JPH08224956A

JPH08224956A - 画像形成方法及び改ざん防止機能を有する感圧記録シート

Info

Publication number: JPH08224956A
Application number: JP7055096A
Authority: JP
Inventors: Masajiro Sano; 正次郎佐野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-02-20
Filing date: 1995-02-20
Publication date: 1996-09-03

Abstract

(57)【要約】【目的】感圧記録において改ざんを防止するために有
利に利用できる画像形成方法を提供する。【構成】電子供与性発色剤を内包するマイクロカプセ
ルを含む発色剤層が支持体の裏面に設けられた発色剤シ
ートと、電子受容性顕色剤と顔料とを含む自己凝集力の
小さい転写性顕色剤層が支持体の表面に設けられた顕色
剤シートとが、重ねられてなる感圧記録シートの該発色
剤シートの表面を、画像様に加圧して発色剤層のマイク
ロカプセルを破壊することにより、転写性顕色剤層に発
色画像を形成する工程；および発色剤シートを顕色剤シ
ートから分離することにより、発色画像が形成された転
写性顕色剤層の表面層を発色剤シートの裏面に転写し
て、発色剤シートの裏面及び顕色剤シートの表面に発色
画像を形成する工程からなる画像形成方法、及びこの方
法に有利に使用することができる改ざん防止機能を有す
る感圧記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録において改ざ
んを防止するために有利に利用できる画像形成方法及び
改ざん防止機能を有する感圧記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性発色剤（以下、単に「発色
剤」と言うことがある）を包含するマイクロカプセルか
らなる発色剤層と、電子受容性顕色剤（以下、「顕色
剤」と言うことがある）を含む顕色剤層とを接触させ、
これに圧力を加えてマイクロカプセルを破壊して、発色
剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を形成させ
ることを利用したノーカーボン型感圧記録シートは古く
から知られており、広く利用されている。

【０００３】ノーカーボン型記録シートは、一般に、発
色剤層を支持体（一般に紙である）の一方の表面（裏
面）に形成した上用紙、および顕色剤層を支持体の一方
の表面（おもて面）に形成した下用紙の二種のシートを
組み合わせた構成、あるいは上記の上用紙、支持体の表
面に顕色剤層を形成し、その反対側の裏面に発色剤層を
形成した中用紙、そして上記の下用紙の三種のシートを
組み合わせた構成として使用される。従って、ノーカー
ボン型記録用シートは、領収書や保険料集金票等の帳票
の形で使用されるのが一般的である。

【０００４】このような帳票（感圧記録シート）は、複
写が簡単にできるとの便利さがある反面、改ざんが容易
にできるとの問題がある。例えば上用紙と下用紙からな
り、上用紙を客先用の領収書そして下用紙を控え用とす
る領収書の帳票の場合、領収書の上用紙の上から領収書
表面には印字しないように鉄筆を用いて規定の料金を書
き込んで、控え用の中用紙の顕色剤層上に規定の料金を
印字させ、領収書には御客様の希望する金額を書き込む
ことにより、改ざんを行なうことができる。あるいは、
領収書と控え用の間に、普通紙を挟み、領収書に客先の
希望する金額を書き込み、控え用に規定の金額を書き込
む際、別の感圧紙（上用紙）をその控え用の上に置き、
その上から書き込むことにより、改ざんを行なうことが
できる。

【０００５】従って、領収書や保険料集金票等の帳票で
は、特に金額等の改ざんを防止することが必要となる。
従来、改ざん防止機能を有する感圧記録シートとして
は、裏面に発色剤層と顕色剤層からなる層（自己発色
層）を有する紙（上用紙又は中用紙）及び該層に顕色剤
層が接触する形で下用紙を配置した構成が知られてい
る。このような感圧記録シートに金額等を書き込んだ場
合、上用紙（又は中用紙）の裏面にその金額が残るの
で、書き込む時に鉄筆を用い、後で異なった金額を筆記
用具で書き込んでも、そのような改ざんは容易にチェッ
クすることができる。一方、上記感圧記録シートは、自
己発色層を有する上用紙（又は中用紙）を使用している
ため、取り扱い時に発色汚れが起こり易いとの問題があ
る。

