JPH08224969A - 感熱色素転写用受容要素 - Google Patents
感熱色素転写用受容要素Info
- Publication number
- JPH08224969A JPH08224969A JP7323163A JP32316395A JPH08224969A JP H08224969 A JPH08224969 A JP H08224969A JP 7323163 A JP7323163 A JP 7323163A JP 32316395 A JP32316395 A JP 32316395A JP H08224969 A JPH08224969 A JP H08224969A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- image
- mordant
- binder
- thermal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title description 87
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 14
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 12
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- XHIRWEVPYCTARV-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminopropyl)-2-methylprop-2-enamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(=C)C(=O)NCCCN XHIRWEVPYCTARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005881 Calendula officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 102100024133 Coiled-coil domain-containing protein 50 Human genes 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000910772 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 50 Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 240000000785 Tagetes erecta Species 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5245—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 感熱転写されたイオン性色素の再転写を抑制
すること。 【解決手段】 色素像を受容する層を表面に有する支持
体を含む感熱転写イオン性色素を受容するための色素受
容要素であって、前記色素像を受容する層が、ガラス転
移温度が25℃より低い弾性バインダーと、前記バイン
ダー中に分散された前記イオン性色素のための高分子媒
染剤とを含む色素受容要素。
すること。 【解決手段】 色素像を受容する層を表面に有する支持
体を含む感熱転写イオン性色素を受容するための色素受
容要素であって、前記色素像を受容する層が、ガラス転
移温度が25℃より低い弾性バインダーと、前記バイン
ダー中に分散された前記イオン性色素のための高分子媒
染剤とを含む色素受容要素。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱色素転写に用いら
れる色素受容要素に、より詳細には、イオン性色素を保
持するために高分子のバインダーと媒染剤を使用するこ
とに関する。
れる色素受容要素に、より詳細には、イオン性色素を保
持するために高分子のバインダーと媒染剤を使用するこ
とに関する。
【0002】
【従来の技術】最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る方法の一
つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色
分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に
変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、
マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの
信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るた
め、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素
を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それ
ら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの
間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用し
て、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリ
ントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼン
タ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その
後、この処理を他の2色について繰り返す。こうして、
スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピ
ーが得られる。この方法とそれを実施するための装置に
ついての詳細が、米国特許第4,621,271号明細
書に記載されている。
発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置
が開発されている。このようなプリントを得る方法の一
つによると、まず電子像をカラーフィルターによって色
分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に
変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、
マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、これらの
信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得るた
め、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体要素
を色素受容要素と向い合わせて配置する。次いで、それ
ら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ローラーとの
間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを使用し
て、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感熱プリ
ントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼン
タ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その
後、この処理を他の2色について繰り返す。こうして、
スクリーンで見た元の画像に対応するカラーハードコピ
ーが得られる。この方法とそれを実施するための装置に
ついての詳細が、米国特許第4,621,271号明細
書に記載されている。
【0003】感熱色素転写に用いられる色素受容要素
は、一般に色素像を受容する層を片面に有する支持体
(透明又は反射性)を含む。この色素像を受容する層
は、従来より、色素供与体から転写されるべき色素に対
する適合性や受理性に合わせ様々な組成の中から選ばれ
た高分子材料を含む。例えば、画像安定性を向上させる
ために被覆層を積層させて又は積層させずにポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、付加ポリマー、
等を使用することができる。感熱色素転写像には潜在的
な画像安定性の問題として再転写がある。受容体は、高
温時には色素拡散のための媒体として作用しなければな
らないが、転写後の画像色素をその最終プリントから移
行させてはならない。再転写は、最終プリントに別の表
面が接触する場合に認められる。このような表面には
紙、プラスチックス、バインダー、(積み重ねた)プリ
ントの裏面、及び何らかのアルバム用材料が含まれう
る。
は、一般に色素像を受容する層を片面に有する支持体
(透明又は反射性)を含む。この色素像を受容する層
は、従来より、色素供与体から転写されるべき色素に対
する適合性や受理性に合わせ様々な組成の中から選ばれ
た高分子材料を含む。例えば、画像安定性を向上させる
ために被覆層を積層させて又は積層させずにポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、付加ポリマー、
等を使用することができる。感熱色素転写像には潜在的
な画像安定性の問題として再転写がある。受容体は、高
温時には色素拡散のための媒体として作用しなければな
らないが、転写後の画像色素をその最終プリントから移
行させてはならない。再転写は、最終プリントに別の表
面が接触する場合に認められる。このような表面には
紙、プラスチックス、バインダー、(積み重ねた)プリ
ントの裏面、及び何らかのアルバム用材料が含まれう
る。
【0004】別の問題は、感熱色素転写法で得られた画
像が、ポリ(塩化ビニル)(PVC)製のホルダー又は
スリーブにおいて保存されると劣化しやすいことであ
る。画像とPVCが直接に接触すると、PVC中に存在
する可塑剤が画像色素に影響を及ぼす。これらの可塑剤
は画像色素を可溶化するため、色素を受容体媒体から溶
出させてPVCホルダー又はスリーブの中へ拡散させて
しまう。感熱色素転写像をPVCカバーから分離する
と、画像色素がPVCの中へ移行してしまった領域がは
っきりと認められる。高分子オーバーコートは色素の退
色を十分に防止するものではあるが、色素のPVCカバ
ーシートへの再転写を防止する性能は非常に低い。欧州
特許出願第535,608号及び同第506,034号
明細書は、熱可塑性高分子バインダー中に分散されたカ
チオン性媒染剤を含む感熱色素転写受容体要素において
アニオン性色素を媒染することについて記載している。
米国特許第4,987,049号明細書は、金属含有色
素媒染性受容体にTgが40〜250℃の範囲にある熱
可塑性バインダーを使用することについて記載してい
る。
像が、ポリ(塩化ビニル)(PVC)製のホルダー又は
スリーブにおいて保存されると劣化しやすいことであ
る。画像とPVCが直接に接触すると、PVC中に存在
する可塑剤が画像色素に影響を及ぼす。これらの可塑剤
は画像色素を可溶化するため、色素を受容体媒体から溶
出させてPVCホルダー又はスリーブの中へ拡散させて
しまう。感熱色素転写像をPVCカバーから分離する
と、画像色素がPVCの中へ移行してしまった領域がは
っきりと認められる。高分子オーバーコートは色素の退
色を十分に防止するものではあるが、色素のPVCカバ
ーシートへの再転写を防止する性能は非常に低い。欧州
特許出願第535,608号及び同第506,034号
明細書は、熱可塑性高分子バインダー中に分散されたカ
チオン性媒染剤を含む感熱色素転写受容体要素において
アニオン性色素を媒染することについて記載している。
米国特許第4,987,049号明細書は、金属含有色
素媒染性受容体にTgが40〜250℃の範囲にある熱
可塑性バインダーを使用することについて記載してい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
高分子バインダーには、画像色素が受容体ポリマーの中
に所望の程度で常時保持又は定着されるとは限らないと
いった問題がある。以下に示すように、受容体バインダ
ーを特定することが、画像色素が受容体中に定着される
程度に大きな影響を与えうることがわかった。本発明の
目的は、特にPVCカバーへの再転写に対する抵抗性が
改良された感熱色素転写用の色素受容体要素を提供する
ことにある。本発明の別の目的は、感熱転写されたイオ
ン性色素を定着するための色素受容体要素を提供するこ
とにある。
高分子バインダーには、画像色素が受容体ポリマーの中
に所望の程度で常時保持又は定着されるとは限らないと
いった問題がある。以下に示すように、受容体バインダ
ーを特定することが、画像色素が受容体中に定着される
程度に大きな影響を与えうることがわかった。本発明の
目的は、特にPVCカバーへの再転写に対する抵抗性が
改良された感熱色素転写用の色素受容体要素を提供する
ことにある。本発明の別の目的は、感熱転写されたイオ
ン性色素を定着するための色素受容体要素を提供するこ
とにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】これら及びその他の目的
は、色素像を受容する層を表面に有する支持体を含む感
熱転写イオン性色素を受容するための色素受容要素であ
って、前記色素像を受容する層が、ガラス転移温度が2
5℃より低い弾性バインダーと、前記バインダー中に分
散された前記イオン性色素のための高分子媒染剤とを含
む色素受容要素に関する本発明によって達成される。
は、色素像を受容する層を表面に有する支持体を含む感
熱転写イオン性色素を受容するための色素受容要素であ
って、前記色素像を受容する層が、ガラス転移温度が2
5℃より低い弾性バインダーと、前記バインダー中に分
散された前記イオン性色素のための高分子媒染剤とを含
む色素受容要素に関する本発明によって達成される。
【0007】ポリマーはその軟化温度が室温よりも高い
場合に「熱可塑性」として知られる。軟化温度が室温よ
りも低いポリマーはエラストマーと定義される。非晶質
ポリマーの場合、その軟化温度をガラス転移温度(T
g)として特性化することが最もよい。画像色素の分子
拡散率はガラス状ポリマーの中では大きく制限される。
色素転写画像化方式では、画像色素が色素供与体層から
色素受容体の中へ迅速に拡散できるように、色素供与体
要素と色素受容体要素はこれらのTgよりも高い温度に
加熱される。この加熱工程は典型的には5〜30ミリ秒
を要する。しかしながら、色素媒染方式では、色素を媒
染剤と完全に反応させるにはこの時間では短すぎる場合
がある。受容体層が熱可塑性バインダーを含む場合、画
像色素と媒染剤との反応はこの印刷時間によって制限さ
