JPH0516540A - 感熱転写記録用受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 転写濃度、画像均一性、画像保存性が改良さ
れ、かつ画像形成時に感熱転写記録用インクシートとの
融着によるトラブルを起こさない感熱転写記録用受像シ
ートの提供。 【構成】 金属イオン含有化合物と反応して、キレート
を形成することができる熱拡散性色素を含有する層を基
材上に設けた熱転写インクシートと重ね合わせ、記録信
号に応じて加熱し画像を形成する、支持体上に少なくと
も金属イオン含有化合物を含む熱拡散性色素受容層を設
けてなる感熱転写記録用受像シートにおいて、該支持体
と該熱拡散性色素受容層の間に中間層を介在させた感熱
転写記録用受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用受像シー
トに関し、更に詳しくは、良好な画像を高い転写濃度で
得られ、かつ画像形成時にトラブルを発生しない感熱転
写記録用受像シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、カラーハードコピーを得る方
法としては、インクジェット方式、電子写真方式、感熱
転写方式等によるカラー記録技術が検討されており、中
でも感熱転写方式は、操作や保守の容易性や、装置の小
型化、低コスト化が可能であること、ランニングコスト
が安い等の利点を有している。この感熱転写方式には、
支持体上に熱熔融性インク層を有する転写シート（正し
くは感熱転写記録材料と言う）を感熱ヘッドにより加熱
して、熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受
像シート上に熔融転写する方式と、支持体上に熱拡散性
色素（昇華性色素）を含有するインク層を有する転写シ
ートを感熱ヘッドにより加熱して、インク層から熱拡散
性色素を感熱転写記録用受像シートに転写する熱拡散転
写方式（昇華転写方式）との２種類があるが、熱拡散転
写方式の方が感熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じ
て色素の転写量を変化させて画像の階調をコントロール
することができるので、フルカラー記録に有利である。

【０００３】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐
光性や定着性が良くないという欠点を有していた。

【０００４】これらの点を改良するために、特開昭59-7
8893号、同59-109394号、同60-2398号には、キレート化
可能な熱拡散性の色素を用い、感熱転写記録用受像シー
ト上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法が開示されている。しかしながら、これらの
画像形成方法は耐熱性や定着性を改良する方法としては
優れた方法であるが、感熱転写記録用受像シートの受容
層中にキレート化可能な熱拡散性色素とキレートを形成
する、金属イオンを含有する化合物を含有せしめると、
感熱転写記録用受像シートの受容層とインクシートの間
で画像形成時に融着が発生し易くなるという問題点があ
った。又、受像シートの支持体として硬質の樹脂フィル
ム等を使用した場合には記録ヘッドとの密着性が悪くな
るため、感度低下、転写ムラ、ドット抜けを生じること
があった。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記の事情に基づいて為された
ものであり、本発明の目的は、転写濃度、画像均一性、
画像保存性が改良され、かつ画像形成時に受像シートと
インクシートの融着によるトラブルを起こさない感熱転
写記録用受像シートを提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は以下の構成により達
成される。即ち、(1) 金属イオン含有化合物と反応し
て、キレートを形成することができる熱拡散性色素を含
有する層を基材上に設けた感熱転写記録用インクシート
と重ね合わせ、記録信号に応じて加熱し画像を形成す
る、支持体上に少なくとも金属イオン含有化合物を含む
熱拡散性色素受容層を設けてなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいて、該支持体と該熱拡散性色素受容層の間に
中間層を介在させた感熱転写記録用受像シート。

【０００７】(2) 前記金属イオン含有化合物の少なくと
も一つが、下記一般式（１）で表される化合物群から選
ばれる(1)に記載の感熱転写記録用受像シート。

【０００８】 一般式（１） [M(Q₁)_k(Q₂)_m(Q₃)_n]^P+ P(L^-) 式中、ＭはNi²⁺，Cu²⁺，Co²⁺，Cr²⁺及びZn²⁺から選ばれ
る金属イオンを表し、Ｑ₁ ,Ｑ₂ ,Ｑ₃は各々、Ｍで表さ
れる金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表す。

【０００９】(3) 前記金属イオン含有化合物と反応し
て、キレートを形成することができる熱拡散性色素が下
記一般式（２）で表される化合物群から選ばれる(1)又
は(2)に記載の感熱転写記録用受像シート。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｘ₁は少なくとも一つの環が５〜７
個の原子から構成される芳香族の炭素環、又は複素環を
完成するに必要な原子群を表し、アゾ結合に結合する炭
素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子又はキレ
ート化基で置換された炭素原子である。Ｘ₂ は少なくと
も一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族の炭
素環、又は複素環を完成するに必要な原子群を表し、Ｇ
はキレート化基を表す。