【０００６】特開平１−２９５８８１号公報には、発色
汚れを抑えるため裏面に通常の発色剤層を有する上用紙
（又は中用紙）を用い、この発色剤層と接触する下用紙
の顕色剤層を、塗膜強度の高い層とその上の改ざんされ
る恐れのある領域に塗膜強度の弱い顕色剤層の二層とし
た感圧記録シートが開示されている。しかしながら、塗
膜強度の弱い顕色剤層は、表面の硬度も低いため、汚れ
や傷が付き易いとの問題がある。また、特開平１−２２
１２７６号公報には、上記と同様裏面に通常の発色剤層
を有する上用紙（又は中用紙）を用い、この発色剤層と
接触する下用紙の顕色剤層を、支持体（紙）上に形成さ
れた顔料塗布層の上に設けた感圧記録シートが開示され
ている。しかも、顕色剤として分散系の材料を用い、顔
料塗布層への顕色剤の浸透を防止して、筆圧がかかった
時の上用紙の発色剤への移行を促進させている。しかし
ながら、このような感圧記録シートも、上記と同様、塗
膜が柔らかいため、表面に汚れや傷が付易い、あるいは
感圧記録シートを帳票の形で保存した場合、顕色剤層の
上にカブリが発生し易いとの問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感圧記録において改ざんを防止するために有利に利
用できる画像形成方法を提供することにある。さらに、
本発明の目的は、汚れや傷が付き難く、発色汚れ及びカ
ブリの発生がほとんどない改ざん防止機能を有する感圧
記録シートを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、電子供与性発
色剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤層が支持
体の裏面に設けられた発色剤シートと、該電子供与性発
色剤との接触により発色像を形成することができる電子
受容性顕色剤と顔料とを含む自己凝集力の小さい転写性
顕色剤層が支持体の表面に設けられた顕色剤シートと
が、発色剤シートを上にして且つ発色剤層と光硬化物層
が接触するように重ねられてなる感圧記録シートの該発
色剤シートの表面を、画像様に加圧して発色剤層のマイ
クロカプセルを破壊することにより、マイクロカプセル
から露出した発色剤と転写性顕色剤層の顕色剤とを反応
させて転写性顕色剤層に発色画像を形成する工程；およ
び発色剤シートを顕色剤シートから分離することによ
り、発色画像が形成された転写性顕色剤層の表面層を発
色剤シートの裏面に転写して、発色剤シートの裏面およ
び顕色剤シートの表面に発色画像を形成する工程からな
る画像形成方法にある。

【０００９】また、本発明は、上記画像形成方法におい
て有利に使用することができる下記の感圧記録シートに
もある。即ち、電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が支持体上に設けられた発色剤シ
ート、及び該電子供与性発色剤との接触により発色像を
形成することができる電子受容性顕色剤を含む顕色剤層
が支持体上に設けられた顕色剤シートが、発色剤層と顕
色剤層が接触するように重ねられてなる感圧記録用シー
トにおいて、該顕色剤層が、顕色剤と顔料とを含む重合
度の低い光硬化物層であることを特徴とする改ざん防止
機能を有する感圧記録シート。上記改ざん防止機能を有
する感圧記録シートの好適な態様は、下記の通りであ
る。１）顔料が、白色の無機顔料である上記感圧記録シー
ト。２）光硬化物層が紫外線照射により硬化された層である
上記感圧記録シート。３）顕色剤層を有するシートの顕色剤層のない表面に、
発色剤層が設けられ、更に発色剤層と接して顕色剤層を
有するシート（下用紙）が配置されている上記感圧記録
シート。４）発色剤層を有するシートと顕色剤層を有するシート
の顕色剤層の間に中用紙が配置されている上記感圧記録
シート。５）改ざん防止機能を有する感圧記録用シートが、各用
紙が端部が糊付けされた帳票である。

【００１０】さらに、本発明は、電子供与性発色剤を内
包するマイクロカプセルを含む発色剤層が支持体の裏面
に設けられた発色剤シートと、該電子供与性発色剤との
接触により発色像を形成することができる電子受容性顕
色剤を含む顕色剤層が支持体の表面に設けられ、さらに
顕色剤層の表面の一部の領域に顕色剤と顔料とを含む自
己凝集力の小さい転写性顕色剤層が設けられた顕色剤シ
ートとが、発色剤シートを上にして且つ発色剤層と光硬
化物層が接触するように重ねられてなる感圧記録シート
の該光硬化物層の領域に対向する発色剤シートの表面
を、画像様に加圧して発色剤層のマイクロカプセルを破
壊することにより、マイクロカプセルから露出した発色
剤と転写性顕色剤層の顕色剤とを反応させて転写性顕色
剤層に発色画像を形成する工程；および発色剤シートを
顕色剤シートから分離することにより、発色画像が形成
された転写性顕色剤層の表面層を発色剤シートの裏面に
転写して、発色剤シートの裏面および顕色剤シートの表
面に発色画像を形成する工程からなる画像形成方法にあ
る。また、本発明は、上記画像形成方法において有利に
使用することができる下記の感圧記録シートにもある。
即ち、電子供与性発色剤を内包するマイクロカプセルを
含む発色剤層が支持体上に設けられた発色剤シート、及
び該電子供与性発色剤との接触により発色像を形成する
ことができる電子受容性顕色剤を含む顕色剤層が支持体
上に設けられた顕色剤シートが、発色剤層と顕色剤層が
接触するように重ねられてなる感圧記録用シートにおい
て、顕色剤層の表面の一部の領域に、顕色剤と顔料とを
含む重合度の低い光硬化物層が設けられていることを特
徴とする防止機能を有する感圧記録シート。