れるであろう。印刷後、受容体バインダーがガラス状に
なることで、未反応画像色素が有効な媒染剤部位へ拡散
することを制限する。
場合に「熱可塑性」として知られる。軟化温度が室温よ
りも低いポリマーはエラストマーと定義される。非晶質
ポリマーの場合、その軟化温度をガラス転移温度(T
g)として特性化することが最もよい。画像色素の分子
拡散率はガラス状ポリマーの中では大きく制限される。
色素転写画像化方式では、画像色素が色素供与体層から
色素受容体の中へ迅速に拡散できるように、色素供与体
要素と色素受容体要素はこれらのTgよりも高い温度に
加熱される。この加熱工程は典型的には5〜30ミリ秒
を要する。しかしながら、色素媒染方式では、色素を媒
染剤と完全に反応させるにはこの時間では短すぎる場合
がある。受容体層が熱可塑性バインダーを含む場合、画
像色素と媒染剤との反応はこの印刷時間によって制限さ
れるであろう。印刷後、受容体バインダーがガラス状に
なることで、未反応画像色素が有効な媒染剤部位へ拡散
することを制限する。
【0008】本発明によると、画像色素の分子拡散が制
限されないため印刷後に画像色素が有効な媒染剤部位へ
拡散することを可能にする弾性バインダーを使用する。
本発明では、Tgが25℃未満であれば、いずれの弾性
バインダーでも使用することができる。例えば、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリエステル、等を使用するこ
とができる。好ましい実施態様では、ポリブチルアクリ
レート、ポリエチルヘキシルアクリレート、ポリエチル
プロピルアクリレート、等のアクリル系ポリマーが用い
られる。色素像を受容する層に含まれる弾性バインダー
は、所期の目的に有効であればいかなる量で存在させて
もよい。一般には、約0.5〜約10g/m2 のバイン
ダー濃度で良好な結果が得られている。
限されないため印刷後に画像色素が有効な媒染剤部位へ
拡散することを可能にする弾性バインダーを使用する。
本発明では、Tgが25℃未満であれば、いずれの弾性
バインダーでも使用することができる。例えば、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリエステル、等を使用するこ
とができる。好ましい実施態様では、ポリブチルアクリ
レート、ポリエチルヘキシルアクリレート、ポリエチル
プロピルアクリレート、等のアクリル系ポリマーが用い
られる。色素像を受容する層に含まれる弾性バインダー
は、所期の目的に有効であればいかなる量で存在させて
もよい。一般には、約0.5〜約10g/m2 のバイン
ダー濃度で良好な結果が得られている。
【0009】本発明においては、イオン性色素を媒染す
る上で有効であるならばいずれの高分子媒染剤でも使用
することができる。例えば、アニオン性又はカチオン性
のポリマー又はコポリマーを使用することができる。好
適なアニオン性媒染剤として、スルホン酸、カルボン
酸、サリチル酸、ホスホン酸、リン酸、等のようなアニ
オン性基を含有する何らかのポリマーが挙げられる。好
ましい実施態様では、アニオン性媒染剤はアクリル酸を
含む。
る上で有効であるならばいずれの高分子媒染剤でも使用
することができる。例えば、アニオン性又はカチオン性
のポリマー又はコポリマーを使用することができる。好
適なアニオン性媒染剤として、スルホン酸、カルボン
酸、サリチル酸、ホスホン酸、リン酸、等のようなアニ
オン性基を含有する何らかのポリマーが挙げられる。好
ましい実施態様では、アニオン性媒染剤はアクリル酸を
含む。
【0010】好適なカチオン性媒染剤として、第四アン
モニウム基、第三アンモニウム基又は置換ホスホニウム
基のようなカチオン性基を含有する何らかのポリマーが
挙げられる。好ましい実施態様では、カチオン性媒染剤
は、テトラアルキル又はアルキルアリールアンモニウム
基を含むコポリマーである。色素像を受容する層に含ま
れる高分子媒染剤は、所期の目的に有効であればいかな
る量で存在させてもよい。一般には、約0.5〜約10
g/m2 の媒染剤濃度で良好な結果が得られている。
モニウム基、第三アンモニウム基又は置換ホスホニウム
基のようなカチオン性基を含有する何らかのポリマーが
挙げられる。好ましい実施態様では、カチオン性媒染剤
は、テトラアルキル又はアルキルアリールアンモニウム
基を含むコポリマーである。色素像を受容する層に含ま
れる高分子媒染剤は、所期の目的に有効であればいかな
る量で存在させてもよい。一般には、約0.5〜約10
g/m2 の媒染剤濃度で良好な結果が得られている。
【0011】本発明の色素受容要素のための支持体は、
透明であっても反射性であってもよく、また高分子支持
体、合成紙支持体もしくはセルロース紙支持体又はこれ
らの積層体を含むことができる。透明支持体の例とし
て、ポリ(エーテルスルホン)、ポリ(エチレンナフタ
レート)、ポリイミド、酢酸セルロースのようなセルロ
ースエステル、ポリ(ビニルアルコール−コ−アセター
ル)及びポリ(エチレンテレフタレート)のフィルムが
挙げられる。支持体は所望の任意の厚さで使用すること
ができるが、通常は約10μm〜1000μmの範囲に
ある。支持体と色素像を受容する層との間にさらに別の
高分子層が存在してもよい。例えば、ポリエチレンやポ
リプロピレンのようなポリオレフィンを使用することが
できる。この高分子層に二酸化チタン、酸化亜鉛、等の
白色顔料を添加することにより反射性を付与することが
できる。さらに、この高分子層の上に下塗層を使用し
て、色素像を受容する層に対する接着性を改良すること
ができる。このような下塗層については米国特許第4,
748,150号、同第4,965,238号、同第
4,965,239号及び同第4,965,241号明
細書に記載されている。該受容体要素は、米国特許第
5,011,814号及び同第5,096,875号明
細書に記載されているような裏層を含むこともできる。
当該技術分野では常套手段であるが、色素受容層又はオ
ーバーコート層にシリコーン系化合物のような剥離剤を
添加することによって、感熱印刷時の粘着に対する抵抗
性を向上させることができる。
透明であっても反射性であってもよく、また高分子支持
体、合成紙支持体もしくはセルロース紙支持体又はこれ
らの積層体を含むことができる。透明支持体の例とし
て、ポリ(エーテルスルホン)、ポリ(エチレンナフタ
レート)、ポリイミド、酢酸セルロースのようなセルロ
ースエステル、ポリ(ビニルアルコール−コ−アセター
ル)及びポリ(エチレンテレフタレート)のフィルムが
挙げられる。支持体は所望の任意の厚さで使用すること
ができるが、通常は約10μm〜1000μmの範囲に
ある。支持体と色素像を受容する層との間にさらに別の
高分子層が存在してもよい。例えば、ポリエチレンやポ
リプロピレンのようなポリオレフィンを使用することが
できる。この高分子層に二酸化チタン、酸化亜鉛、等の
白色顔料を添加することにより反射性を付与することが
できる。さらに、この高分子層の上に下塗層を使用し
て、色素像を受容する層に対する接着性を改良すること
ができる。このような下塗層については米国特許第4,
748,150号、同第4,965,238号、同第
4,965,239号及び同第4,965,241号明
細書に記載されている。該受容体要素は、米国特許第
5,011,814号及び同第5,096,875号明
細書に記載されているような裏層を含むこともできる。
当該技術分野では常套手段であるが、色素受容層又はオ
ーバーコート層にシリコーン系化合物のような剥離剤を
添加することによって、感熱印刷時の粘着に対する抵抗
