド樹脂内層を一体的に形
成することにより簡単かつ安価に燃料ホースを製造する
方法の確立が強く望まれている。
び耐ガソリン透過性について優れた性能を有している。
しかし、ゴム外層との接着性が悪いため、積層一体化さ
せるためにはゴム外層の内周面に接着剤を塗布して両層
を接着しなければならない。このことは、特にホース端
部を他の部材と接続するフィラーホースにおいて問題と
なる。すなわち、上記フィラーホースは、配管取回し性
等を考慮して、図１に示すように平滑曲がり形状に成形
したり、図２に示すように周面を蛇腹形状に成形する場
合が多いが、このような特殊形状に成形する場合、接着
剤を均一に塗布することが困難であるばかりでなく、接
着剤塗布後に乾燥工程が必要となり、工程が複雑になる
という問題もある。さらに、接着剤の溶剤による環境悪
化も心配される。そこで、上記ゴム外層の内周面に、接
着剤を介することなくポリアミド樹脂内層を一体的に形
成することにより簡単かつ安価に燃料ホースを製造する
方法の確立が強く望まれている。
【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、ゴム外層の内周面に、接着剤を介することなく
直接ポリアミド樹脂内層が一体形成された燃料ホースお
よびその製法の提供を目的とする。
もので、ゴム外層の内周面に、接着剤を介することなく
直接ポリアミド樹脂内層が一体形成された燃料ホースお
よびその製法の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、ポリサルファイド結合密度が４×１０ -5
ｍｏｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキ
シル基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有す
るゴム外層の内周面にポリアミド樹脂内層を積層形成し
加熱処理により両層を接着してなる燃料ホースを第１の
要旨とし、ポリサルファイド結合密度が４×１０-5ｍｏ
ｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキシル
基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有するゴ
ム外層を準備する工程と、上記ゴム外層の内周面にポリ
アミド樹脂粉末を積層する工程と、上記積層品を加熱処
理することによりポリアミド樹脂内層を形成するととも
にこの層と上記ゴム外層とを接着する工程とを備えた燃
料ホースの製法を第２の要旨とする。
め、本発明は、ポリサルファイド結合密度が４×１０ -5
ｍｏｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキ
シル基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有す
るゴム外層の内周面にポリアミド樹脂内層を積層形成し
加熱処理により両層を接着してなる燃料ホースを第１の
要旨とし、ポリサルファイド結合密度が４×１０-5ｍｏ
ｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキシル
基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有するゴ
ム外層を準備する工程と、上記ゴム外層の内周面にポリ
アミド樹脂粉末を積層する工程と、上記積層品を加熱処
理することによりポリアミド樹脂内層を形成するととも
にこの層と上記ゴム外層とを接着する工程とを備えた燃
料ホースの製法を第２の要旨とする。
【０００７】
【作用】すなわち、本発明者らは、ゴム外層に用いるゴ
ムとして、接着剤を用いることなくポリアミド樹脂との
接着が良好な特性を示すものについて一連の研究を行っ
た。その結果、ポリサルファイド結合（−Ｓｘ−，ｘ≧
３）の架橋密度が４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上に調整
されたゴムでゴム外層を形成し、その内周面にポリアミ
ド樹脂粉末を積層して加熱処理を行うと、加熱処理時に
上記ポリアミド樹脂粉末が溶融して内層が形成されると
ともにポリサルファイド結合が分解し、その分解残基が
ポリアミド分子と結合するため、ゴム外層とポリアミド
樹脂内層とが直接強固に接着することを見いだした。た
だし、上記加熱処理条件によってはゴム外層が熱硬化
し、得られる燃料ホースの弾力性，柔軟性が損なわれる
おそれがあるため、加熱処理条件を緩和してもゴム外層
とポリアミド樹脂内層の接着強度を充分に確保できる方
法についてさらに研究した。その結果、上記ポリサルフ
ァイド結合の架橋密度が４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上
に調製されたゴムに、カルボキシル基含有アクリロニト
リル−ブタジエンゴム（以下「ＮＢＲ」と略す）を含有
させると、上記問題が解決できることがわかり本発明に