【００１２】(4) 前記中間層が複数の層からなる(1)、
(2)又は(3)に記載の感熱転写記録用受像シート。

【００１３】(5) 前記中間層を設ける支持体の表面に表
面処理を施した(1)〜(4)のいずれかに記載の感熱転写記
録用受像シート。

【００１４】(6) 前記表面処理がコロナ放電処理、火炎
処理、オゾン処理、プライマー処理、紫外線処理、放射
線処理、粗面化処理、化学薬品処理、低温プラズマ、グ
ラフト化処理のいずれかであることを特徴とする(5)に
記載の感熱転写記録用受像シート。

【００１５】以下に本発明について詳述する。

【００１６】（１）感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用受像シート（以下、受像シート
とも言う）は、基本的に支持体上に少なくとも１層の中
間層を設け更にその上に受像層を積層して成る。

【００１７】支持体としては、例えば上質紙、バライタ
紙、キャストコート紙、アートコート紙、及び合成紙
（ポリプロピレン系合成紙、ポリスチレン系合成紙の単
独もしくは、それらを紙と貼り合わせた複合材料）等の
各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シー
ト、ポリエチレンテレフタレートベースフィルム、ポリ
エチレンナフタレートベースフィルム、、ポリカーボネ
ート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド等の各種プラスチックフィル
ム又はシート、各種の金属で形成されたフィルム又はシ
ート、各種のセラミックス類で形成されたフィルム又は
シート等を挙げることができる。

【００１８】形成された画像を反射で鑑賞するためのプ
ラスチックフィルム支持体中には、形成された画像の鮮
明性を高めるために、白色顔料、例えばチタンホワイ
ト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されてい
るのが好ましい。

【００１９】形成された画像を透過で鑑賞する、特にＯ
ＨＰ用原稿を作成する場合の用途には透明なプラスチッ
クフィルム又はシートが好ましく、特にポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスルホンが好ましい。

【００２０】支持体の厚みは通常20〜1000μm、好まし
くは20〜800μmであり、このような範囲の中から適宜に
選定される。

【００２１】又、支持体の表面は、中間層との接着力を
更に高めるために予め表面処理されていてもよい。表面
処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾ
ン処理、プライマー処理、紫外線処理、放射線処理、粗
面化処理、化学薬品処理、低温プラズマ処理、グラフト
化処理が挙げられる。これによって、中間層と支持体と
の接着性を飛躍的に改善することができる。特にポリオ
レフィン系化合物の表面を持つ支持体に対して有効であ
る。この目的を達成するものであれば何れの方法であっ
ても構わない。その他、詳細については「高分子表面の
基礎と応用（下）」化学同人，２章及び／又は「高分子
新素材便覧」丸善，８章を参照できる。特に好ましく簡
便な方法としては、コロナ放電処理、プライマー処理が
挙げられる。

【００２２】本発明の中間層に用いる化合物は、支持体
と受像層間の接着力を高めるようなものであれば特に制
限されることなく使用できる。

【００２３】中間層として好ましい化合物としては、ポ
リエチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、ポリスチレン
-ブタジエン共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリク
ロロプレン樹脂、アクリル系共重合体樹脂、エチレン-
酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル-ブタジエン共重
合体樹脂、ポリウレタン樹脂、天然ゴム、ネオプレン樹
脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、ゼラチン、
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、ポリアミド樹脂等から選ばれる１種又
は２種以上の化合物を組成の一部分として含有している
ことが好ましい。

【００２４】これら樹脂の他に、本発明の中間層には、
その接着性を落とさない範囲で各種の添加物を加えるこ
とが可能である。例えば、無機又は有機化合物からなる
微粒子、顔料、熱熔融性化合物、可塑剤、帯電防止剤が
挙げられる。

【００２５】この無機微粒子としては、シリカゲル、炭
酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アル
ミナ等を挙げることができ、有機微粒子としては、中空
タイプでも内部充填タイプでもよく、例えば弗素樹脂粒
子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン
樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの
無機・有機樹脂粒子は比重により異なるが、０〜30重量
％の添加が好ましい。

【００２６】顔料としては、代表例としてチタンホワイ
ト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土な
どを挙げることができる。

【００２７】熱熔融性化合物としては、常温で固体であ
り、加熱により熔融した液体となる化合物のことであ
り、一般には高級脂肪酸、高級アルコール、ワックス、
油脂と呼ばれるものであり、具体的には特開昭61-17978
7号の２頁に記載の化合物を挙げることができる。

【００２８】可塑剤としてはフタル酸エステル類、トリ
メリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、その
他、飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン
酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁
油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正燐酸エステル
類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙
げられる。