性を向上させることができる。
【0012】本発明の色素受容要素と共に用いられる色
素供与体要素は、慣例的には色素含有層を表面に有する
支持体を含む。本発明で用いられる色素供与体において
は、イオン性色素であって且つ熱の作用により色素受容
層へ転写されるものである限り、いずれの色素でも使用
することができる。このような色素は、一般に酸性又は
塩基性のイオン化可能な色素化合物である。これらの色
素は、典型的にはイオン化された状態で転写される。し
かしながら、これらの色素は、媒染過程を妨害しない適
当な対イオンで弱く緩衝化されていてもよい。このよう
な色素の例が、欧州特許出願第535,608号、同第
506,034号及び同第580,120号明細書に記
載されている。上記したように、色素供与体要素を使用
して色素転写像を形成させる。このような方法には、色
素供与体要素を像様加熱し、上記したような色素受容要
素へ色素像を転写して色素転写像を形成する工程が含ま
れる。
素供与体要素は、慣例的には色素含有層を表面に有する
支持体を含む。本発明で用いられる色素供与体において
は、イオン性色素であって且つ熱の作用により色素受容
層へ転写されるものである限り、いずれの色素でも使用
することができる。このような色素は、一般に酸性又は
塩基性のイオン化可能な色素化合物である。これらの色
素は、典型的にはイオン化された状態で転写される。し
かしながら、これらの色素は、媒染過程を妨害しない適
当な対イオンで弱く緩衝化されていてもよい。このよう
な色素の例が、欧州特許出願第535,608号、同第
506,034号及び同第580,120号明細書に記
載されている。上記したように、色素供与体要素を使用
して色素転写像を形成させる。このような方法には、色
素供与体要素を像様加熱し、上記したような色素受容要
素へ色素像を転写して色素転写像を形成する工程が含ま
れる。
【0013】本発明の好ましい実施態様では、イオン性
のシアン、マゼンタ及びイエロー色素の領域が逐次反復
して塗布されているポリ(エチレンテレフタレート)支
持体を含む色素供与体要素を使用し、上記の色素転写工
程を各色について逐次実施することで3色の色素転写像
を得る。もちろん、この工程を単色についてのみ実施し
た場合には、モノクロの色素転写像が得られる。色素供
与体要素から色素を本発明の受容要素へ転写するために
用いることができる感熱プリントヘッドは市販されてい
る。別法として、例えば英国特許出願公開第2,08
3,726号明細書に記載されているレーザーのような
感熱色素転写用の他の既知のエネルギー源を使用するこ
ともできる。
のシアン、マゼンタ及びイエロー色素の領域が逐次反復
して塗布されているポリ(エチレンテレフタレート)支
持体を含む色素供与体要素を使用し、上記の色素転写工
程を各色について逐次実施することで3色の色素転写像
を得る。もちろん、この工程を単色についてのみ実施し
た場合には、モノクロの色素転写像が得られる。色素供
与体要素から色素を本発明の受容要素へ転写するために
用いることができる感熱プリントヘッドは市販されてい
る。別法として、例えば英国特許出願公開第2,08
3,726号明細書に記載されているレーザーのような
感熱色素転写用の他の既知のエネルギー源を使用するこ
ともできる。
【0014】本発明の感熱色素転写集成体は、(a)上
記したような色素供与体要素と、(b)上記したような
色素受容要素とを含み、色素受容要素と色素供与体要素
とは、該供与体要素の色素層が該受容要素の色素像を受
容する層と接触するように重畳されている。3色像を得
る場合には、上記の集成体を3回形成することになり、
その間に感熱プリントヘッドによって熱を加える。第一
の色素を転写した後、これら要素を剥がして分離する。
次いで、第二の色素供与体要素(又は別の色素領域を有
する供与体要素の別の領域)を色素受容要素と整合さ
せ、そして転写工程を繰り返す。同様にして第三の色を
得る。感熱色素転写後の色素像を受容する層は、熱転写
された色素像を含有する。
記したような色素供与体要素と、(b)上記したような
色素受容要素とを含み、色素受容要素と色素供与体要素
とは、該供与体要素の色素層が該受容要素の色素像を受
容する層と接触するように重畳されている。3色像を得
る場合には、上記の集成体を3回形成することになり、
その間に感熱プリントヘッドによって熱を加える。第一
の色素を転写した後、これら要素を剥がして分離する。
次いで、第二の色素供与体要素(又は別の色素領域を有
する供与体要素の別の領域)を色素受容要素と整合さ
せ、そして転写工程を繰り返す。同様にして第三の色を
得る。感熱色素転写後の色素像を受容する層は、熱転写
された色素像を含有する。
【0015】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例1:ポリ〔エチルアクリレート−コ−スチレン−
コ−2−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチ
ルメタクリレートメトスルフェート〕(75:20:
5)、ポリマーB4の合成 3リットルの添加フラスコに、1.2リットルの脱気し
た蒸留水と、18mLの75%Ethoquad(商
標)0/12(Akzo Chemie Americ
a製の第四アンモニウム界面活性剤)と、4.5gの
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)
二塩酸塩と、675gのアクリル酸エチルと、180g
のスチレンと、113gの80%2−(N,N,N−ト
リメチルアンモニウム)エチルメタクリレートメトスル
フェートとを加えた。フラスコの内容物を窒素雰囲気下
で攪拌した。5リットルの添加フラスコに、2.4リッ
トルの脱気した蒸留水と、18mLの75%Ethoq
uad(商標)0/12とを加えた。その反応フラスコ
を窒素雰囲気下で攪拌し、そして窒素雰囲気下、80℃
に2時間加熱して半透明のラテックスを得た。その内容
物を25℃に冷却し、そいて10%水酸化ナトリウムに
よってpHを6.0に調整した。ラテックスの固形分含
有率は21%であった。
る。実施例1:ポリ〔エチルアクリレート−コ−スチレン−
コ−2−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチ
ルメタクリレートメトスルフェート〕(75:20:
5)、ポリマーB4の合成 3リットルの添加フラスコに、1.2リットルの脱気し
た蒸留水と、18mLの75%Ethoquad(商
標)0/12(Akzo Chemie Americ
a製の第四アンモニウム界面活性剤)と、4.5gの
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)
二塩酸塩と、675gのアクリル酸エチルと、180g
のスチレンと、113gの80%2−(N,N,N−ト
リメチルアンモニウム)エチルメタクリレートメトスル
フェートとを加えた。フラスコの内容物を窒素雰囲気下
で攪拌した。5リットルの添加フラスコに、2.4リッ
トルの脱気した蒸留水と、18mLの75%Ethoq
uad(商標)0/12とを加えた。その反応フラスコ
を窒素雰囲気下で攪拌し、そして窒素雰囲気下、80℃
に2時間加熱して半透明のラテックスを得た。その内容
物を25℃に冷却し、そいて10%水酸化ナトリウムに
よってpHを6.0に調整した。ラテックスの固形分含
有率は21%であった。
【0016】実施例2:ポリ〔N−(3−アミノプロピ
ル)−2−メチル−2−プロペンアミド一塩酸塩−コ−