到達した。なお、ゴムを硫黄系加硫促進剤で加硫する
と、その架橋形態は、モノサルファイド結合（−Ｓ
−）、ジサルファイド結合（−Ｓ2 −）、ポリサルファ
イド結合（前出）が形成されるが、自動車用ゴム製品で
は、耐熱性の観点からポリサルファイド結合密度を極力
低く調整するのが一般的である。しかし、本発明では、
ポリアミド樹脂内層との接着性の観点から、ポリサルフ
ァイド結合密度を上記のように通常では考えられない高
い値に調整し、加熱処理時の熱によって上記ポリサルフ
ァイド結合を分解させることによってゴムの耐熱性を確
保するようにした。
ムとして、接着剤を用いることなくポリアミド樹脂との
接着が良好な特性を示すものについて一連の研究を行っ
た。その結果、ポリサルファイド結合（−Ｓｘ−，ｘ≧
３）の架橋密度が４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上に調整
されたゴムでゴム外層を形成し、その内周面にポリアミ
ド樹脂粉末を積層して加熱処理を行うと、加熱処理時に
上記ポリアミド樹脂粉末が溶融して内層が形成されると
ともにポリサルファイド結合が分解し、その分解残基が
ポリアミド分子と結合するため、ゴム外層とポリアミド
樹脂内層とが直接強固に接着することを見いだした。た
だし、上記加熱処理条件によってはゴム外層が熱硬化
し、得られる燃料ホースの弾力性，柔軟性が損なわれる
おそれがあるため、加熱処理条件を緩和してもゴム外層
とポリアミド樹脂内層の接着強度を充分に確保できる方
法についてさらに研究した。その結果、上記ポリサルフ
ァイド結合の架橋密度が４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上
に調製されたゴムに、カルボキシル基含有アクリロニト
リル−ブタジエンゴム（以下「ＮＢＲ」と略す）を含有
させると、上記問題が解決できることがわかり本発明に
到達した。なお、ゴムを硫黄系加硫促進剤で加硫する
と、その架橋形態は、モノサルファイド結合（−Ｓ
−）、ジサルファイド結合（−Ｓ2 −）、ポリサルファ
イド結合（前出）が形成されるが、自動車用ゴム製品で
は、耐熱性の観点からポリサルファイド結合密度を極力
低く調整するのが一般的である。しかし、本発明では、
ポリアミド樹脂内層との接着性の観点から、ポリサルフ
ァイド結合密度を上記のように通常では考えられない高
い値に調整し、加熱処理時の熱によって上記ポリサルフ
ァイド結合を分解させることによってゴムの耐熱性を確
保するようにした。
【０００８】なお、上記のようにポリサルファイド結合
密度を高くするには、ゴム外層形成用のゴム組成物中に
配合する加硫促進剤として、チアゾール系加硫促進剤を
用いることが好適である。
密度を高くするには、ゴム外層形成用のゴム組成物中に
配合する加硫促進剤として、チアゾール系加硫促進剤を
用いることが好適である。
【０００９】また、本発明において、加硫ゴム中のポリ
サルファイド結合密度は、化学試薬処理法（“ＤＥＴＥ
ＲＭＩＮＡＴＩＯＮ ＯＦ ＣＲＯＳＳＬＩＮＫ ＤＥ
ＮＳＩＴＹ ＡＮＤ ＶＵＬＣＡＮＩＺＡＴＥ ＳＴＲ
ＵＣＴＵＲＥ”ＭＯＮＳＡＮＴＯ．ＲＵＢＢＥＲ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＳ．ＪＵＬＹ １９８３）および膨潤圧縮
法（「膨潤圧縮法による架橋構造解析〔第１報〕試験法
開発」（株）ブリヂストン、日本ゴム協会誌、６０巻第
５号 １９８７）によって測定することができる。
サルファイド結合密度は、化学試薬処理法（“ＤＥＴＥ
ＲＭＩＮＡＴＩＯＮ ＯＦ ＣＲＯＳＳＬＩＮＫ ＤＥ
ＮＳＩＴＹ ＡＮＤ ＶＵＬＣＡＮＩＺＡＴＥ ＳＴＲ
ＵＣＴＵＲＥ”ＭＯＮＳＡＮＴＯ．ＲＵＢＢＥＲ ＣＨ
ＥＭＩＣＡＬＳ．ＪＵＬＹ １９８３）および膨潤圧縮
法（「膨潤圧縮法による架橋構造解析〔第１報〕試験法
開発」（株）ブリヂストン、日本ゴム協会誌、６０巻第
５号 １９８７）によって測定することができる。
【００１０】つぎに、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明の燃料ホースは、ゴム外層の内周面
に、接着剤を介することなくポリアミド樹脂内層が直接
一体形成されているもので、例えばつぎのようにして製
造することができる。すなわち、まずゴム外層形成用の
ゴム材，カルボキシル基含有ＮＢＲ，加硫剤，加硫促進
剤，可塑剤等を配合してゴム組成物を調製し、これを射
出成形機にかけるか、あるいは押出成形後加硫する等し
て管状のゴム外層をつくる。つぎに、このゴム外層の内
周面に、ポリアミド樹脂粉末を積層し、この積層品を加
熱処理することにより上記ポリアミド樹脂粉末を溶融さ
せて両層を接着一体化する。このようにして、目的とす
る燃料ホースが得られる。
に、接着剤を介することなくポリアミド樹脂内層が直接
一体形成されているもので、例えばつぎのようにして製
造することができる。すなわち、まずゴム外層形成用の
ゴム材，カルボキシル基含有ＮＢＲ，加硫剤，加硫促進