【００１１】本発明の画像形成方法に使用される改ざん
防止機能を有する感圧記録シートは、発色剤層を有する
発色剤シート（上用紙）及び顕色剤層を有する顕色剤シ
ート（中用紙又は下用紙）からなる基本構成を有し、顕
色剤シートの該顕色剤層は圧力の付与によりその表面層
が発色剤層に容易に転写する自己凝集力の小さい転写性
顕色剤層（好ましくは重合度の低い光硬化物層）である
こと；または顕色剤層を有するシートの表面の所望の領
域に圧力に付与によりその表面層が発色剤層に容易に転
写する自己凝集力の小さい転写性顕色剤層（好ましくは
重合度の低い光硬化物層）が形成されている。顕色剤層
を有するシートが中用紙の場合、少なくとも更に下用紙
が必要であり（所望により中用紙も使用できる）、顕色
剤層を有するシートが下用紙の場合、更に中用紙があっ
ても良い。

【００１２】以下、本発明の感圧記録において改ざんを
防止するために有利に利用することができる画像形成方
法を、図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、上
記画像記録方法で使用される感圧記録シートの代表例の
断面を模式的に示す図である。図１では、支持体１１上
に、顕色剤と顔料を含み自己凝集力の小さい転写性顕色
剤層（好ましくは、重合度の低く内部の硬化が不十分な
光硬化物層）１３が形成された下用紙、支持体１６上に
発色剤を内包するマイクロカプセル１４を含む発色剤層
１５が設けられた上用紙が、光硬化物層１３と発色剤層
１５が対向して重ねられている。矢印１７は圧力を付与
する方向及び位置を示している。矢印１７からの加圧に
よって、光硬化物層１３に発色像が形成される（印字さ
れる）。

【００１３】上記図１の感圧記録シートの加圧印字され
た状態を図２及びシートを分離した後の状態を図３に示
す。図２では、加圧により発色剤層１５のマイクロカプ
セル１４が破壊され、露出した発色剤が転写性顕色剤層
１３に移動し、支持体１１上の転写性顕色剤層１３に発
色画像１３ａ（図３の１３ｂ及び１５ｂに相当）を形成
する。そして、シートを分離すると、図３に示すよう
に、支持体１６上の発色剤層１５（発色剤が露出して存
在しない層）には、発色画像を有する転写性顕色剤層１
３ａの表面層が転写され、発色画像１５ｂが形成され
る。そして、支持体１１上には発色が像を有する転写性
顕色剤層の残部１３ｂが残る。すなわち、転写性顕色剤
層１３の内部は自己凝集力が小さいため、カプセル内の
発色剤溶液の浸入及び発色剤シート表面からの圧力の付
与により、転写性顕色剤層の内部で凝集破壊が起こり、
発色剤層１５への転写が行なわれると考えられる。

【００１４】図４は、本発明の画像記録方法で有利に使
用される本発明の改ざん機能を有する感圧記録シートの
別の代表例の断面を模式的に示す図である。図４では、
支持体２１上に、顕色剤層２２が設けられ、その上の顕
色剤と顔料を含み自己凝集力の小さい転写性顕色剤層２
３が形成された下用紙、支持体２６上に発色剤を内包す
るマイクロカプセル２４を含む発色剤層２５が設けられ
た上用紙が、転写性顕色剤層２３と発色剤層２５が対向
して重ねられている。矢印２７は圧力を付与する方向及
び位置を示している。矢印２７の加圧によって、転写性
顕色剤層２３と顕色剤層２２に発色像が形成される（印
字される）。

【００１５】上記図４の感圧記録シートの加圧印字され
た状態を図５及びシートを分離した後の状態を図６に示
す。図５では、支持体２１上の転写性顕色剤層２３の加
圧された領域に発色像２３ａ（図５の２３ｂ及び２５ｂ
に相当）が形成され、その周囲に発色しなかった（加圧
されなかった）転写性顕色剤層２３の一部が残ってい
る。そして、シートを分離すると、図６に示すように、
支持体２６上の発色剤層２５（発色剤が露出して存在し
ない層）には、発色画像を有する転写性顕色剤層２３ａ
の表面層が転写され、発色画像２５ｂが形成される。そ
して、顕色剤層２２上には発色が像を有する転写性顕色
剤層の残部２３ｂが残る。