アクリル酸ブチルエステル〕(5:95)、ポリマーB
6の合成 このポリマーは、N−(3−アミノプロピル)−2−メ
チル−2−プロペンアミド一塩酸塩とアクリル酸ブチル
エステルを使用したことを除いて、上記のB4と同様に
調製したものである。実施例3:ポリ〔アクリル酸2−エチルヘキシルエステ
ル−コ−N−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド一塩酸塩〕(95:5)、ポリマーB
7の合成 このポリマーは、アクリル酸2−エチルヘキシルエステ
ルとN−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2−プ
ロペンアミド一塩酸塩を使用したことを除いて、上記の
B4と同様に調製したものである。実施例4:媒染剤M1の合成
ル)−2−メチル−2−プロペンアミド一塩酸塩−コ−
アクリル酸ブチルエステル〕(5:95)、ポリマーB
6の合成 このポリマーは、N−(3−アミノプロピル)−2−メ
チル−2−プロペンアミド一塩酸塩とアクリル酸ブチル
エステルを使用したことを除いて、上記のB4と同様に
調製したものである。実施例3:ポリ〔アクリル酸2−エチルヘキシルエステ
ル−コ−N−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2
−プロペンアミド一塩酸塩〕(95:5)、ポリマーB
7の合成 このポリマーは、アクリル酸2−エチルヘキシルエステ
ルとN−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2−プ
ロペンアミド一塩酸塩を使用したことを除いて、上記の
B4と同様に調製したものである。実施例4:媒染剤M1の合成
【0017】
【化1】
【0018】このカチオン性媒染剤は、米国特許第3,
958,995号明細書(第12欄、第30〜70行)
に記載されている手順に従い調製したものである。実施例5:媒染剤M2の合成
958,995号明細書(第12欄、第30〜70行)
に記載されている手順に従い調製したものである。実施例5:媒染剤M2の合成
【0019】
【化2】
【0020】5リットルの反応フラスコに、1.6リッ
トルの脱気した蒸留水と、10mLのEthoquad
(商標)0/12とを加え、そのフラスコを80℃に加
熱した。2リットルの添加フラスコに、1リットルの脱
気した蒸留水と、10mLのEthoquad(商標)
0/12と、206gのスチレンと、301gのクロロ
メチルスチレンと、9.6gのジビニルベンゼンと、8
gの2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩とを加えた。この混合物を窒素雰囲気下で
攪拌した。次いで、その反応フラスコに2.2gの2,
2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩
酸塩を50分かけて添加した。フラスコの内容物を窒素
雰囲気下、80℃で3時間攪拌した後、50℃に冷却
し、そして600mLの蒸留水で希釈して白色懸濁液を
得た。256gのジメチルベンジルアミンを攪拌しなが
ら30分かけて添加し、そしてその混合物を50℃で1
6時間攪拌して粘性の懸濁液を得た。その懸濁液を冷却
してフィルターで濾過し、少量の凝塊を除去した。この
懸濁液の固形分含有率は20%であった。実施例6 色素供与体要素の調製には以下の物質を使用した。色素1 (欧州特許出願第535,608号明細書のI−
4と類似)
トルの脱気した蒸留水と、10mLのEthoquad
(商標)0/12とを加え、そのフラスコを80℃に加
熱した。2リットルの添加フラスコに、1リットルの脱
気した蒸留水と、10mLのEthoquad(商標)
0/12と、206gのスチレンと、301gのクロロ
メチルスチレンと、9.6gのジビニルベンゼンと、8
gの2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジ
ン)二塩酸塩とを加えた。この混合物を窒素雰囲気下で
攪拌した。次いで、その反応フラスコに2.2gの2,
2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩
酸塩を50分かけて添加した。フラスコの内容物を窒素
雰囲気下、80℃で3時間攪拌した後、50℃に冷却
し、そして600mLの蒸留水で希釈して白色懸濁液を
得た。256gのジメチルベンジルアミンを攪拌しなが
ら30分かけて添加し、そしてその混合物を50℃で1
6時間攪拌して粘性の懸濁液を得た。その懸濁液を冷却
してフィルターで濾過し、少量の凝塊を除去した。この
懸濁液の固形分含有率は20%であった。実施例6 色素供与体要素の調製には以下の物質を使用した。色素1 (欧州特許出願第535,608号明細書のI−
4と類似)
【0021】
【化3】
【0022】色素2(欧州特許出願第580,120号
明細書第4頁の色素3aと類似)
明細書第4頁の色素3aと類似)
【0023】
【化4】
【0024】アニオン性色素供与体要素 色素1(0.43g/m2 )と、Butvar76(商
標)ポリ(ビニルアルコール−コ−ブチラール)(Mo
nsanto社)(0.65g/m2 )と、Fluor
ad FC−431(商標)非イオン界面活性剤(3M
社)(0.011g/m2 )とをメチルエチルケトン中
に含むコーティング溶液を、ポリ(エチレンテレフタレ
ート)支持体上に27mL/m2 で手塗りし、43℃で
乾燥させた。この支持体の色素側とは反対側に、Emr
alon 329(商標)〔熱可塑性樹脂に含まれたポ
リテトラフルオロエチレン粒子(Acheson Co
lloids社)〕のスリップ層を塗布した。カチオン性色素供与体要素 色素2(0.25g/m2 )とKL3−1013 Ma
krolon(商標)ポリエーテル変性ビスフェノール
Aポリカーボネート樹脂(Bayer AG)(0.2
5g/m2 )とをジクロロメタン/トリクロロエチレン
の80:20重量%溶剤混合物に溶解した。Fluor
ad FC−431(商標)(0.11g/m2 )界面
活性剤を加えて、その溶液を27mL/m2 で塗布し
た。ポリ(エチレンテレフタレート)支持体上に塗布し
て得られた色素供与体層は、アニオン性色素供与体要素
のものと同様であった。
標)ポリ(ビニルアルコール−コ−ブチラール)(Mo
nsanto社)(0.65g/m2 )と、Fluor
ad FC−431(商標)非イオン界面活性剤(3M
社)(0.011g/m2 )とをメチルエチルケトン中
に含むコーティング溶液を、ポリ(エチレンテレフタレ
ート)支持体上に27mL/m2 で手塗りし、43℃で
乾燥させた。この支持体の色素側とは反対側に、Emr
alon 329(商標)〔熱可塑性樹脂に含まれたポ
リテトラフルオロエチレン粒子(Acheson Co
lloids社)〕のスリップ層を塗布した。カチオン性色素供与体要素 色素2(0.25g/m2 )とKL3−1013 Ma
krolon(商標)ポリエーテル変性ビスフェノール
Aポリカーボネート樹脂(Bayer AG)(0.2
5g/m2 )とをジクロロメタン/トリクロロエチレン
の80:20重量%溶剤混合物に溶解した。Fluor
ad FC−431(商標)(0.11g/m2 )界面
活性剤を加えて、その溶液を27mL/m2 で塗布し
た。ポリ(エチレンテレフタレート)支持体上に塗布し
て得られた色素供与体層は、アニオン性色素供与体要素
のものと同様であった。
【0025】色素受容体配合物 本発明による色素受容体要素を、2種のカチオン性媒染