剤，可塑剤等を配合してゴム組成物を調製し、これを射
出成形機にかけるか、あるいは押出成形後加硫する等し
て管状のゴム外層をつくる。つぎに、このゴム外層の内
周面に、ポリアミド樹脂粉末を積層し、この積層品を加
熱処理することにより上記ポリアミド樹脂粉末を溶融さ
せて両層を接着一体化する。このようにして、目的とす
る燃料ホースが得られる。
【００１２】上記製法において、ゴム外層形成用のゴム
材としては、耐ガソリン性，耐ガソリン透過性の観点か
らＮＢＲ・ＰＶＣゴムが最適であるが、必ずしもこれに
限る必要はなく、硫黄加硫できるゴム材であればどのよ
うなものを用いてもよい。例えばアクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ），クロロプレンゴム（ＣＲ），
エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）等があげ
られる。
材としては、耐ガソリン性，耐ガソリン透過性の観点か
らＮＢＲ・ＰＶＣゴムが最適であるが、必ずしもこれに
限る必要はなく、硫黄加硫できるゴム材であればどのよ
うなものを用いてもよい。例えばアクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ），クロロプレンゴム（ＣＲ），
エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）等があげ
られる。
【００１３】また、加硫促進剤としては、従来から加硫
促進剤として知られているどのようなものを用いてもよ
いが、加硫によって生じるポリサルファイド結合による
架橋密度を、４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上に高めるこ
とが必要である。そのためには、下記の一般式（１）で
示されるチアゾール系加硫促進剤を用いることが好適で
ある。なかでも下記の化学式（２）で示されるジベンゾ
チアジルジサルファイドが特に好適である。なお、上記
チアゾール系加硫促進剤を主に配合した上で、チアゾー
ル系以外の促進剤を併用しても同様の効果が得られる。
促進剤として知られているどのようなものを用いてもよ
いが、加硫によって生じるポリサルファイド結合による
架橋密度を、４×１０-5ｍｏｌ／ｃｍ3 以上に高めるこ
とが必要である。そのためには、下記の一般式（１）で
示されるチアゾール系加硫促進剤を用いることが好適で
ある。なかでも下記の化学式（２）で示されるジベンゾ
チアジルジサルファイドが特に好適である。なお、上記
チアゾール系加硫促進剤を主に配合した上で、チアゾー
ル系以外の促進剤を併用しても同様の効果が得られる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】なお、上記ゴム材および加硫促進剤ととも
に配合される加硫剤，可塑剤等としては、従来からゴム
外層を形成するために用いられているものが適宜用いら
れる。
に配合される加硫剤，可塑剤等としては、従来からゴム
外層を形成するために用いられているものが適宜用いら
れる。
【００１７】また、本発明では、ゴム外層を形成するた
めのゴム組成物に、カルボキシル基含有ＮＢＲを配合す
るのが大きな特徴である。すなわち、上記特殊なＮＢＲ
の配合により、ポリアミド樹脂粉末を溶融する際の加熱
条件を比較的穏やかに設定してもポリアミド樹脂内層と
ゴム外層の接着強度が充分に得られるという効果が得ら
れる。
めのゴム組成物に、カルボキシル基含有ＮＢＲを配合す
るのが大きな特徴である。すなわち、上記特殊なＮＢＲ
の配合により、ポリアミド樹脂粉末を溶融する際の加熱
条件を比較的穏やかに設定してもポリアミド樹脂内層と
ゴム外層の接着強度が充分に得られるという効果が得ら
れる。
【００１８】上記カルボキシル基含有ＮＢＲは、アクリ
ロニトリルモノマーとブタジエンモノマーとともに、第
三成分モノマーとしてカルボキシル基を有するモノマー
（以下「カルボキシル基モノマー」と略す）を用い、こ
れらを重合させて得られるものである。
ロニトリルモノマーとブタジエンモノマーとともに、第
三成分モノマーとしてカルボキシル基を有するモノマー
（以下「カルボキシル基モノマー」と略す）を用い、こ
れらを重合させて得られるものである。
【００１９】上記カルボキシル基モノマーとしては、ア
クリル酸，メタクリル酸等があげられ、これらは単独で
用いても２種以上を併用してもよい。そして、その配合
割合は１〜１５重量％に設定することが好適である。１
％未満では前記接着力向上効果が少なく、１５％を超え
ると、接着力向上効果は高いがゴムのへたり特性が悪化
してシール性が悪くなる傾向がみられるからである。ま
た、ゴム組成物への上記カルボキシル基含有ＮＢＲの配
合割合は、ＮＢＲ・ＰＶＣゴム等のゴム材１００重量部
（以下「部」と略す）に対し２〜１５部に設定すること
が好適である。２部未満では前記接着力向上効果が少な
く、１５部を超えると、接着力向上効果は高いがゴムの
へたり特性が悪化してシール性が悪くなる傾向がみられ