【００１６】本発明の特徴的要件である顕色剤を含む転
写性顕色剤層１３及び２３は、顕色剤と顔料を含む自己
凝集力の小さい層である。上記転写性顕色剤層は、好ま
しくは、重合度の低く内部の硬化が不十分な光硬化物層
である。一般にこのような層は、その内部に未硬化の光
硬化性モノマーもしくはオリゴマーを含有する。上記光
硬化物層は、顕色剤、顔料、光硬化性モノマーもしくは
オリゴマー及び光重合開始剤からなる層を、完全硬化よ
り低い重合度（硬化度）の状態に光硬化することにより
形成することができる。即ち、上記光硬化物層は、顕色
剤、顔料を含む光硬化型インキの層であり、光照射でそ
の層を硬化させる際、完全硬化をさせていない。紫外線
等の光でインキを硬化させる場合、層の表面において光
量が最も高く、内部に入るに従ってその量は減少する。
特に、上記インキのように顔料を含む場合、顔料により
光の反射及び吸収があるため、光量の減少傾向は急激で
ある。従って、このような層を完全に硬化させるには、
充分に光を照射する必要があるが、本発明のように光の
照射が不充分な場合、上記理由により光硬化物層の表面
は、比較的硬化は進んでいるが、内部は硬化は不充分で
ある。このような、表面は比較的硬く、内部が柔らかい
光硬化物層を用いることにより、使用しない時（長期保
存時等）は、表面に汚れや傷が付き難く、またカブリの
発生も少なく、一方、使用時は発色剤の浸入加圧により
光硬化物層は内部で凝集破壊を起こし容易に、発色剤層
１５（支持体１６の表面）に転写できると考えられる。
また光硬化物層の形成材料に上記のように光硬化性イン
キを用いているため、インキの乾燥が早く、発色剤を含
むマイクロカプセルの塗布液を塗布したシートの裏面
に、上記インクを印刷しても発色カブリが発生しないと
の利点もある。

【００１７】上記低い硬化度の状態は、一般に、光硬化
性インキ層への紫外線の照射量を減らす（照射時間の短
縮等）ことにより行なわれる。低い硬化度の状態を制御
し易いように、光重合開始剤を減らす等の組成の変更も
行なっても良い。また光硬化物層は、光透過率が比較的
低い方が好ましい。

【００１８】本発明の支持体上に顕色剤層として上記光
硬化物層が設けられたシート、及び支持体上に顕色剤層
及び上記光硬化物層が設けられたシートは、例えば下記
のように製造することができる。支持体としては、従来
顕色剤シートの支持体として使用されているどのような
支持体であってもよく、例えば、上質紙、中質紙、更
紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合
成紙、レジンコーティッド紙、プラスチックフィルム等
を挙げることができる。

【００１９】上記支持体上に形成される顕色剤層の顕色
剤としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、
ゼオライト、ベントナイト、カオリンのような粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアル
デヒド樹脂等を挙げることができる。中でも芳香族カル
ボン酸金属塩が好ましい。この芳香族カルボン酸金属塩
の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，
５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ドデ
シルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシル
サリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメ
チルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カル
ボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α
−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの
反応生成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケ
ル塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることが
できる。

【００２０】上記芳香族カルボン酸金属塩は、機械的に
水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解して使用す
ることができる。

【００２１】芳香族カルボン酸金属塩を機械的に分散処
理する場合は、ボールミル、アートライター、サンドグ
ラインダー等で処理することができ、分散液にすること
ができる。

【００２２】芳香族カルボン酸金属塩を溶解する有機溶
媒としては、ジイソプロピルナフタレン、１−フェニル
−１−キシリルエタン、１−フェニル−１−イソプロピ
ルフェニルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニル
エタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブ
タノール、パラフィン、灯油等を挙げることができる。

【００２３】芳香族カルボン酸金属塩を上記有機溶媒に
溶解した溶液を、分散剤を含む水に対して５〜１２０重
量％、好ましくは５０〜１００重量％添加して乳化分散
させる。続いてこの乳化分散液を加熱して有機溶媒を除
去してもよい。芳香族カルボン酸金属塩は有機溶媒に対
して一般に１０〜２００重量％溶解して使用する。

【００２４】この分散剤としては、イオン系又は非イオ
ン系の界面活性剤や水溶性高分子化合物を使用すること
ができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。また、水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【００２５】上記顕色剤層を形成するための塗布液に
は、バインダーとして、スチレン／ブタジエン共重合体
ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エス
テル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、無水マレイン酸／スチレン共重合体、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子、
あるいはデンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン
等の天然高分子を添加してもよい。

【００２６】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
０．１ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２ｇ
／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００２７】上記顕色剤層の代わりに、あるいは上記顕
色剤層の表面の一部（所望）の領域に、本発明の光硬化
物層が形成される。本発明の光硬化物層は、顕色剤、顔
料、光硬化性モノマーもしくはオリゴマーおよび光重合
開始剤を主成分とする層である。