剤(M1及びM2)と1種のアニオン性媒染剤(M3)
をベースにして調製した(本発明1〜本発明7)。非弾
性バインダーを含有する対照用色素受容体要素(対照1
〜対照5)も調製した。カチオン性媒染剤M1及びM2 バインダーポリマーを溶解し、そしてTriton X
−100(商標)界面活性剤(Rohm&Hass社)
を添加することにより、すべての受容体配合物を調製し
た。この溶液に、凝集や凝固を防止するために攪拌しな
がら、予め溶解した媒染剤ポリマーをゆっくりと添加し
た。どの態様物も、ゼラチンを下塗した反射性紙支持体
上に塗布した。水性コーティングは60℃で乾燥し、溶
剤系コーティングは25〜32℃で乾燥した。表1は、
塗布溶剤の他に用いた各種バインダー及び媒染剤につい
ての乾燥塗膜被覆量を示すものである。
剤(M1及びM2)と1種のアニオン性媒染剤(M3)
をベースにして調製した(本発明1〜本発明7)。非弾
性バインダーを含有する対照用色素受容体要素(対照1
〜対照5)も調製した。カチオン性媒染剤M1及びM2 バインダーポリマーを溶解し、そしてTriton X
−100(商標)界面活性剤(Rohm&Hass社)
を添加することにより、すべての受容体配合物を調製し
た。この溶液に、凝集や凝固を防止するために攪拌しな
がら、予め溶解した媒染剤ポリマーをゆっくりと添加し
た。どの態様物も、ゼラチンを下塗した反射性紙支持体
上に塗布した。水性コーティングは60℃で乾燥し、溶
剤系コーティングは25〜32℃で乾燥した。表1は、
塗布溶剤の他に用いた各種バインダー及び媒染剤につい
ての乾燥塗膜被覆量を示すものである。
【0026】アニオン性媒染剤M3 指定のバインダーを溶剤に溶解し、界面活性剤を添加
し、次いで水酸化テトラブチルアンモニウムの1Mメタ
ノール溶液をポリ(アクリル酸)1グラム当たり2.8
g添加した。媒染剤であるポリ(アクリル酸)を予めメ
タノールに溶解しておき、アセトンを加え、そして得ら
れた溶液をバインダー溶液とゆっくりと混合した。得ら
れた配合物を、107mg/m2 のDow Z6020
〔N−2−アミノエチル−3−アミノプロピル−トリメ
トキシシラン(Dow Chemical社)〕をエタ
ノールから下塗しておいたミクロボイド化支持体上に塗
布して乾燥させた。この支持体は、裏面にポリエチレン
層(30.2g/m2 )を有し、表面に12.2g/m
2 のポリプロピレンを押出積層させたミクロボイド化包
装用フィルム(Mobil OPP 350TW)を有
するセルロース紙コアから成るものである。このミクロ
ボイド化構造については米国特許第5,244,861
号明細書に記載されている。すべての受容体配合物につ
いてバインダーと媒染剤の乾燥塗被量の比率を表1に記
載する。
し、次いで水酸化テトラブチルアンモニウムの1Mメタ
ノール溶液をポリ(アクリル酸)1グラム当たり2.8
g添加した。媒染剤であるポリ(アクリル酸)を予めメ
タノールに溶解しておき、アセトンを加え、そして得ら
れた溶液をバインダー溶液とゆっくりと混合した。得ら
れた配合物を、107mg/m2 のDow Z6020
〔N−2−アミノエチル−3−アミノプロピル−トリメ
トキシシラン(Dow Chemical社)〕をエタ
ノールから下塗しておいたミクロボイド化支持体上に塗
布して乾燥させた。この支持体は、裏面にポリエチレン
層(30.2g/m2 )を有し、表面に12.2g/m
2 のポリプロピレンを押出積層させたミクロボイド化包
装用フィルム(Mobil OPP 350TW)を有
するセルロース紙コアから成るものである。このミクロ
ボイド化構造については米国特許第5,244,861
号明細書に記載されている。すべての受容体配合物につ
いてバインダーと媒染剤の乾燥塗被量の比率を表1に記
載する。
【0027】
【表1】
【0028】凡例:表示のバインダー/媒染剤比率は2
種の成分の乾燥塗被量(g/m2 )から得られた値であ
る。 B1:Butvar98(商標)ポリ(ビニルブチラー
ル)(Monsanto Chemical社) B2:ポリ(塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−ビニル
アルコール)#064(Scientific Pol
ymer Products社) B3:ポリウレタン(Eastman Kodak社) B4:ポリ〔エチルアクリレート−コ−スチレン−コ−
2−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチルメ
タクリレートメトスルフェート〕(75:20:5)
(Eastman Kodak社) B5:ポリ(n−ブチルアクリレート)(Eastma
n Kodak社) B6:ポリ〔N−(3−アミノプロピル)−2−メチル
−2−プロペンアミド一塩酸塩−コ−アクリル酸ブチル
エステル〕(5:95)(Eastman Kodak
社) B7:ポリ〔アクリル酸2−エチルヘキシルエステル−
コ−N−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2−プ
ロペンアミド一塩酸塩〕(95:5)(Eastman
Kodak社) B8:ポリビニルピロリドン(Eastman Kod
ak社) B9:ポリ(エチルメタクリレート)及びポリ(n−ブ
チルアクリレート)の配合物(75:25)(East
man Kodak社)
種の成分の乾燥塗被量(g/m2 )から得られた値であ
る。 B1:Butvar98(商標)ポリ(ビニルブチラー
ル)(Monsanto Chemical社) B2:ポリ(塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−ビニル
アルコール)#064(Scientific Pol
ymer Products社) B3:ポリウレタン(Eastman Kodak社) B4:ポリ〔エチルアクリレート−コ−スチレン−コ−
2−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチルメ
タクリレートメトスルフェート〕(75:20:5)
(Eastman Kodak社) B5:ポリ(n−ブチルアクリレート)(Eastma
n Kodak社) B6:ポリ〔N−(3−アミノプロピル)−2−メチル
−2−プロペンアミド一塩酸塩−コ−アクリル酸ブチル
エステル〕(5:95)(Eastman Kodak
社) B7:ポリ〔アクリル酸2−エチルヘキシルエステル−
コ−N−(3−アミノプロピル)−2−メチル−2−プ
ロペンアミド一塩酸塩〕(95:5)(Eastman
Kodak社) B8:ポリビニルピロリドン(Eastman Kod
ak社) B9:ポリ(エチルメタクリレート)及びポリ(n−ブ
チルアクリレート)の配合物(75:25)(East
man Kodak社)
【0029】試験手順 色素供与体要素を受容体要素の高分子色素受容層側に接
触するように配置して画像化プリントを製作した。集成
体をモーター駆動式の直径53mmのゴムローラーの上
部に締結した。温度を30℃に維持したTDK社製感熱
ヘッド(F415 HH−71089)を集成体の色素
供与体要素側に36Nの力で押し当て、これをゴムロー
ラーに対して押しつけた。このTDK社製F415 H
H−71089感熱ヘッドは、独立にアドレス可能な5
12個の加熱素子を有し、その解像度は5.4ドット/
mm、アクティブ印刷幅は95mm、そして平均ヒータ
ー抵抗は512オームであった。画像化電子装置を作動
させ、集成体をプリントヘッドとローラーの間を20.