【００２９】帯電防止剤としては、金属微粉末、金属酸
化物微粉末、４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等
の陽イオン型界面活性剤、アルキルホスフェート等の陰
イオン型界面活性剤、ベタイン型の両性イオン型界面活
性剤、脂肪酸エステル等のノニオン型界面活性剤、ポリ
シロキサン、水溶性アクリル樹脂、あるいは酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化インジウム等に不純物をドーピング
した電子伝導性無機微粉末が用いられる。

【００３０】本発明の中間層は、前記中間層の形成成分
を溶媒に分散あるいは溶解して中間層形成用塗工液を調
製し、この塗工液を支持体の表面に塗布、乾燥する塗工
法や、前記中間層の形成成分含む混合物を熔融押出し、
支持体の表面にラミネートするラミネート法等により形
成することができる。これら各種の方法の中でも、塗工
法が好ましい。

【００３１】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロル
エチレン）等が挙げられる。

【００３２】塗工に際しては、従来から公知のグラビア
ロールによる塗布法、押出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。

【００３３】更に本発明の中間層を多孔質化して形成す
ることもできる。多孔質化して塗工する方法としては、
塗工液を機械的に撹拌して気泡を発生させた塗工液を基
材上に塗工して乾燥させる方法、塗工液中に発泡剤を混
合して塗工し加熱によって発泡させる方法、中間層組成
物を、その良溶媒と貧溶媒の混合溶媒に溶解して塗工
し、乾燥させる際に層内にミクロヴォイドを形成する方
法等が好ましく適用される。

【００３４】更に本発明の目的を達成するためには、中
間層は支持体上に複数層積層されていてもよい。

【００３５】本発明の中間層の厚さは、中間層全体とし
て0.1〜100μm、好ましくは0.5〜20μmである。

【００３６】受像層は、受像層用バインダー、金属イオ
ン含有化合物及び各種の添加剤とで形成することができ
る。

【００３７】一般に、受像層用バインダーとしては、例
えばポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー
（例えばアルキルビニルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、プロピオン酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロ
リドン、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリアリ
レート、ポリパラバン酸、三酢酸セルロース、スチレン
アクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカ
プロラクトン樹脂、スチレン-無水マレイン酸樹脂、ポ
リアクリロニトリル樹脂等を挙げることができる。これ
らの中でも、本発明に用いる受像層用バインダーとして
は、塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂
等が好ましい。

【００３８】これらの樹脂は一種を単独に用いることも
できるし、２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。

【００３９】上記の各種樹脂は新たに合成して使用して
もよいが、市販品を使用することもできる。なお、受像
層の形成に際しては、上述した各種の樹脂は、その反応
活性点を利用して（反応活性点が無い場合は、それを樹
脂に付与する）、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋
又は硬化してもよい。その場合には、エポキシ、アクリ
ルの如き放射線活性モノマーや、イソシアナートの如き
架橋剤を用いることができる。

【００４０】前記金属イオン含有化合物を構成する金属
イオンとしては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する２価
及び多価の金属が挙げられるが、中でもAl，Co，Cr，C
u，Fe，Mg，Mn，Mo，Ni，Sn，Ti及びZnが好ましく、特
にNi，Cu，Co，Cr及びZnが好ましい。これらの金属イオ
ンを含有する化合物としては、該金属の無機または有機
の塩および該金属の錯体が好ましい。具体例を挙げる
と、Ni²⁺，Cu²⁺，Co²⁺，Cr²⁺及びZn²⁺を含有した下記一
般式で表される錯体が好ましく用いられる。

【００４１】［M(Q₁)_k(Q₂)_m(Q₃)_n]^P+P( L^-) 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｑ₁,Ｑ₂,Ｑ₃は各々、Ｍ
で表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表
し、これらの配位化合物としては、例えば「キレート化
学（５）（南江堂）」に記載されている配位化合物から
選択することができる。特に好ましくは、金属と配位結
合する少なくとも一個のアミノ基を有する配位化合物を
挙げることができ、更に具体的には、エチレンジアミン
及びその誘導体、グリシンアミド及びその誘導体、ピコ
リンアミド及びその誘導体が挙げられる。Ｌは錯体を形
成しうる対アニオンであり、Cr,SO₄,ClO₄等の無機アニ
オンやベンゼンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸
誘導体等の有機アニオンが挙げられるが、特に好ましく
はテトラフェニル硼素アニオン［(C₆H₅)₄B^-］及びその
誘導体ならびにアルキルベンゼンスルホン酸アニオンお
よびその誘導体である。ｋは１、２又は３の整数を表
し、ｍは１、２又は０を表し、ｎは１又は０を表すが、
これらは前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座
配位かによって決定されるか、或はＱ₁,Ｑ₂,Ｑ₃の配位
子の数によって決定される。ｐは１、２又は３を表す。
この種の金属イオン含有化合物としては、米国特許4,98
7,049号に例示されたものを挙げることができる。