【００２８】上記の光硬化性モノマーもしくはオリゴマ
ー（光硬化性化合物）としては、例えば、（１）脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族の２〜６価の多価ア
ルコール又はポリアルキレングリコールのポリアクリレ
ート又はポリメタクリレート、（２）脂肪族、脂環式、
芳香脂肪族又は芳香族の２〜６価の多価アルコールにア
ルキレンオキサイドを付加させた形の多価アルコールの
ポリアクリレート又はポリメタクリレート、（３）ポリ
アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル又はポリメ
タクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、（４）ポ
リエステルポリアクリレート又はポリエステルポリメタ
クリレート、（５）エポキシポリアクリレート又はエポ
キシポリメタクリレート、（６）ポリウレタンポリアク
リレート又はポリウレタンポリメタクリレート、（７）
ポリアミドポリアクリレート又はポリアミドポリメタク
リレート、（８）ポリシロキサンポリアクリレート又は
ポリシロキサンポリメタクリレート等を挙げることがで
きる。

【００２９】上記の光重合開始剤としては、ベンゾイン
アルキルエーテル類、アセトフェノン類、ベンジルケタ
ール類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類等を挙げ
ることができる。これらの中でもアセトフェノン類が特
に好ましく、具体例としては２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノ−１−プ
ロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−１−プロパノン等を挙げることができる。

【００３０】上記顕色剤としては、前記顕色剤層で示し
たものを用いることができる。

【００３１】上記顔料としては、酸化チタン、酸化亜
鉛、アルミナホワイト等の白色の無機顔料を挙げること
ができる。更に、熱反応重合禁止剤、ワックス類等が含
有されていても良い。

【００３２】本発明の光硬化物層の形成は、次のように
行なう。上記顕色剤及び光硬化性化合物（所望により熱
反応重合禁止剤）を混合し、加熱溶解してワニスを作製
する。次いで、得られたワニスに光重合開始剤及び顔
料、所望によりワックス類、さらには流動性調節のため
光硬化性化合物を加えて、３本ロールミル等を用いて混
練して、光硬化物層形成用塗布液（インキ）を得る。上
記得られた塗布液を、支持体上または支持体上に設けら
れた顕色剤層の表面の一部の領域に、印刷機等を用いて
塗布し、光照射により硬化して、転写性顕色剤層を形成
する。印刷方式は、オフセット印刷が好ましい。光照射
源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ等の紫
外線照射装置が好ましい。光硬化物層の最終塗布量は、
支持体上に形成される場合、０．５ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ
／ｍ² 、好ましくは１．０ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² が
適当である。また光硬化物層が顕色剤層上に設けられる
場合、その最終塗布量は０．５ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ
² 、好ましくは、１．０ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² が適
当である。

【００３３】本発明に於ける発色剤含有マイクロカプセ
ルを含む発色剤層は、従来の感圧記録シートの発色剤層
と同様に形成することができる。例えば、発色剤を適当
な溶媒に溶解してマイクロカプセル化し、バインダー、
カプセル保護剤等と共にマイクロカプセルを含む発色剤
層形成用塗布液を調製し、支持体上に塗布し、乾燥する
ことにより発色剤層を形成する。

【００３４】上記発色剤層に含有される発色剤は、従来
の発色剤を使用することができる。例えば、トリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物を挙げることができる。

【００３５】上記溶媒としては、天然又は合成油を単独
で又は混合して用いることができる。このような溶媒の
例としては、植物油、灯油、パラフィン、ナフテン油、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素
化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアル
カン、フタル酸エステル等を挙げることができる。

【００３６】発色剤を含有するマイクロカプセルは、そ
れ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重
合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等
の方法により製造することができる。また、バインダー
としては水溶性バインダー、ラテックス系バインダー等
を使用することができ、カプセル保護剤としては、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルク等を使用することが
できる。支持体上への発色剤層の形成もそれ自体公知の
方法により行うことができる。

【００３７】発色剤層中の発色剤の最終塗布量は、０．
０３〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０５〜０．２
０ｇ／ｍ² が適当である。

【００３８】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

【００３９】［実施例１］［発色剤シート（上用紙）の作製］ポリビニルスルホン
酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスターチ（株）製、
ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００；平均分子量５０００００）５
重量部を約８０℃の熱水９５重量部に攪拌しながら添加
して溶解した後、冷却した。水溶液のｐＨは２〜３であ
り、これに２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨ４．０に調整して、ポリビニルスルホン酸の一部
ナトリウム塩の５重量％水溶液を得た。クリスタルバイ
オレットラクトン２．５重量部及びベンゾロイコメチレ
ンブルー１．０重量部を、ジイソプロピルナフタレン９
６．５重量部に溶解し、この油性液を、前記ポリビニル
スルホン酸の一部ナトリウム塩の５重量％水溶液１００
重量部に乳化分散して、平均直径４．５μｍの粒子サイ
ズを有する乳化液を調製した。