6mm/秒で引き抜いた。同時に、感熱プリントヘッド
内の抵抗素子に128μ秒間のパルスを与えた。最大印
刷濃度は17ミリ秒の印刷線1本当たり127パルスの
「オン」時間を要した。供給電圧を12ボルトとした場
合、Dmax 濃度1.5〜2.2を印刷するのに必要な最
大全エネルギーは4.78mJ/ドットであった。5段
階のウェッジから成るモノクロ像が得られた。各ウェッ
ジには濃度の異なる段階が9個含まれた。印刷後、色素
供与体と色素受容体のそれぞれの要素を剥がして分離し
た。
触するように配置して画像化プリントを製作した。集成
体をモーター駆動式の直径53mmのゴムローラーの上
部に締結した。温度を30℃に維持したTDK社製感熱
ヘッド(F415 HH−71089)を集成体の色素
供与体要素側に36Nの力で押し当て、これをゴムロー
ラーに対して押しつけた。このTDK社製F415 H
H−71089感熱ヘッドは、独立にアドレス可能な5
12個の加熱素子を有し、その解像度は5.4ドット/
mm、アクティブ印刷幅は95mm、そして平均ヒータ
ー抵抗は512オームであった。画像化電子装置を作動
させ、集成体をプリントヘッドとローラーの間を20.
6mm/秒で引き抜いた。同時に、感熱プリントヘッド
内の抵抗素子に128μ秒間のパルスを与えた。最大印
刷濃度は17ミリ秒の印刷線1本当たり127パルスの
「オン」時間を要した。供給電圧を12ボルトとした場
合、Dmax 濃度1.5〜2.2を印刷するのに必要な最
大全エネルギーは4.78mJ/ドットであった。5段
階のウェッジから成るモノクロ像が得られた。各ウェッ
ジには濃度の異なる段階が9個含まれた。印刷後、色素
供与体と色素受容体のそれぞれの要素を剥がして分離し
た。
【0030】印刷に続いて、画像化した受容体試料の各
々に、可塑化したPVCのシートを被覆した。次いで、
PVCで被覆した画像を含む試料を積み重ねてポリエチ
レンでライニングしたホイルエンベロープの中に入れ、
そして50℃、相対湿度50%の条件で7日間インキュ
ベーションを施した。試料を含有するエンベロープは封
をしないままにしておき、積み重ねられた試料とインキ
ュベーション室との間の湿度を平衡化させた。1キログ
ラムの重り(70〜75kg/m2 )をインキュベーシ
ョン開始時に積層受容体の最上部に配置し、そして試料
をインキュベーション室から取り出すときにのみこの重
りを除外した。インキュベーションに続いて、画像化さ
れた受容体の各々からPVCシートを取り外した。X−
Riteデンシトメーター(X−Rite社、Gran
dville,MI)を使用し、濃度ステップ1.0に
おける緑透過濃度をインキュベーション前後でPVCに
ついて測定し、PVC中に拡散した色素量を定量した。
以下の結果が得られた。
々に、可塑化したPVCのシートを被覆した。次いで、
PVCで被覆した画像を含む試料を積み重ねてポリエチ
レンでライニングしたホイルエンベロープの中に入れ、
そして50℃、相対湿度50%の条件で7日間インキュ
ベーションを施した。試料を含有するエンベロープは封
をしないままにしておき、積み重ねられた試料とインキ
ュベーション室との間の湿度を平衡化させた。1キログ
ラムの重り(70〜75kg/m2 )をインキュベーシ
ョン開始時に積層受容体の最上部に配置し、そして試料
をインキュベーション室から取り出すときにのみこの重
りを除外した。インキュベーションに続いて、画像化さ
れた受容体の各々からPVCシートを取り外した。X−
Riteデンシトメーター(X−Rite社、Gran
dville,MI)を使用し、濃度ステップ1.0に
おける緑透過濃度をインキュベーション前後でPVCに
ついて測定し、PVC中に拡散した色素量を定量した。
以下の結果が得られた。
【0031】
【表2】
【0032】*受容体中にアニオン性媒染剤、カチオン
性色素供与体D−2 上記の結果は、色素受容層が色素媒染性を有する感熱色
素転写において、色素定着性が有意に改良されたことを
示している。このことは、弾性(すなわち、Tgが低
い)バインダー中に高分子カチオン性媒染剤が分散され
て含まれている色素受容層においてアニオン性色素を媒
染する場合(本発明1〜4、5及び6)、並びに弾性バ
インダー中に高分子アニオン性媒染剤が分散されて含ま
れている色素受容層においてカチオン性色素を媒染する
場合(本発明7)のどちらにも当てはまる。
性色素供与体D−2 上記の結果は、色素受容層が色素媒染性を有する感熱色
素転写において、色素定着性が有意に改良されたことを
示している。このことは、弾性(すなわち、Tgが低
い)バインダー中に高分子カチオン性媒染剤が分散され
て含まれている色素受容層においてアニオン性色素を媒
染する場合(本発明1〜4、5及び6)、並びに弾性バ
インダー中に高分子アニオン性媒染剤が分散されて含ま
れている色素受容層においてカチオン性色素を媒染する
場合(本発明7)のどちらにも当てはまる。
【0033】
【発明の効果】本発明によると、特にPVCカバーへの
再転写に対する抵抗性が改良され、しかも感熱転写され
たイオン性色素を定着することができる色素受容体要素
が提供される。
再転写に対する抵抗性が改良され、しかも感熱転写され
たイオン性色素を定着することができる色素受容体要素
が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウェイン アーサー ボウマン アメリカ合衆国,ニューヨーク 14568, ウォルワース,ルイス ロード 4830 (72)発明者 クリスティン ビー ローレンス アメリカ合衆国,ニューヨーク 14616, ロチェスター,モロー ドライブ 204 (72)発明者 ヘルムート ウェバー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14580, ウェブスター,マリーゴールド ドライブ 1089
Claims (1)
- 【請求項1】 色素像を受容する層を表面に有する支持
体を含む感熱転写イオン性色素を受容するための色素受
容要素であって、前記色素像を受容する層が、ガラス転
移温度が25℃より低い弾性バインダーと、前記バイン
ダー中に分散された前記イオン性色素のための高分子媒
染剤とを含む色素受容要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/358,123 US5466658A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Thermal dye transfer receiving element for mordanting ionic dyes |
| US358123 | 1994-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08224969A true JPH08224969A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=23408394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7323163A Pending JPH08224969A (ja) | 1994-12-16 | 1995-12-12 | 感熱色素転写用受容要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466658A (ja) |
| EP (1) | EP0716930B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08224969A (ja) |
| DE (1) | DE69508715T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014210892A (ja) * | 2013-04-22 | 2014-11-13 | 昭和電工株式会社 | (メタ)アクリレート系ポリマー、該ポリマーを含む組成物及びその用途 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5627128A (en) * | 1996-03-01 | 1997-05-06 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer system with low TG polymeric receiver mixture |