【００４２】金属イオン含有化合物の添加量は、受像層
に対し0.5〜20ｇ／m²が好ましく、１〜15ｇ／m² がより
好ましい。

【００４３】受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸
収剤、光安定剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒
子）、顔料を添加してもよい。又、増感剤として可塑
剤、熱溶剤などを添加してもよい。

【００４４】剥離剤は感熱転写記録用インクシートと感
熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させるための
ものである。このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル（シリコーン樹脂と称されるものも含む。）；ポリ
エチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー
等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単
純添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反
応型）とがある。

【００４５】単純添加型の場合には、バインダーとの相
溶性を向上させるために、変性シリコーンオイル（例え
ばポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリ
コーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂等）を使用す
るのが好ましい。これら単純添加型のシリコーンオイル
の添加量は、その種類に応じて様々に変化するので一律
に決定することができないが、一般的には、通常、受像
層用バインダーに対して0.1〜50重量％であり、好まし
くは0.5〜20重量％である。

【００４６】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型（例えばアミノ変性シリコーンオイルとエポ
キシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたもの）、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。これら硬化型シ
リコーンオイルの添加量は、受像層用バインダーの0.5
〜30重量％が好ましい。

【００４７】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。

【００４８】前記酸化防止剤としては、特開昭59-18278
5号、同60-130735号、特開平1-127387号等に記載の酸化
防止剤、及び写真その他の画像記録材料における画像耐
久性を改善する公知の化合物を挙げることができる。

【００４９】ＵＶ吸収剤及び光安定剤としては、特開昭
59-158287号、同63-74686号、同63-145089号、同59-196
292号、同62-229594号、同63-122596号、同61-283595
号、特開平1-204788号などに記載の化合物、及び写真そ
の他の画像記録材料における画像耐久性を改善する公知
の化合物を挙げることができる。

【００５０】フィラー及び顔料としては、前記中間層に
用いられるものが好適に用いられる。添加量は比重によ
り異なるが、０〜30重量％の添加が好ましい。

【００５１】又、可塑剤としても前記中間層に用いられ
るものが好適に用いられる。

【００５２】本発明における添加剤全体の添加量は、通
常、受像層用バインダーに対して0.1〜30重量％の範囲
である。

【００５３】受像層の表面には、画像保存性の向上を目
的としてオーバーコート層が積層されていてもよく、更
に、受像層と反対の面（支持体面）に、帯電防止やカー
ル防止等を目的としてバッキング層を設けてもよい。

【００５４】上記のオーバーコート層及びバッキング層
の厚みは、通常0.1〜20μmである （２）感熱転写記録用受像シートの製造 受像シートは、前記受像層の形成成分を溶媒に分散ある
いは溶解して受像層形成用塗工液を調製し、この受像層
形成用塗工液を支持体の表面に設けた中間層上に塗布し
乾燥する塗工法や、前記受像層の形成成分を有する混合
物を溶融押出しして支持体の表面にラミネートするラミ
ネート法等により、形成することができる。これらの中
でも、塗工法が好ましい。

【００５５】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロル
エチレン）等が挙げられる。

【００５６】塗工には、従来から公知のグラビアロール
による塗布法、押出し塗布法、ワイヤーバー塗布法、ロ
ール塗布法等を採用することができる。

【００５７】（３）感熱転写記録用インクシート 感熱転写記録用インクシート（以下、インクシートとも
言う）は、基本的に支持体上にインク層を積層してな
る。

【００５８】支持体としては、寸法安定性が良く、感熱
ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば何でもよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレン
のような耐熱性のプラスチックフィルムを用いることが
できる。支持体の厚さは、２〜10μmが好ましい。

【００５９】支持体の形状については特に制限がなく、
例えば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカード
など任意の形状がある。

【００６０】上記インク層は、必須成分として熱拡散性
色素とバインダーとを含有する。

【００６１】本発明に用いられる熱拡散性色素は、好ま
しくは前記一般式（２）で表される色素である。具体的
には、例えば特開昭59-78893号、同59-109349号、同特
願平2-213303号、同2-214719号、同2-203742号に記載さ
れている、少なくとも前記記載の金属イオン含有化合物
と２座のキレートを形成することができるシアン画像形
成色素（以下、シアン色素と称す）、マゼンタ画像形成
色素（以下、マゼンタ色素と称す）、イエロー画像形成
色素（以下、イエロー色素と称す）を挙げることができ
る。