るからである。
クリル酸，メタクリル酸等があげられ、これらは単独で
用いても２種以上を併用してもよい。そして、その配合
割合は１〜１５重量％に設定することが好適である。１
％未満では前記接着力向上効果が少なく、１５％を超え
ると、接着力向上効果は高いがゴムのへたり特性が悪化
してシール性が悪くなる傾向がみられるからである。ま
た、ゴム組成物への上記カルボキシル基含有ＮＢＲの配
合割合は、ＮＢＲ・ＰＶＣゴム等のゴム材１００重量部
（以下「部」と略す）に対し２〜１５部に設定すること
が好適である。２部未満では前記接着力向上効果が少な
く、１５部を超えると、接着力向上効果は高いがゴムの
へたり特性が悪化してシール性が悪くなる傾向がみられ
るからである。
【００２０】一方、内層形成用のポリアミド樹脂として
は、ナイロン６，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロ
ン６・１０，ナイロン６・１２，ナイロン６／６６共重
合体，ナイロン６／１２共重合体等があげられ、特に限
定されないが、ガソリン透過性と柔軟性のバランスか
ら、ナイロン１１が好適である。なお、上記ポリアミド
樹脂に可塑剤やエラストマーを配合したもの、あるいは
上記ポリアミド樹脂とポリエーテル，ポリエステルを共
重合したものを使用することも可能である。
は、ナイロン６，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロ
ン６・１０，ナイロン６・１２，ナイロン６／６６共重
合体，ナイロン６／１２共重合体等があげられ、特に限
定されないが、ガソリン透過性と柔軟性のバランスか
ら、ナイロン１１が好適である。なお、上記ポリアミド
樹脂に可塑剤やエラストマーを配合したもの、あるいは
上記ポリアミド樹脂とポリエーテル，ポリエステルを共
重合したものを使用することも可能である。
【００２１】また、上記製法において、管状のゴム外層
を成形する際の成形条件は、管の形状，厚み等にもよる
が、射出成形機を用いる場合、通常、成形温度１６０
℃、成形時間５〜１０分程度に設定することが好適であ
る。
を成形する際の成形条件は、管の形状，厚み等にもよる
が、射出成形機を用いる場合、通常、成形温度１６０
℃、成形時間５〜１０分程度に設定することが好適であ
る。
【００２２】さらに、成形されたゴム外層の内周面にポ
リアミド樹脂粉末を積層する方法としては、ポリアミド
樹脂粉末をプラスチャージまたはマイナスチャージに帯
電させて静電引力によって外層内周面に付着させる静電
塗装する方法が好ましいが、それ以外に、粉体流動浸漬
塗装法、スプレー噴霧法、内面液体塗料浸漬法、電着塗
装法等、各種の塗装法を用いることができる。
リアミド樹脂粉末を積層する方法としては、ポリアミド
樹脂粉末をプラスチャージまたはマイナスチャージに帯
電させて静電引力によって外層内周面に付着させる静電
塗装する方法が好ましいが、それ以外に、粉体流動浸漬
塗装法、スプレー噴霧法、内面液体塗料浸漬法、電着塗
装法等、各種の塗装法を用いることができる。
【００２３】そして、上記ポリアミド樹脂粉末を溶融し
てゴム外層と接着一体化するための加熱処理は、どのよ
うな加熱手段によっても差し支えはないが、例えばオー
ブンを用いることができる。そして、加熱温度は２００
〜２２０℃、加熱時間は１０〜３０分程度の比較的穏や
かな条件に設定することが好適である。すなわち、これ
よりも苛酷な条件では得られるゴム外層のゴム硬度が上
昇してホースの弾力性，柔軟性が損なわれるおそれがあ
るからである。なお、前記カルボキシル基含有ＮＢＲを
配合しない場合には、上記のような穏やかな加熱条件で
はゴム外層とポリアミド樹脂内層との接着強度が弱くな
る傾向があるが、本発明では、前記カルボキシル基含有
ＮＢＲの配合により、穏やかな加熱条件であっても両層
の接着強度は充分に強いものとなる。
てゴム外層と接着一体化するための加熱処理は、どのよ
うな加熱手段によっても差し支えはないが、例えばオー
ブンを用いることができる。そして、加熱温度は２００
〜２２０℃、加熱時間は１０〜３０分程度の比較的穏や
かな条件に設定することが好適である。すなわち、これ
よりも苛酷な条件では得られるゴム外層のゴム硬度が上
昇してホースの弾力性，柔軟性が損なわれるおそれがあ
るからである。なお、前記カルボキシル基含有ＮＢＲを
配合しない場合には、上記のような穏やかな加熱条件で
はゴム外層とポリアミド樹脂内層との接着強度が弱くな
る傾向があるが、本発明では、前記カルボキシル基含有
ＮＢＲの配合により、穏やかな加熱条件であっても両層
の接着強度は充分に強いものとなる。
【００２４】なお、上記製法で得られる燃料ホースは、
どのような形状であっても差し支えはないが、本発明の
製法によれば、ゴム外層内周面にいちいち接着剤を塗布
してポリアミド樹脂内層を接着させる必要がないため、
図１に示すような曲がり形状や、図２に示すような蛇腹
形状といった複雑な形状に成形する場合に好都合であ
る。したがって、本発明は、上記複雑な形状に成形する