【００４０】別に、メラミン６重量部及び３７重量％ホ
ルムアルデヒド水溶液１１重量部を６０℃で３０分加熱
攪拌して、メラミンとホルムアルデヒド及びメラミン／
ホルムアルデヒド初期縮合物の透明な混合水溶液（初期
縮合物溶液）を得た。この水溶液のｐＨは６〜８であっ
た。この初期縮合物溶液を前記乳化液に添加して混合
し、攪拌しながら３．６重量％の塩酸でｐＨを６．０に
調節し、液温を６５℃に上げ、６時間攪拌を続けてカプ
セルを形成させ、カプセル分散液を得た。

【００４１】このカプセル分散液を室温まで冷却し、２
０重量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調整
した。このカプセル分散液に、１０重量％のポリビニル
アルコール２００重量部及びデンプン粒子（平均粒径２
０μｍ）５０重量部を添加した。次いで水を添加して固
形分濃度を２０重量％に調節し、マイクロカプセルを含
む発色剤層形成用塗布液を調製した

【００４２】坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の一方の表面に、
上記の発色剤層形成用塗布液を、固形分塗布量が５．０
ｇ／ｍ² になるように、エアーナイフ塗布機を使用して
塗布し、塗膜を乾燥して、発色剤シートを製造した。

【００４３】［光硬化物層形成用インキ（転写性顕色剤
層形成用インキ）の製造］顕色剤として３，５−ビス−
（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５０重量部、光
硬化性化合物としてジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート２０重量部とネオペンチルグリコールジアク
リレートのプロピレンオキサイド付加体３０重量部、お
よびＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニ
ウム塩０．１重量部を混合して１１０℃に加熱し、均一
に溶解してワニスを得た。得られたワニス６２重量部
に、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノン２重量部、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノ
ン１重量部、ポリエチレンワックス３重量部及び酸化チ
タン１０重量部を、三本ロールミルで混練し、最後にネ
オペンチルグリコールジアクリレートのプロピレンオキ
サイド付加体１０重量部を添加し、光硬化物層形成用イ
ンキを作製した。

【００４４】［光硬化物層（転写性顕色剤層）の形成
（中用紙の作製）］前記で得られたものと同じ上用紙の
おもて面（発色剤層のない面）に、上記で得られた転写
性顕色剤層形成用インキを、インキ印刷量（固形分）が
１．５ｇ／ｍ² となるようにオフセット印刷を行なっ
た。印刷表面に、上用紙の送り速度を８０ｍ／分にて、
出力８ｋＷのメタルハライドランプ（照射距離２０ｃ
ｍ）で紫外線を照射して、上用紙表面に光硬化物層を形
成した。こうして、顕色剤層として光硬化物層を有する
中用紙を作製した。

【００４５】［実施例２］［顕色剤シート（下用紙）の作製］３，５−ビス−（α
−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１０重量部、炭酸カ
ルシウム８０重量部、酸化亜鉛２０重量部及びヘキサメ
タリン酸ナトリウム１重量部を水２００重量部に加え、
サンドグラインダーを用いて平均粒子径が４．５μｍに
なるように分散させて分散液を調製した。次いで、この
分散液に、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、
商品名「ＰＶＡ−２０３」）の１０重量％水溶液１００
重量部及びカルボキシ変性スチレン／ブタジエンラテッ
クス１０重量部（固形分）を添加し、固形分濃度が２０
重量％になるように水を加えて調整して顕色剤層形成用
塗布液を調製した。

【００４６】坪量５０ｇ／ｍ² の原紙の一方の表面に、
顕色剤層形成用塗布液を固形分塗布量が５ｇ／ｍ² にな
るようにエアーナイフ塗布機を使用して塗布し、塗膜を
乾燥して顕色剤シートを製造した。

【００４７】［光硬化物層（転写性顕色剤層）の形成
（下用紙の作製）］前記で得られた顕色剤シートの顕色
剤層の表面の一部の領域に、実施例１と同じ転写性顕色
剤層形成用インキを、インキ印刷量（固形分）が１．５
ｇ／ｍ² となるようにオフセット印刷を行なった。印刷
表面に、シートの送り速度を８０ｍ／分にて、出力４ｋ
Ｗのメタルハライドランプ（照射距離２０ｃｍ）で紫外
線を照射して、顕色剤シートの顕色剤層上に光硬化物層
を形成した。こうして、顕色剤層として光硬化物層を有
する下用紙を作製した。