【００６２】インク層に含有される熱拡散性色素は、形
成しようとする画像が単色であるならば、イエロー色
素、マゼンタ色素又はシアン色素の何れであってもよ
い。又、形成しようとする画像の色調によっては、前記
３種の色素の何れか２種以上もしくは他の熱拡散性色素
が含まれてもよい。

【００６３】前記熱拡散性色素の使用量は、通常、支持
体１m²当たり0.1〜20ｇ、好ましくは0.2〜５ｇである。

【００６４】インク層のバインダーとしては、セルロー
ス付加化合物、セルロースエステル、セルロースエーテ
ル等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ
ビニルブチラール等の、ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルア
ミド、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エス
テル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共
重合体などのビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー
樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げら
れる。これらの樹脂の中でも保存性に優れたポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセトアセタール又はセルロー
ス系樹脂が好ましい。

【００６５】前記各種のバインダーは、その１種を単独
で使用することもできるし、又、その２種以上を併用す
ることもできる。

【００６６】バインダーと前記熱拡散性色素との重量比
は、１：10〜10：１が好ましく、２：８〜７：３の範囲
が特に好ましい。

【００６７】更に前記インク層には、各種の添加剤を適
宜に添加することができる。添加剤としては、シリコン
樹脂、シリコンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコ
ン変性樹脂、弗素樹脂、界面活性剤及びワックス類等の
剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、
カーボンブラック及び樹脂微粉末等のフィラー、バイン
ダー成分と反応可能な硬化剤（例えばイソシアナート類
やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）など
を挙げることができる。 更に又、添加剤として転写を
促進するための熱熔融性物質、例えばワックスや高級脂
肪酸エステルなどの特開昭59-106997号記載の化合物を
挙げることができる。

【００６８】なお、インクシートは、支持体とインク層
とから成る２層構成に限られず、その他の層が形成され
ていてもよい。例えば、感熱転写記録用受像シートとの
融着や熱拡散性色素の裏移り（ブロッキング）を防止す
る目的で、インク層の表面にオーバーコート層を設けて
もよい。又、支持体には、バインダーとの接着性の改良
や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引
層を有していてもよい。更に支持体の裏面（インク層と
反対側）には、ヘッドの支持体に対する融着やスティッ
キング、インクシートの皺が発生するのを防止する目的
で背面処理層を設けてもよい。

【００６９】上記のオーバーコート層、下引層及び背面
処理層の厚みは、通常、0.1〜１μmである。

【００７０】（４）感熱転写記録用インクシートの製造 インクシートは、インク層を形成する前記各種の成分を
溶媒に分散又は溶解して成るインク層形成用塗工液を調
製し、これを支持体の表面に塗工、乾燥することにより
製造することができる。

【００７１】なお、前記バインダーは、１種又は２種以
上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用い
る。

【００７２】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。

【００７３】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の
表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成さ
れてもよいし、又、バインダーとイエロー色素とを含有
するイエローインク層、バインダーとマゼンタ色素とを
含有するマゼンタインク層及びバインダーとシアン色素
とを含有するシアンインク層が、平面方向に沿って一定
の繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一部の表面に
形成されていてもよい。

【００７４】又、平面方向に沿って配列された前記３層
のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イン
ク層が介在していてもよい。なお、黒色インク層につい
ては、拡散転写型でも熔融転写型でも、鮮明な画像が得
られる。

【００７５】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは0.3〜３μmである。

【００７６】なお、インクシートに、パーフォレーショ
ンを形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検
出するための検知マークなどを設けることによって、使
用時の便を図ることもできる。

【００７７】（５）画像の形成（熱転写記録） 画像を形成するには、インクシートのインク層と受像シ
ートの受像層とを重ね合わせ、インク層と受像層との界
面にイメージワイズに熱エネルギーを与える。インク層
中の熱拡散性色素は加えられた熱エネルギーに応じた量
だけ気化あるいは昇華し、受像層側に移行され受容され
る結果、受像層にキレート色素画像が形成される。

【００７８】上記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、この他にレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用
することができる。

【００７９】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いる時は、サーマルヘッドに印加する電圧あ
るいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネル
ギーを連続的にあるいは多段階に変化させることができ
る。

【００８０】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いる時は、レーザー光の光量や照射面積を変化さ
せることにより与える熱エネルギーを変化させることが
できる。この場合、レーザー光を吸収し易くするため、
レーザー光吸収材料（半導体レーザーの場合、カーボン
ブラックや近赤外線吸収物質など）をインク層中もしく
はインク層近傍に存在せしめるとよい。なお、レーザー
光を用いる時は、インクシートと受像シートとを充分に
密着させて行うことが好ましい。

【００８１】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば、網点の大小に応じた熱エネルギーを与
えることもできる。