フィラーホースに適用することが好適である。
どのような形状であっても差し支えはないが、本発明の
製法によれば、ゴム外層内周面にいちいち接着剤を塗布
してポリアミド樹脂内層を接着させる必要がないため、
図１に示すような曲がり形状や、図２に示すような蛇腹
形状といった複雑な形状に成形する場合に好都合であ
る。したがって、本発明は、上記複雑な形状に成形する
フィラーホースに適用することが好適である。
【００２５】このようにして得られた燃料ホースは、ポ
リアミド樹脂粉末積層後の加熱処理によって、ポリアミ
ド樹脂粉末が溶融しゴム外層内周面に強固に接着する。
したがって、従来、外層と内層とを接着剤で接着してい
たものでは接着剤の不均一塗布に由来する層間剥離が問
題となっていたが、本発明の燃料ホースでは、層間剥離
が生じず、優れた品質のものが得られる。そして、ゴム
外層に高密度で形成されていたポリサルファイド結合
は、上記加熱処理により分解し、その分解残基が溶融し
たポリアミド樹脂と結合するため、ゴム中のポリサルフ
ァイド結合密度が低下し、ゴム外層の耐熱性も充分なも
のとなる。しかも、上記ポリアミド樹脂粉末を溶融する
ための加熱条件を穏やかに設定することができるため、
ゴム外層の熱硬化が生じず、ホースの弾力性，柔軟性に
優れたホースを提供することができる。
リアミド樹脂粉末積層後の加熱処理によって、ポリアミ
ド樹脂粉末が溶融しゴム外層内周面に強固に接着する。
したがって、従来、外層と内層とを接着剤で接着してい
たものでは接着剤の不均一塗布に由来する層間剥離が問
題となっていたが、本発明の燃料ホースでは、層間剥離
が生じず、優れた品質のものが得られる。そして、ゴム
外層に高密度で形成されていたポリサルファイド結合
は、上記加熱処理により分解し、その分解残基が溶融し
たポリアミド樹脂と結合するため、ゴム中のポリサルフ
ァイド結合密度が低下し、ゴム外層の耐熱性も充分なも
のとなる。しかも、上記ポリアミド樹脂粉末を溶融する
ための加熱条件を穏やかに設定することができるため、
ゴム外層の熱硬化が生じず、ホースの弾力性，柔軟性に
優れたホースを提供することができる。
【００２６】
【発明の効果】以上のように、本発明の燃料ホースは、
ゴム外層とポリアミド樹脂内層とを積層したものであ
り、従来のフッ素ゴム内層を有するものよりも安価であ
る。そして、上記ゴム外層とポリアミド樹脂内層とは、
接着剤を用いることなく直接接着一体化されているた
め、層間剥離が生じることがなく、優れた品質を備えて
いる。しかも、上記接着のための加熱処理条件を穏やか
に設定することができるため、ゴム外層に熱硬化が生じ
ることがなく、ホースの弾力性，柔軟性が確保される。
また、本発明の製法によれば、従来外層と内層の接着に
必要であった接着剤が不要となるため、接着剤の塗布工
程および乾燥工程を設ける必要がなく、上記燃料ホース
を、簡単かつ衛生的に製造することができる。また、ポ
リアミド樹脂粉末溶融のための加熱処理条件を穏やかに
設定することができるため、加熱時間の短縮や加熱温度
の抑制によりエネルギーコストの低減を実現することが
できる。また、加熱時間の短縮により生産効率の向上を
図ることができる。そして、形状の複雑なフィラーホー
ス等をも簡単に製造することができる。なお、ゴム外層
を形成する際に、加硫促進剤として、チアゾール系加硫
促進剤を用いることにより、上記効果が顕著に得られ
る。
ゴム外層とポリアミド樹脂内層とを積層したものであ
り、従来のフッ素ゴム内層を有するものよりも安価であ
る。そして、上記ゴム外層とポリアミド樹脂内層とは、
接着剤を用いることなく直接接着一体化されているた
め、層間剥離が生じることがなく、優れた品質を備えて
いる。しかも、上記接着のための加熱処理条件を穏やか
に設定することができるため、ゴム外層に熱硬化が生じ
ることがなく、ホースの弾力性，柔軟性が確保される。
また、本発明の製法によれば、従来外層と内層の接着に
必要であった接着剤が不要となるため、接着剤の塗布工
程および乾燥工程を設ける必要がなく、上記燃料ホース
を、簡単かつ衛生的に製造することができる。また、ポ
リアミド樹脂粉末溶融のための加熱処理条件を穏やかに
設定することができるため、加熱時間の短縮や加熱温度
の抑制によりエネルギーコストの低減を実現することが
できる。また、加熱時間の短縮により生産効率の向上を
図ることができる。そして、形状の複雑なフィラーホー
ス等をも簡単に製造することができる。なお、ゴム外層
を形成する際に、加硫促進剤として、チアゾール系加硫
促進剤を用いることにより、上記効果が顕著に得られ
る。
【００２７】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００２８】
【実施例１〜７、比較例１，２】まず、下記の表１，表
２に示すゴム組成物をつくり、１６０℃×５分で射出成
形を行い、図２に示す内径３５ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ
２００ｍｍの蛇腹状のゴムホース（Ａ〜Ｇ）を作製し