【００４８】［比較例１］光硬化物層形成用インキの代
わりに下記のインキ（転写性顕色剤層用インキ）を作製
した。発色剤シートは実施例１と同様にして作製した。
ニトロセルロース（硝化度：１０．７〜１１．２％、粘
度：１／２秒）１０重量部を、酢酸エチル４０重量部、
エタノール１０重量部及びイソプロピルアルコール８重
量部の混合溶剤に均一に溶解した。得られた溶液に３，
５−ビス−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１８
重量部及び含水無晶形酸化ケイ素（見掛け比重：０．１
９〜０．２３）２２重量部を添加し、得られた混合物を
ボールミルで充分に分散させた。次いで、得られた懸濁
状の分散液にエタノールを加えて希釈し、３号ザーンカ
ップで１８秒に調整した転写性顕色剤層形成用インキを
得た。

【００４９】［転写性顕色剤層の形成（中用紙の作
製）］実施例１で得られたものと同じ上用紙のおもて面
（発色剤層のない面）に、上記で得られた転写性顕色剤
層形成用インキを、インキ印刷量（固形分）が１．５ｇ
／ｍ² となるようにフレキソ印刷を行ない、上用紙表面
に転写性顕色剤層を形成した。顕色剤層として転写性顕
色剤層を有する中用紙を作製した。

【００５０】［比較例２］顕色剤シートと発色剤シート
を実施例２と同様にして作製し、比較例１の転写性顕色
剤層形成用インキを、下記のように作製した。

【００５１】［転写性顕色剤層の形成（下用紙の作
製）］前記で得られた顕色剤シートの顕色剤層の表面の
一部の領域に、比較例１と同じ転写性顕色剤層形成用イ
ンキを、インキ印刷量（固形分）が１．５ｇ／ｍ² とな
るようにフレキソ印刷を行ない、顕色剤シートの顕色剤
層上に転写性顕色剤層を形成した。上用紙表面に転写性
顕色剤層を形成した。顕色剤層として転写性顕色剤層を
有する下用紙を作製した。

【００５２】［比較試験］ａ）裏移り性、ｂ）顕色剤層上の印字実施例１及び比較例１で得られた上用紙と中用紙を重
ね、上用紙の上からボールペンで筆記し、上用紙の発色
剤層上に印字された文字の鮮明さを評価した。また、中
用紙の顕色剤層上の印字の程度も評価した。実施例２及
び比較例２では、上用紙と下用紙を重ね、光硬化物層
（転写性顕色剤層）が形成された領域に上用紙の上から
ボールペンで筆記し、上用紙の発色剤層上に印字された
文字の鮮明さを評価した。また、中用紙の転写性顕色剤
層上の印字の程度及び下用紙の転写性顕色剤層および顕
色剤層上の印字の程度も評価した。ａ）裏移り性ＡＡ：容易に判読可能ＣＣ：判読不可能ｂ）転写性顕色剤層上または顕色剤層上の印字ＡＡ：容易に判読可能ＢＢ：判読可能ＣＣ：判読不可能ｃ）保存性上記上用紙と上記下用紙又は中用紙を、発色剤層と転写
性顕色剤層が接触するように重ね、上に５０ｇ／ｃｍ²
荷重をかけて、３５℃、８０％ＲＨの環境下に保存し、
保存後の転写性顕色剤層表面のカブリの程度を評価し
た。ＡＡ：カブリなしＣＣ：カブリが大きい上記結果を表１に示す。

【００５３】

【表１】表１ ────────────────────────── ａ）裏移り性ｂ）顕色剤層印字ｃ）保存性 ────────────────────────── 実施例１ＡＡＢＢＡＡ比較例１ＡＡＢＢＣＣ ────────────────────────── 実施例２ＡＡＡＡＡＡ比較例２ＡＡＡＡＣＣ ──────────────────────────