【００８２】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いる時は、レーザー光を用いる場合
と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行うとよ
い。又は、黒色などの画像の濃淡を連続的に表現したパ
ターンあるいは網点パターンを介して加熱を行ってもよ
いし、又、一面の黒色などの着色層と前記のパターンの
ネガに相当するネガパターンを組み合わせて加熱を行っ
てもよい。熱エネルギーの与え方としては、インクシー
ト側から行っても、受像シート側から行っても、あるい
は両側から行ってもよいが、熱エネルギーの有効利用を
優先させるなら、インクシート側から行うのが望まし
い。以上の熱転写記録により、受像シートの受像層に１
色の画像を記録することができるが、下記の方法による
と、各色の掛合せから成るカラー写真調のカラー画像を
得ることもできる。

【００８３】例えばイエロー、マゼンタ、シアン及び必
要に応じて黒色のインクシートを順次取り換えて、各色
に応じた熱転写を行うことにより、カラー写真調のカラ
ー画像を得ることもできる。又、上記のように各色のイ
ンクシートを用いる代わりに、予め各色に塗り分けて形
成した区域を有するインクシートを用いる方法も有効で
ある。即ち、まずイエローの区域を用いてイエローの分
色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いてマゼン
タの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返すことに
よりイエロー、マゼンタ、シアン、及び必要により黒色
の分色画像と順に熱転写する方法を採る。この方法で
も、カラー写真調のカラー画像を得ることが可能である
が、更に好都合なことに、この方法には前記のようなイ
ンクシートの交換が不要になるという利点がある。

【００８４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の態様は、これらに限定されるもので
はない。なお、以下において「部」は「重量部」を表
す。 実施例１ （インクシートの製造）支持体として厚み６μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルム［東レ株式会社製］の
コロナ処理された表面に、下記組成のインク層形成用塗
工液をワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚
みが１μmになるように塗布・乾燥すると共に、コロナ
処理されていない裏面にシリコーン樹脂［大日精化株式
会社製：ＳＰ−2105］を40％含有するニトロセルロース
溶液を、乾燥膜厚0.2μmで塗布・乾燥し背面処理コート
を行いインクシートを得た。

【００８５】 インク層形成用塗工液 熱拡散性色素［PCM−1] ３部 ニトロセルロース ３部 ［旭化成工業株式会社製：セルノバＢＴＨ1/2］ メチルエチルケトン 44部 ジオキサン 40部 シクロヘキサノン 10部

【００８６】

【化３】

【００８７】（受像シートの製造）基材として厚み150
μmの合成紙［商品名ユポＦＰＧ−150：王子油化合成紙
株式会社製：カタログ 1990年3月］上に下記組成の中間
層形成用塗工液と受像層形成用塗工液とを塗工法により
順次、塗布・乾燥し、合成紙上に厚み1.0μmの中間層と
厚み５μmの受像層上層とを形成することによって、受
像シートを得た。

【００８８】 中間層形成用塗工液 エチレン-酢酸ビニル共重合体 ６部 ［ＥＶ−40Ｙ：三井・デュポン・ポリケミカル株式会社製］ ポリ塩化ビニル樹脂 ４部 ［ＴＫ−600：信越化学株式会社製］ メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部 受像層上層形成用塗工液 エポキシ樹脂 6.5部 ［エポトートＹＤ−014 東都化成株式会社製］ 金属イオン含有化合物［ＭＳ−１］ 3.0部 ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［Ｘ−24−8300：信越化学株式会社製］ メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部 ＭＳ−１：［Ni(C₂H₅NHCH₂CH₂NH₂)₃］²⁺ 2[(C₆H₅)₄B］^- （画像形成）まず、前記インクシートと上記受像シート
とを、前者のインク層表面と後者の受像層表面とが接す
るように重ね合わせ、インクシートの支持体側から、下
記の条件にて感熱ヘッドを当てて画像を形成した。

【００８９】次いで、インクシートと受像シートとを引
き剥がし、画像を受像シート上に転写した。

【００９０】画像記録後、受像層表面の転写濃度、画像
均一性、受像層と支持体の接着性及び画像形成時の受像
シートとインクシートの融着の程度について、下記の基
準で評価した。

【００９１】 主走査、副走査の線密度：８ドット／mm 記録電力 ：0.6Ｗ／ドット 感熱ヘッドの加熱時間 ：20msec（印加エネルギー約11.2×10^-3Ｊ）から ２msec（印加エネルギー約1.12×10^-3Ｊ）の間で 段階的に加熱時間を調整 ＜転写濃度＞光学濃度計で反射濃度（ＯＤ）を測定し
た。

【００９２】◎・・・ＯＤ値が2.5以上 〇・・・ＯＤ値が2.0〜2.5 △・・・ＯＤ値が1.7〜2.0 ×・・・ＯＤ値が1.7以下 ＜画像均一性＞画面全体にベタ画像を形成し、１画面内
（120mm×80mm）の光学濃度の最大値と最小値の差を測
定した。