た。このゴムホースのポリサルファイド結合による架橋
密度を、前述の測定方法にしたがって測定した。その結
果を後記の表３〜表５に示す。
２に示すゴム組成物をつくり、１６０℃×５分で射出成
形を行い、図２に示す内径３５ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ
２００ｍｍの蛇腹状のゴムホース（Ａ〜Ｇ）を作製し
た。このゴムホースのポリサルファイド結合による架橋
密度を、前述の測定方法にしたがって測定した。その結
果を後記の表３〜表５に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】つぎに、上記７種類のゴムホース（Ａ〜
Ｇ）をゴム外層とし、下記の表３〜表５に示す条件にし
たがって、その内周面にポリアミド樹脂粉末を厚み０．
２ｍｍで静電塗装した。静電塗装は、６０ｋＶ／１０μ
Ａのコロナ放電によりポリアミド樹脂粉末をプラスチャ
ージに荷電して行った。そして、同じく下記の表３〜表
５に示す条件にしたがって積層品を加熱処理して、目的
とする燃料ホースを得た。このようにした得られた燃料
ホースの平滑部を、ホース軸方向に２５ｍｍ幅でリング
状に切り取ったのち軸方向に切り開き、周方向の剥離力
を測定した。また、各ゴム外層の加熱処理前後のゴム硬
度（ＪＩＳ Ａ）を測定し、その変化値を求めた。さら
に、各燃料ホースの圧縮永久歪，柔軟性および耐ガソリ
ン透過性について、下記の方法で評価した。これらの結
果を下記の表３〜表５に併せて示す。
Ｇ）をゴム外層とし、下記の表３〜表５に示す条件にし
たがって、その内周面にポリアミド樹脂粉末を厚み０．
２ｍｍで静電塗装した。静電塗装は、６０ｋＶ／１０μ
Ａのコロナ放電によりポリアミド樹脂粉末をプラスチャ
ージに荷電して行った。そして、同じく下記の表３〜表
５に示す条件にしたがって積層品を加熱処理して、目的
とする燃料ホースを得た。このようにした得られた燃料
ホースの平滑部を、ホース軸方向に２５ｍｍ幅でリング
状に切り取ったのち軸方向に切り開き、周方向の剥離力
を測定した。また、各ゴム外層の加熱処理前後のゴム硬
度（ＪＩＳ Ａ）を測定し、その変化値を求めた。さら
に、各燃料ホースの圧縮永久歪，柔軟性および耐ガソリ
ン透過性について、下記の方法で評価した。これらの結
果を下記の表３〜表５に併せて示す。
【００３２】〔圧縮永久歪〕ＪＩＳ Ｋ６３０１に従っ
て１００℃×２２時間後の圧縮永久歪（％）を測定し
た。
て１００℃×２２時間後の圧縮永久歪（％）を測定し
た。
【００３３】〔ホースの柔軟性〕ホースの片端を固定
し、他端をホース軸方向に対し直角方向に２００ｍｍ変
位させた時の荷重（Ｎ）を測定した。そして、荷重が７
００Ｎ以下の場合「◎」、７００Ｎ〜９００Ｎの場合
「○」と評価した。
し、他端をホース軸方向に対し直角方向に２００ｍｍ変
位させた時の荷重（Ｎ）を測定した。そして、荷重が７
００Ｎ以下の場合「◎」、７００Ｎ〜９００Ｎの場合
「○」と評価した。
【００３４】〔耐ガソリン透過性〕前処理としてホース
内にＦｕｅｌ Ｃを封入し４０℃×１６８時間放置し
た。その後、再びＦｕｅｌ Ｃを封入し直して４０℃に
保って放置し、２４時間毎７２時間まで重量減少量を測
定した。そして、減少量が０．１ｇ／本・日以下の場合
「◎」、０．１ｇ〜０．２ｇ／本・日の場合「○」と評
価した。
内にＦｕｅｌ Ｃを封入し４０℃×１６８時間放置し
た。その後、再びＦｕｅｌ Ｃを封入し直して４０℃に
保って放置し、２４時間毎７２時間まで重量減少量を測
定した。そして、減少量が０．１ｇ／本・日以下の場合
「◎」、０．１ｇ〜０．２ｇ／本・日の場合「○」と評
価した。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】上記の結果から、実施例品はいずれも、加
熱処理時間が短くても外層と内層の間が強固に接着して
おり、高品質であることがわかる。なかでも加硫促進剤
としてジベンゾチアジルジサルファイドを用い、ポリア
ミド樹脂としてナイロン１１を用いた実施例１〜４品が
特に優れた性能を示すことがわかる。これに対し、カル
ボキシル基含有ＮＢＲを含有しない比較例１品およびポ
リサルファイド結合による架橋密度の低い比較例２品は
ともに外層と内層の接着力が弱く、実用性に乏しいこと
がわかる。
熱処理時間が短くても外層と内層の間が強固に接着して
おり、高品質であることがわかる。なかでも加硫促進剤
としてジベンゾチアジルジサルファイドを用い、ポリア
ミド樹脂としてナイロン１１を用いた実施例１〜４品が
特に優れた性能を示すことがわかる。これに対し、カル
ボキシル基含有ＮＢＲを含有しない比較例１品およびポ
リサルファイド結合による架橋密度の低い比較例２品は
ともに外層と内層の接着力が弱く、実用性に乏しいこと
がわかる。
【００３９】
【実施例８】カルボキシル基含有ＮＢＲ（アクリル酸モ
ノマーを７重量％含有）をＮＢＲ・ＰＶＣ１００部に対
し１６部用いた。それ以外は実施例１と同様にして燃料
ホースを得た。