| US6078344A (en) * | 1997-09-11 | 2000-06-20 | Eastman Kodak Company | Resistive thermal printing apparatus and method having a non-contact heater |
| US5966154A (en) * | 1997-10-17 | 1999-10-12 | Eastman Kodak Company | Graphic arts printing plate production by a continuous jet drop printing with asymmetric heating drop deflection |
| US5970873A (en) * | 1998-04-27 | 1999-10-26 | Eastman Kodak Company | Imaging and printing methods to form imaging member by formation of insoluble crosslinked polymeric sol-gel matrix |
| US6050193A (en) * | 1998-07-27 | 2000-04-18 | Eastman Kodak Company | Imaging and printing methods to form fingerprint protected imaging member |
| US6044762A (en) * | 1998-07-27 | 2000-04-04 | Eastman Kodak Company | Imaging and printing methods to form imaging member by fluid application to fluid-receiving element |
| US6474235B2 (en) | 2001-01-02 | 2002-11-05 | Eastman Kodak Company | Method of preparing a lithographic plate |
| US7829162B2 (en) | 2006-08-29 | 2010-11-09 | international imagining materials, inc | Thermal transfer ribbon |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4987049A (en) * | 1989-07-21 | 1991-01-22 | Konica Corporation | Image-receiving element for heat transfer type dye image |
| JP3084776B2 (ja) * | 1991-03-28 | 2000-09-04 | ソニー株式会社 | 画像形成方法及びこれに用いるインクリボン並びに印画紙 |
| JPH0596868A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Konica Corp | 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 |
-
1994
- 1994-12-16 US US08/358,123 patent/US5466658A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-12-12 JP JP7323163A patent/JPH08224969A/ja active Pending
- 1995-12-14 DE DE69508715T patent/DE69508715T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-14 EP EP95203498A patent/EP0716930B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014210892A (ja) * | 2013-04-22 | 2014-11-13 | 昭和電工株式会社 | (メタ)アクリレート系ポリマー、該ポリマーを含む組成物及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0716930B1 (en) | 1999-03-31 |
| DE69508715T2 (de) | 1999-10-07 |
| US5466658A (en) | 1995-11-14 |
| DE69508715D1 (de) | 1999-05-06 |
| EP0716930A1 (en) | 1996-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2732810B2 (ja) | 感熱色素転写用色素供与体要素及び保護層の形成方法 | |
| JP2923216B2 (ja) | 感熱色素転写用色素供与体要素 | |
| EP0546436A1 (en) | Sheet material for thermal transfer imaging | |
| JP3002132B2 (ja) | 感熱色素転写集成体及び色素転写画像生成方法 | |
| EP0227091B1 (en) | Dye-barrier/subbing layer for dye-donor element used in thermal dye transfer | |
| JPH091945A (ja) | 感熱色素転写集成体および色素転写画像の形成方法 | |
| JPH0665503B2 (ja) | 熱染料転写で使用する染料受容要素用アルコキシ誘導安定剤 | |
| EP0856417B1 (en) | Release agents for dye-donor element used in thermal dye transfer | |
| JPH08224969A (ja) | 感熱色素転写用受容要素 | |
| EP0311841A2 (en) | Polymeric subbing layer for slipping layer of dye-donor element used in thermal dye transfer | |
| EP0427980B1 (en) | Heat transfer image-receiving sheet | |
| JP3048124B2 (ja) | 感熱色素転写用色素供与体要素 | |
| EP0743195B1 (en) | Image forming assembly and image receiving sheet | |
| JP3002133B2 (ja) | 感熱色素転写集成体及び色素転写画像生成方法 | |
| JPH08332780A (ja) | 感熱染料転写用の弾性ビーズを含む受容要素 | |
| JP2818651B2 (ja) | 感熱色素転写集成体及び色素転写画像生成方法 | |
| US5474969A (en) | Overcoat for thermal dye transfer receiving element | |
| JPH11240258A (ja) | 色素転写像の形成方法 | |
| JPH08175035A (ja) | 感熱色素転写用色素受容性素子 | |
| JPH11240253A (ja) | 感熱色素転写用色素供与体要素 | |
| JPH08290678A (ja) | 感熱転写シートおよび画像形成方法 | |
| JPH11165472A (ja) | 熱転写シート | |
| JPH11334229A (ja) | 感熱色素転写用色素受容要素 | |
| JPH0516540A (ja) | 感熱転写記録用受像シート | |
| JPH10181215A (ja) | 感熱色素転写用集成体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050215 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050705 |