【００９３】◎・・・ＯＤ差が0.05以下 ○・・・ＯＤ差が0.1以下 △・・・ＯＤ差が0.3以下 ×・・・ＯＤ差が0.3以上 ＜受像層と支持体の接着性＞ ◎・・・画像形成時にインクシートと融着なし。受像シ
ートを折り曲げても受像層の剥離なし。

【００９４】○・・・画像形成時にインクシートと融着
なし。受像シートを折り曲げると受像層と支持体間の剥
離あり。

【００９５】△・・・画像形成時にインクシートと融着
あり。受像シートを折り曲げると受像層と支持体間の剥
離あり。

【００９６】×・・・印字時に受像層が剥がれてしま
い、画像形成できなかった。

【００９７】融着は画像形成後の受像シートとインクシ
ートを目視で評価した。

【００９８】実施例２ 上質紙の両面に酸化チタンを12％含有したポリエチレン
層を10μm厚でラミネートした片側のポリエチレン層の
上に、下記の中間層形成用塗工液と受像層形成用塗工液
を、それぞれ1.0μm、5.0μmに積層塗布して受像シート
を作成した。実施例１と同じインクシートを使用して、
実施例１と同様にして画像を形成し評価した。

【００９９】 中間層形成用塗工液 ゼラチン［ピッグスキン：コニカゼラチン株式会社製］ 4.5部 硫酸バリウム 0.5部 水 95部 受像層上層形成用塗工液 ポリ塩化ビニル樹脂［ＴＫ−300：信越化学株式会社製］ 6.5部 金属イオン含有化合物［ＭＳ−１］ ３部 ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［Ｘ−24−8300：信越化学株式会社製］ ジオキサン 80部 シクロヘキサノン 10部 実施例３ 実施例２で中間層を設ける前のポリエチレン層を、25Ｗ
／m²／minでコロナ放電処理を施した他は同様にして受
像シートを得た。実施例２と同様に画像を形成し評価し
た。

【０１００】実施例４ 白色顔料とポリエステルを混合して延伸した厚み125μm
の白色ポリエステルフィルム［商品名Ｗ−300：ダイア
ホイル株式会社製カタログ1986年8月30日]を支持体とし
て用い、下記の中間層形成用塗工液と受像層形成用塗工
液を、それぞれ1.0μm、5.0μmに積層塗布して受像シー
トを得た。実施例１と同じインクシートを使用して、実
施例１と同様にして画像を形成し評価した。

【０１０１】 中間層形成用塗工液 ポリエステル樹脂［バイロン200：東洋紡株式会社製］ 10部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部 受像層形成用塗工液 フェノキシ樹脂 7.5部 ［フェノトートＹＰ−50：東都化成株式会社製］ 金属イオン含有化合物［ＭＳ−１］ ２部 ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［Ｘ−24−8300：信越化学株式会社製］ ジオキサン 80部 シクロヘキサノン10部 実施例５ 中間層形成用塗工液を下記の組成に変え、乾燥膜厚10μ
mになるように塗布・乾燥し、ミクロポーラス構造を有
する中間層を設けた他は実施例４と同様にして受像シー
トを作成した。実施例４と同様に画像を形成し評価し
た。

【０１０２】 ポリウレタン樹脂［タケラックＴ：武田薬品株式会社製］ 20部 トルエン 50部 イソプロピルアルコール 20部 水 10部 実施例６ 実施例５の中間層と支持体の間に下記組成の第１の中間
層塗工液を乾燥膜厚1.0μmになるように塗工した他は実
施例５と同様にして受像シートを得た。実施例５と同様
に画像を形成し評価した。

【０１０３】 第１の中間層形成用塗工液 ポリエステル樹脂水性エマルジョン 30部 ［バイロナール−1200：東洋紡株式会社製］ 水 70部 実施例７ 支持体を厚さ125μmの透明ポリエステルフィルム［商品
名ルミラー＃125：東レ株式会社製］に変えた以外は実
施例１と同様にしてインクシートを作成し、同様に画像
を形成し評価した。

【０１０４】実施例８ 下記組成を有する第１の中間層を厚さ125μmの透明ポリ
エステルフィルム［商品名ルミラー＃125：東レ株式会
社製］上に乾燥膜厚1.0μmになるように塗布した。更
に、その上に下記組成を有する第２の中間層を乾燥膜厚
10μmになるように塗布した。第２の中間層上に下記組
成の受像層を乾燥膜厚5.0μmになるように塗布して受像
シートを作成した。これと実施例１と同じインクシート
を組み合わせて実施例１と同様の方法で画像を形成し評
価した。