ノマーを７重量％含有）をＮＢＲ・ＰＶＣ１００部に対
し１６部用いた。それ以外は実施例１と同様にして燃料
ホースを得た。
【００４０】
【実施例９】ポリアミド樹脂内層が積層された積層品を
加熱処理する際の条件を、２１０℃×１０分に設定し
た。それ以外は実施例１と同様にして燃料ホースを得
た。
加熱処理する際の条件を、２１０℃×１０分に設定し
た。それ以外は実施例１と同様にして燃料ホースを得
た。
【００４１】上記実施例８，９品について、前記実施例
品，比較例品と同様にして評価した。これらの結果を下
記の表６に示す。
品，比較例品と同様にして評価した。これらの結果を下
記の表６に示す。
【００４２】
【表６】
【００４３】上記の結果から、カルボキシル基含有ＮＢ
Ｒの配合割合が多くなると、圧縮永久歪の値が大きくな
り、へたり特性が悪くなる傾向がみられることがわか
る。また、加熱処理条件が穏やかすぎると、外層と内層
の接着性が低下する傾向がみられることがわかる。
Ｒの配合割合が多くなると、圧縮永久歪の値が大きくな
り、へたり特性が悪くなる傾向がみられることがわか
る。また、加熱処理条件が穏やかすぎると、外層と内層
の接着性が低下する傾向がみられることがわかる。
【図１】燃料ホースの一形状を示す説明図である。
【図２】燃料ホースの他の形状を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｆ１６Ｌ 11/10 Ｆ１６Ｌ 11/10 Ａ // Ｂ２９Ｋ 9:00 77:00 105:24
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリサルファイド結合密度が４×１０-5
ｍｏｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキ
シル基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有す
るゴム外層の内周面にポリアミド樹脂内層を積層形成し
加熱処理により両層を接着してなることを特徴とする燃
料ホース。 - 【請求項２】 上記ゴム外層が、チアゾール系加硫促進
剤によって架橋されている請求項１記載の燃料ホース。 - 【請求項３】 ポリサルファイド結合密度が４×１０-5
ｍｏｌ／ｃｍ3 以上となるよう架橋され、かつカルボキ
シル基含有アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有す
るゴム外層を準備する工程と、上記ゴム外層の内周面に
ポリアミド樹脂粉末を積層する工程と、上記積層品を加
熱処理することによりポリアミド樹脂内層を形成すると
ともにこの層と上記ゴム外層とを接着する工程とを備え
たことを特徴とする燃料ホースの製法。 - 【請求項４】 上記ゴム外層が、チアゾール系加硫促進
剤によって架橋されている請求項３記載の燃料ホースの
製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03265795A JP3246254B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 燃料ホースおよびその製法 |
| US08/603,317 US5776570A (en) | 1995-02-21 | 1996-02-20 | Fuel hose and method of producing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03265795A JP3246254B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 燃料ホースおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08224800A true JPH08224800A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3246254B2 JP3246254B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=12364943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03265795A Expired - Fee Related JP3246254B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | 燃料ホースおよびその製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5776570A (ja) |
| JP (1) | JP3246254B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022210392A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