【００５４】

【発明の効果】本発明の画像記録方法は、発色剤シート
と顕色剤シートからなる感圧記録シートの発色剤シート
の表面を画像様に加圧した際、顕色剤シートの顕色剤層
あるいは顕色剤層上の一部の領域に設けた層を自己凝集
力の小さい転写性顕色剤層（光硬化物層）としているの
で、顕色剤シート上に発色画像が形成されると共にその
表面層が発色剤シートの裏面に転写して発色剤シートと
顕色剤シートの両方の表面に明瞭な発色画像を形成する
ことができるとの顕著な効果を示す。また、上記画像形
成方法に有利に使用することができる本発明の改ざん防
止機能を有する感圧記録シートは、顕色剤シートとし
て、顕色剤と顔料を含む重合度の低い（内部に未硬化の
光硬化性モノマーもしくはオリゴマーを含有する）光硬
化物（転写性顕色剤層）が、支持体表面に、あるいは顕
色剤層の一部の表面領域に設けられたシートを使用して
いる。そして、本発明の光硬化物層は、光による硬化
が、完全に硬化するより前で中止されているので、表面
は比較的硬く、内部が柔らかい層である。このため、本
発明の顕色剤シートは、保存時は、表面に汚れや傷が付
き難く、またカブリの発生もほとんどなく、使用時は発
色剤の浸入により軟化した転写層は容易に、発色剤層
（支持体の表面）に転写することができる。また、転写
層の形成材料に上記のように光硬化性インキを用いてい
るため、インキの乾燥が早く、発色剤を含むマイクロカ
プセルの塗布液を塗布したシートの裏面に上記インクを
印刷しても発色カブリが発生しないとの利点もある。更
に、光硬化物層は、オフセット印刷により塗布が可能で
あるため、感圧記録シートの印刷に使用されるラインを
使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用することができる感圧記録シート
の代表例の断面を、模式的に示す図である。

【図２】図１の感圧記録シートの印字後の状態の断面
を、模式的に示す図である。

【図３】図１の感圧記録シートの印字後、分離した状態
の断面を、模式的に示す図である。

【図４】本発明で使用することができる感圧記録シート
の別の代表例の断面を、模式的に示す図である。

【図５】図４の感圧記録シートの印字後の状態の断面
を、模式的に示す図である。

【図６】図４の感圧記録シートの印字後、分離した状態
の断面を、模式的に示す図である。

【符号の説明】

１１、１６、２１、２６支持体２２顕色剤層１３、２３転写性顕色剤層１５、２５発色剤層１３ａ、２３ａ、１３ｂ、１５ｂ、２３ｂ、２５ｂ発
色画像１４、２４マイクロカプセル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が支持体の裏面に設けられた発色
剤シートと、該電子供与性発色剤との接触により発色像
を形成することができる電子受容性顕色剤と顔料とを含
む自己凝集力の小さい転写性顕色剤層が支持体の表面に
設けられた顕色剤シートとが、発色剤シートを上にして
且つ発色剤層と光硬化物層が接触するように重ねられて
なる感圧記録シートの該発色剤シートの表面を、画像様
に加圧して発色剤層のマイクロカプセルを破壊すること
により、マイクロカプセルから露出した発色剤と転写性
顕色剤層の顕色剤とを反応させて転写性顕色剤層に発色
画像を形成する工程；および発色剤シートを顕色剤シー
トから分離することにより、発色画像が形成された転写
性顕色剤層の表面層を発色剤シートの裏面に転写して、
発色剤シートの裏面及び顕色剤シートの表面に発色画像
を形成する工程からなる画像形成方法。
【請求項２】電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が支持体上に設けられた発色剤シ
ート、及び該電子供与性発色剤との接触により発色像を
形成することができる電子受容性顕色剤を含む顕色剤層
が支持体上に設けられた顕色剤シートが、発色剤層と顕
色剤層が接触するように重ねられてなる感圧記録用シー
トにおいて、該顕色剤層が、顕色剤と顔料とを含む重合
度の低い光硬化物層であることを特徴とする改ざん防止
機能を有する感圧記録シート。
【請求項３】電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が支持体の裏面に設けられた発色
剤シートと、該電子供与性発色剤との接触により発色像
を形成することができる電子受容性顕色剤を含む顕色剤
層が支持体の表面に設けられ、さらに顕色剤層の表面の
一部の領域に顕色剤と顔料とを含む自己凝集力の小さい
転写性顕色剤層が設けられた顕色剤シートとが、発色剤
シートを上にして且つ発色剤層と光硬化物層が接触する
ように重ねられてなる感圧記録シートの該光硬化物層の
領域に対向する発色剤シートの表面を、画像様に加圧し
て発色剤層のマイクロカプセルを破壊することにより、
マイクロカプセルから露出した発色剤と転写性顕色剤層
の顕色剤とを反応させて転写性顕色剤層に発色画像を形
成する工程；および発色剤シートを顕色剤シートから分
離することにより、発色画像が形成された転写性顕色剤
層の表面層を発色剤シートの裏面に転写して、発色剤シ
ートの裏面及び顕色剤シートの表面に発色画像を形成す
る工程からなる画像形成方法。
【請求項４】電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が支持体上に設けられた発色剤シ
ート、及び該電子供与性発色剤との接触により発色像を
形成することができる電子受容性顕色剤を含む顕色剤層
が支持体上に設けられた顕色剤シートが、発色剤層と顕
色剤層が接触するように重ねられてなる感圧記録用シー
トにおいて、顕色剤層の表面の一部の領域に、顕色剤と
顔料とを含む重合度の低い光硬化物層が設けられている
ことを特徴とする改ざん防止機能を有する感圧記録シー
ト。