【０１０５】 第１の中間層形成用塗工液 ポリエステル樹脂 20部 ［ペスレジンＳ−110：高松油脂株式会社製］ メチルエチルケトン 40部 トルエン 40部 第２の中間層形成用塗工液 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 50部 ［ポリラック750：三井東圧株式会社製］ 水 50部 受像層形成用塗工液 ポリカーボネート樹脂 6.5部 ［パンライトＫ−1300：帝人化成株式会社製］ 金属イオン含有化合物［ＭＳ−１］ ３部 ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［Ｘ−24−8300：信越化学株式会社製］ ジオキサン 80部 シクロヘキサノン 10部 実施例９ 実施例８において第１の中間層を設けない他は全く同様
にして受像シートを作成し、実施例８と同様に画像形成
して評価した。

【０１０６】比較例１〜４ 実施例１〜４において、中間層を設けない他は全く同様
にして比較用受像シートを作成し、実施例１〜４と同様
に画像形成して評価した。

【０１０７】比較例５ 実施例７において中間層を設けない他は全く同様にして
比較用受像シートを作成し、実施例７と同様に画像形成
して評価した。

【０１０８】実施例１〜比較例５における画像形成評価
の結果をまとめて表１に示す。

【０１０９】 表 １ 試 料 転写濃度 画像均一性 受像層と支持体 融着 の接着性 実施例１ ◎ ◎ ◎ なし 実施例２ ◎ ◎ ○ なし 実施例３ ◎ ◎ ◎ なし 実施例４ ◎ ○ ◎ なし 実施例５ ◎ ◎ ○ なし 実施例６ ◎ ◎ ◎ なし 実施例７ ○ ○ ◎ なし 実施例８ ◎ ◎ ◎ なし 実施例９ ◎ ◎ ○ なし 比較例１ ○ △ × 融着 比較例２ △ △ × 融着 比較例３ △ × △ 一部融着 比較例４ △ × △ 一部融着 比較例５ △ × △ 一部融着

【０１１０】

【発明の効果】本発明の感熱転写記録用受像シートによ
れば、高い転写濃度で均一な画像が得られ、画像保存性
にも優れ、しかも画像形成に際してインクシートと受像
シートの融着によるトラブルの発生が抑えられた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属イオン含有化合物と反応してキレー
   トを形成することができる熱拡散性色素を含有する層を
   基材上に設けた感熱転写記録用インクシートと重ね合わ
   せ、記録信号に応じて加熱し画像を形成する、支持体上
   に少なくとも金属イオン含有化合物を含む熱拡散性色素
   受容層を設けてなる感熱転写記録用受像シートにおい
   て、該支持体と該熱拡散性色素受容層の間に中間層を介
   在させたことを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
2. 【請求項２】 前記金属イオン含有化合物の少なくとも
   一つが、下記一般式（１）で表される化合物群から選ば
   れることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録用
   受像シート。 一般式（１） [M(Q₁)_k(Q₂)_m(Q₃)_n]^P+ P(L^-) 〔式中、ＭはNi²⁺，Cu²⁺，Co²⁺，Cr²⁺及びZn²⁺から選ば
   れる金属イオンを表し、Ｑ₁ ,Ｑ₂ ,Ｑ₃は各々、Ｍで表
   される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表
   す。〕
3. 【請求項３】 前記金属イオン含有化合物と反応して、
   キレートを形成することができる熱拡散性色素が下記一
   般式（２）で表される化合物群から選ばれることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の感熱転写記録用受像シー
   ト。 【化１】 〔式中、Ｘ₁は少なくとも一つの環が５〜７個の原子か
   ら構成される芳香族の炭素環、又は複素環を完成するに
   必要な原子群を表し、アゾ結合に結合する炭素原子の隣
   接位の少なくとも一つが、窒素原子又はキレート化基で
   置換された炭素原子である。Ｘ₂ は少なくとも一つの環
   が５〜７個の原子から構成される芳香族の炭素環、又は
   複素環を完成するに必要な原子群を表し、Ｇはキレート
   化基を表す。〕
4. 【請求項４】 前記中間層が複数の層からなることを特
   徴とする請求項１、２又は３に記載の感熱転写記録用受
   像シート。
5. 【請求項５】 前記中間層を設ける支持体の表面に表面
   処理を施したことを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   に記載の感熱転写記録用受像シート。
6. 【請求項６】 前記表面処理がコロナ放電処理、火炎処
   理、オゾン処理、プライマー処理、紫外線処理、放射線
   処理、粗面化処理、化学薬品処理、低温プラズマ、グラ
   フト化処理のいずれかであることを特徴とする請求項５
   に記載の感熱転写記録用受像シート。