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|---|---|---|---|---|
| US20010006712A1 (en) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Motoshige Hibino | Hose of impermeability and a process for manufacturing the same |
| JP4234333B2 (ja) * | 2001-08-07 | 2009-03-04 | 株式会社パイオラックス | 自動車配管用樹脂チューブ及びその製造法 |
| US6386443B1 (en) * | 2001-08-10 | 2002-05-14 | Jeff P. Szczerbinski | Combination food and condiment dispenser |
| JP2005129363A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Nitta Moore Co | 燃料電池用純水配管 |
| DE102007042278B4 (de) * | 2007-09-06 | 2022-10-06 | Kautex Textron Gmbh & Co. Kg | Kraftstoffbehälter |
| US10040888B1 (en) | 2013-06-14 | 2018-08-07 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Composition including silane-grafted polyolefin |
| CN106715989B (zh) | 2014-07-02 | 2020-08-14 | 库博标准汽车配件有限公司 | 软管、耐磨组合物和软管制造工艺 |
| US10570236B2 (en) | 2016-12-10 | 2020-02-25 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Combined seals, compositions, and methods of making the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4438230A (en) * | 1982-11-29 | 1984-03-20 | Polysar Limited | Carboxylated nitrile rubber/PVC/nylon flux blends |
| US5151142A (en) * | 1986-01-13 | 1992-09-29 | Bridgestone Corporation | Heavy duty pneumatic radial tires using rubber reinforcing fiber cords with improved adhesion |
| JPH0796629B2 (ja) * | 1987-06-29 | 1995-10-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| US4907625A (en) * | 1987-12-28 | 1990-03-13 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Refregerant transporting hose |
| JPH0710929B2 (ja) * | 1988-11-14 | 1995-02-08 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物と繊維の複合体およびホース |
| JP3161661B2 (ja) * | 1993-01-08 | 2001-04-25 | 東海ゴム工業株式会社 | 積層構造ホースの製造方法 |
-
1995
- 1995-02-21 JP JP03265795A patent/JP3246254B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-20 US US08/603,317 patent/US5776570A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022210392A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム積層体およびホース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5776570A (en) | 1998-07-07 |
| JP3246254B2 (ja) | 2002-01-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |