JPH08234387A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 焼出しや熱変性を減少させた写真要素を提供
すること。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀含有層を含むハロゲ
ン化銀写真要素であって、前記層が、２当量ピラゾロン
系マゼンタカプラーと、アルコキシ置換されたアリール
置換基を環窒素上に有するチオモルフォリンジオキシド
化合物と、下式（Ｉ）で示される化合物と、下式（Ｒ）
で示されるヒドロキノン化合物とをさらに含有するハロ
ゲン化銀写真要素： 【化１】 （上式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁及びＲ₃₁は各
々独立にアルキル基又はＨである）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の２当量マゼ
ンタ色素生成性カプラーと、このような要素における焼
出し及び／又は変色を減少させうる化合物とを含む写真
要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素では、写真材料に
露光を施した後、第一アミン現像剤による発色現像を施
すと、カラー画像が形成される。発色現像により、ハロ
ゲン化銀が像様還元されると同時に、酸化された現像剤
が生成する。この第一アミン現像剤酸化体が続いて内蔵
されている１種以上の色素生成カプラーと反応し、像に
応じて色素を生成させる。カプラーの中には、第一アミ
ン現像剤酸化体とのカップリング時に現像抑制剤の化合
物又はフラグメントを放出する、ＤＩＲカプラーと呼ば
れているものがある。さらに、これらのＤＩＲカプラー
の中には、こうした抑制剤の化合物やフラグメントの放
出を遅らせるものがある。これらのカプラーはＤＩＡＲ
カプラーと呼ばれる場合がある。カラー写真材料には多
種多様なマゼンタ色素生成性カプラーが用いられてい
る。２当量ピラゾロン系マゼンタ色素形成性カプラーが
周知である。カプラーは、１モルの色素を生成させるた
めに現像されるべき銀の総量が２モルである場合、２当
量であるという。こうした２当量カプラーは、同量の現
像銀からより多くの色素が生成する点で相当する４当量
カプラーよりも有利である。

【０００３】しかしながら、すべてのマゼンタカプラー
を現像剤酸化体と反応させるに十分量の緑露光を受けな
かった写真要素領域では、露光、処理後にも未反応のカ
プラーが残存することが典型的である。このような未反
応カプラーは、処理済要素において時間と共に反応が進
み変色を引き起こす恐れがある。このような変色は、処
理済要素の緑露光をほとんど或いはまったく受けなかっ
た領域では、マゼンタ色素がほとんど或いはまったく存
在しないので、特に目立ってしまう。ピラゾロン系カプ
ラーの場合、緑露光をほとんど或いはまったく受けなか
った領域における問題として、処理済要素を光に当てる
と黄色くなる傾向（焼出し問題）及び特に処理済要素が
熱を受けることにより徐々にピンク汚染を形成する傾向
（時に「ピンキング」と呼ばれる熱変色）がある。画像
色素性能の問題を少なくする種類の化合物が安定剤であ
る。このような安定剤には、フェノール、ビス−フェノ
ール、ブロック化フェノール、ブロック化ビス−フェノ
ール、金属錯体やその他の有機錯体、及びその他の化合
物が含まれ、これらを各種カラーカプラーと組み合わせ
て使用することについてはどれも周知である。カラーカ
プラーと安定剤を組み合わせて含有する写真要素につい
ては、例えば、欧州特許第０２９８３２１号、同第０２
３１８３２号、同第０１６１５７７号及び同第０２１８
２６６号、米国特許第３，０４３，６９７号及び同第
３，７００，４５５号、特開昭６２−４３６４１号、特
開平１−１３７２５８号、特開平１−１４４０４８号、
並びに米国特許第４，７８２，０１１号及び同第４，７
４８，１００号明細書に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】２当量ピラゾロン系マ
ゼンタ色素生成性カプラーを含む写真要素であって、焼
出し及び／又は熱変色の問題が比較的少ない写真要素を
提供できれば望ましいことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、感光性ハロゲ
ン化銀含有層を含むハロゲン化銀写真要素であって、前
記層が、２当量ピラゾロン系マゼンタカプラーと、アル
コキシ置換されたアリール置換基を環窒素上に有するチ
オモルフォリンジオキシド化合物と、下式（Ｉ）で示さ
れる化合物と、下式（Ｒ）で示されるヒドロキノン化合
物とをさらに含有するハロゲン化銀写真要素を提供す
る。

【０００６】

【化３】

【０００７】上式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₃₁は各々独立に
アルキル基又はＨであり、そしてＲ ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₂₁は
アルキル基である。本発明の組成物を含有する写真要素
は、焼出し及び／又は熱変色の問題が少なくなる。本発
明の写真要素において生成するマゼンタ色素は、その同
じカプラーを化合物（Ｓ）、（Ｉ）及び（Ｒ）を存在さ
せずに使用した場合と比べて、より長波長側にシフトし
た極大吸収を示し且つ帯域幅を増すこともできる。これ
らの特徴はどちらも色再現を向上させうるものである。
以下、本発明を詳しく説明する。

【０００８】本願明細書において化学的な「基」に言及
する場合には、いずれもその未置換形と置換形の両方を
含むことに留意されたい。一般に、特に断らない限り、
本明細書中に記載する分子上で使用可能な置換基には、
それが置換されているかされていないかには係わらず、
写真的有用性にとって必要な特性を損なわないものであ
ればいずれの基でも含まれる。また、本願明細書におい
て、特定の一般式で示される化合物に言及した場合に
は、その一般式の定義に包含される別のより具体的な式
で示される化合物が含まれることにも留意されたい。上
記した基のいずれにも結合する置換基の例として、周知
の置換基、例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨー
ド、等のハロゲン；アルコキシ、特に炭素原子を１〜６
個有するもの（例、メトキシ、エトキシ）；置換又は未
置換のアルキル、特に低級アルキル（例、メチル、トリ
フルオロメチル）；アルケニル又はチオアルキル（例、
メチルチオ、エチルチオ）、特にいずれも炭素原子を１
〜６個有するもの；置換又は未置換のアリール、特に炭
素原子を６〜２０個有するもの（例、フェニル）；置換
又は未置換のヘテロアリール、特にＮ、Ｏ又はＳから選
ばれた異種原子を１〜３個含有する５員又は６員環を有
するもの（例、ピリジル、チエニル、フリル、ピロー
ル）；並びにその他当該技術分野で周知のもの、が挙げ
られる。詳細には、アルキル置換基は「低級アルキ
ル」、すなわち炭素原子を１〜６個有するもの、例え
ば、メチル、エチル、等を含むことができる。さらに、
アルキル基、アルキレン基又はアルケニル基に関して
は、分岐していても分岐していなくてもよく、また環構
造も含まれることを理解されたい。上記のチオモルフォ
リンジオキシド化合物は、下式（Ｓ）で示されるもので
あることが好ましい。

【０００９】

【化４】

【００１０】上式中、Ｒ₁ はアルキル基であり、またＲ
₂ はアルキル基又はＨである。しかしながら、より広義
には、このチオモルフォリンジオキシド化合物は、例え
ば化合物（Ｓ）の類似物であることができるが、Ｒ₁ Ｏ
−はチオモルフォリンジオキシド環の窒素に対してメタ
位又はパラ位にあることができ、またチオモルフォリン
ジオキシド環の炭素原子及びフェニル環は、いずれも上
記の置換基のいずれかによって置換を受けることができ
る。式（Ｓ）において、Ｒ₁ は、例えば炭素原子を１〜
３０個（さらには１〜２０個、又は１〜１５個）を有す
ることができる。Ｒ₂ は、それがアルキル基である場
合、例えば炭素原子を１〜３０個（さらには１〜２０
個、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個）を有するこ
とができる。本発明の写真要素において用いられるチオ
モルフォリンジオキシド安定剤の具体例として以下の化
合物が含まれる。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】式（Ｉ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁及び
Ｒ₃₁の各々に対するアルキル基は、具体的には炭素原子
を１〜３０個（さらには１〜２０個、１〜１０個、１〜
６個、又は１〜４個）を有するアルキル基のいずれを含
むこともできる。式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示
す。

【００１４】

【化７】

【００１５】式（Ｒ）の化合物の具体例として以下のＲ
−１及びＲ−２が含まれる。

【００１６】

【化８】

【００１７】式（Ｒ）の化合物のさらなる例が、米国特
許第４，７４８，１００号、同第５，００６，４５４
号、同第３，９８２，９４４号及び同第４，９０６，５
５９号明細書に記載されている。上記２当量ピラゾロン
系マゼンタ色素生成性カプラーは、以下の式（Ｍ）で示
されるものであることが好ましい。

【００１８】

【化９】

【００１９】上式中、Ｒ₅ はアリール基であり、Ｘは、
カプラーが現像剤酸化体と反応した際に切断されるＨ以
外の基であり、ａは０〜４の整数（好ましくは１）であ
り、そしてＲ’はバラスト基である。

【００２０】Ｒ₅ の例としてフェニル基が含まれるが、
このフェニル基が置換されている場合には、下記のもの
を含む置換基の中から特に選ばれることができる置換基
を有する：ハロゲン、例えば塩素（例えば、Ｒ₅ は１，
３，５−トリクロロフェニルもしくは１，５−ジクロロ
フェニルであることができる）、臭素又はフッ素；直鎖
又は分岐鎖アルキルをはじめとするアルキル又はアリー
ル、例えば炭素原子を１〜３０個含むもの、例えばメチ
ル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル及びテト
ラデシル；炭素原子を１〜３０個含むアルコキシ、例え
ばメトキシ、エトキシ、２−エチルヘキシルオキシ及び
テトラデシルオキシ；アリールオキシ、例えばフェノキ
シ、α−もしくはβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオ
キシ；アシルアミノ、例えばアセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−
イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド及びｔ−ブチルカ
ルボンアミド；スルホンアミド、例えばメタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
メチルテトラデシルスルホンアミド及びヘキサデカンス
ルホンアミド；スルファモイル、例えばＮ−メチルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキ
シ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及び
Ｎ−ドデシルスルファモイル；スルファミド、例えばＮ
−メチルスルファミド及びＮ−オクタデシルスルファミ
ド；カルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ
−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−
ジオクチルカルバモイル；ジアシルアミノ、例えばＮ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ
−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオ
キソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ；アリールオキシカルボニル、例えばフェノキ
シカルボニル及びｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボ
ニル；アルコキシカルボニル、例えば炭素原子を２〜３
０個含有するアルコキシカルボニル、例えばメトキシカ
ルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル及びドデシルオキ
シカルボニル；アルコキシスルホニル、例えば炭素原子
を１〜３０個含有するアルコキシスルホニル、例えばメ
トキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラ
デシルオキシスルホニル及び２−エチルヘキシルオキシ
スルホニル；アリールオキシスルホニル、例えばフェノ
キシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
スルホニル；アルカンスルホニル、例えば炭素原子を１
〜３０個含有するアルカンスルホニル、例えばメタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルヘキサンス
ルホニル及びヘキサデカンスルホニル；アレーンスルホ
ニル、例えばベンゼンスルホニル、４−ノニルベンゼン
スルホニル及びｐ−トルエンスルホニル）；アルキルチ
オ、例えば炭素原子を１〜２２個含有するアルキルチ
オ、例えばエチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、
テトラデシルチオ及び２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）エチルチオ；アリールチオ、例えばフェニ
ルチオ及びｐ−トリルチオ；アルコキシカルボニルアミ
ノ、例えばエトキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ及びヘキサデシルオキシカルボニルア
ミノ；アルキルウレイド、例えばＮ−メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオク
タデシルウレイド及びＮ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチ
ル−ウレイド；アシルオキシ、例えばアセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデ
カンアミドベンゾイルオキシ及びシクロヘキサンカルボ
ニルオキシ；ニトロ；シアノ；カルボキシ並びに複素
環。上記の有機置換基が含む炭素原子数は３０個以下、
好ましくは２０個以下であることが好ましい。

【００２１】Ｘは、カプラー分子が現像剤酸化体と反応
した際に切断され、その結果該カプラーが２当量カプラ
ーとなるＨ以外のいかなる基であってもよい。具体的に
は、Ｘは、例えば式−Ｓ−Ｙで示されるものであること
ができる。ここで、Ｙはアルキル基（例、炭素原子を１
〜２０個含むアルキル基）又はアリール基（例、炭素原
子を６〜１８個含むアリール基）である。例えば、Ｘは
下式で示されるものであることができる。

【００２２】

【化１０】

【００２３】上式中、Ｒ₄₀及びＲ₄₁は、各々独立に、ア
ルキル、例えば炭素原子を１〜２０（又は１〜１０）個
含むアルキル（例、ブチル、ｔ−オクチル）である。Ｘ
は下式（ｉ）で示されるものであることが好ましく、さ
らには下式（ｉｉ）で示されるものであることがより好
ましい。

【００２４】

【化１１】

【００２５】上式中、ｂａｌはバラスト基であり、ｃは
０〜４の整数（好ましくは０）であり、そして各Ｒ₆ は
置換基である。

【００２６】

【化１２】

【００２７】上式中、ｍは０〜５の整数であり、ｃは０
〜４の整数（好ましくは０）であり、各Ｒ₆ は置換基で
あり、各Ｒ₁₀はアルキル基であり、そしてＬはメチン基
である。Ｒ’、Ｒ₆ 及びＲ₁₀の例には、Ｒ₅ のフェニル
上の上記置換基のいずれもが含まれる。メチン基のＬ
は、アルキル、アリール及び複素環式基の中から選ばれ
た置換基の一つを有することができる。しかしながら、
Ｌは未置換メチン（すなわち、好ましくは−ＣＨ₂ −）
であることが好ましい。本発明の写真要素に用いること
ができる２当量ピラゾロン系マゼンタカプラーの例を以
下に示すが、ここでＡは式（Ｍ）のカップリング部分を
表し、またＱは式（Ｍ）におけるカップリング離脱基Ｘ
である。

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】ここで、Ｑは式（Ｍ）におけるカップリン
グ離脱基Ｘを表す。カップリング離脱基Ｑの例を以下に
示す。硫黄がピラゾロンの４位炭素に結合していること
が理解される。各基Ｑは、上記式Ａ−１〜Ａ−１８の各
々に対して使用することができる。

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】具体的に、式（Ｍ）の２当量ピラゾロンカ
プラーは下記のものを含むことができる。

【００４１】カプラー名 上記式Ａのカップリング部分 上記式Ｑのカップリング離脱基 Ｍ−１ Ａ−１６ Ｑ−８ Ｍ−２ Ａ−１６ Ｑ−２１ Ｍ−３ Ａ−１６ Ｑ−１ Ｍ−４ Ａ−１３ Ｑ−１ Ｍ−５ Ａ−１ Ｑ−２２

【００４２】式（Ｒ）のヒドロキノン化合物及び式
（Ｍ）のカプラーの製造方法はよく知られている。式
（Ｓ）及び（Ｉ）の化合物の製造方法も当該技術分野で
は周知である。例えば、特開平４−３６４１７５号（特
願平３−１７８３４号）、特開平４−２４４０７２号
（特願平２−２６６６５号）及び特開平４−２６６８３
号（特願平２−１３１７５８号）の各公報、並びにＳｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ（第５巻、第４１７頁、１９８２年）に
記載されている。例えば、式（Ｓ）の化合物は、下記の
化合物（Ｓ−２）と同様に製造することができる。

【００４３】本発明において使用することができる上記
安定剤の量に関しては、典型的には、化合物（Ｓ）と化
合物（Ｉ）と化合物（Ｒ）の合計量がカプラー１モル当
たり約０．８〜約８．０モル、好ましくは２．０〜６．
５モル、より好ましくは２．５〜５．０モルの範囲にあ
る。（Ｉ）及び（Ｓ）の（Ｒ）に対する重量比〔すなわ
ち、（Ｉ）＋（Ｓ）／（Ｒ）〕は、好ましくは２０／１
〜１／１、より好ましくは１０／１〜２／１（さらには
６８／１〜２／１）である。好ましくは、化合物（Ｒ）
のカプラーに対する重量比は１／１〜１／２０（好まし
くは〜１／６）であり、化合物（Ｓ）の（Ｉ）に対する
重量比は５／１（より好ましくは２／１、最も好ましく
は１／１）である。２当量ピラゾロンカプラーの量に関
しては、典型的には０．２０〜０．４０ミリモル／
ｍ² 、より好ましくは０．２５〜０．３５ミリモル／ｍ
² で塗布される。

【００４４】ここで記載した組成物を、化合物（Ｉ）を
存在させずに使用することが可能であり、例えば、１９
９４年１２月２２日に出願されたＲａｋｅｓｈ Ｊａｉ
ｎらの発明の名称「PHOTOGRAPHIC ELEMENTS CONTAINING
2-EQUIVALENT PYRAZOLONE MAGENTA DYE FORMING COUPL
ERS AND FADE REDUCING COMPOUNDS 」の米国特許出願明
細書にこのことが記載されている。本明細書では、その
出願明細書及びその中に引用されている他のすべての文
献を参照することにより取り入れることとする。化合物
（Ｉ）の省略により、２当量ピラゾロン系カプラーから
生成したマゼンタ色素が示す退色が減少した写真要素を
得ることができるが、化合物（Ｉ）の省略は焼出し及び
／又は熱変色を増大させる傾向がある。従って、色素の
退色と焼出し及び／又は熱変色との間で妥協を行い、本
発明の組成物を上記出願明細書に記載された別の化合物
と併用することが好ましい。

【００４５】本発明の写真要素は、（例えば、マゼン
タ、シアン及びイエローの色素生成性カプラーを使用し
た）白黒写真要素であっても、単色要素であっても、又
は多色要素であってもよい。多色要素は、スペクトルの
三つの主領域の各々に対して感光性のある画像色素生成
単位を含有する。各単位は、スペクトルの特定領域に感
光性のある単一乳剤層または多重乳剤層を含むことがで
きる。該写真要素の層は、画像形成単位の層をはじめと
し、当該技術分野で知られている様々な順序で配置する
ことができる。別のフォーマットとして、スペクトルの
三つの主領域の各々に対して感光性のある乳剤を、セグ
メント化された単一層として配置することもできる。

【００４６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。これらはいずれ
も、透明であっても反射性（例、紙支持体）であっても
よい支持体表面に塗布されることができる。本発明の写
真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９９２年１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、に記載さ
れている磁気記録層、又は米国特許第４，２７９，９４
５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記載されて
いる透明支持体の裏側に磁性粒子を含む層のような透明
磁気記録層を含むと有用な場合がある。該要素の（支持
体を除く）全厚は、典型的には５〜３０μｍである。カ
ラー感光層の順序は変更することができるが、通常は、
赤感性層、緑感性層及び青感性層の順に透明支持体上に
配置され（すなわち、青感性層が支持体から最も離れて
いる）、また反射性支持体ではその順序を反対にするこ
とが典型的である。

【００４７】本発明の写真要素は、使い捨てカメラ（又
は「フィルム付きレンズ」ユニット）とよく呼ばれてい
るカメラにおいて用いられることも考えられる。これら
のカメラはその中にフィルムを予め装填した形で市販さ
れ、そしてカメラ全体が露光フィルムをカメラ内に残留
させたまま処理業者へ戻される。このようなカメラはガ
ラスレンズ又はプラスチックレンズを有し、これを介し
て写真要素の露光が行われる場合がある。

【００４８】本発明の要素において使用するのに好適な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手できる
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年
９月、第３６５番、Ｉｔｅｍ ３６５４４、英国のＫｅ
ｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社
(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshi
re, P010 7DQ) の刊行物）を参照することとする。本明
細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｉ」と称することとする。以降でいうセ
クションとは、このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ Ｉのセクションをさすものとする。

【００４９】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、表面感性乳剤や未カブリ内部潜像形成乳剤のよう
なネガ型であっても、または現像を均一露光下もしくは
核生成剤存在下で行う未カブリ内部潜像形成タイプの直
接ポジ乳剤であってもよい。適当な乳剤やその製法、並
びに化学増感や分光増感の方法が、セクションＩ〜セク
ションＶに記載されている。色材や現像調節剤について
はセクションＶ〜ＸＸに記載されている。本発明の要素
に用いることができるベヒクルについてはセクションＩ
Ｉに、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤及びマット剤は、例えばセクションＶ
Ｉ〜Ｘ及びＸＩ〜ＸＩＶに記載されている。製造方法に
ついてはすべてのセクションに、他の層や支持体につい
てはセクションＸＩ及びＸＩＶに、処理方法及び処理剤
についてはセクションＸＩＸ及びＸＸに、また別の露光
法についてはセクションＸＶＩにそれぞれ記載されてい
る。

【００５０】ネガ型ハロゲン化銀を使用するとネガ像を
形成させることができる。必要に応じてポジ（又はリバ
ーサル）像を形成させることができるが、典型的にはま
ずネガ像を形成させる。本発明の写真要素は、（例え
ば、中間層補正レベルを調整するための）着色カプラー
や、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７
２，６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、ドイ
ツ国特許出願公開第ＤＥ２，７０６，１１７Ｃ号、英国
特許１，５３０，２７２号、特開昭５８−１１３９３５
号、米国特許第４，０７０，１９１号及びドイツ国特許
出願公開第ＤＥ２，６４３，９６５号に記載されている
ようなマスキングカプラーを使用することもできる。マ
スキングカプラーは、所望により、シフトしてもブロッ
クされていてもよい。

【００５１】本発明の写真要素は、漂白や定着といった
処理工程を促進、あるいは調節する物質を含有すること
で画質を改善することができる。欧州特許第１９３，３
８９号、同第３０１，４７７号、米国特許第４，１６
３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及び同第４，
９２３，７８４号明細書に記載されている漂白促進剤が
特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤若しくは
それらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同
第２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特
許第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号
明細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒド
ロキノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び非発色カプラーの使用も考え
られる。

【００５２】本発明の要素は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、（特にすべて
の感光層の下部のアンダーコート、又は支持体のすべて
の感光層が配置されている側とは反対側に）イエロー及
び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイド銀ゾ
ルを含むフィルター色素層を含有することもできる。さ
らに、それらは、「スミアリング」カプラー（例、米国
特許第４，３６６，２３７号、欧州特許第９６，５７０
号、米国特許第４，４２０，５５６号及び米国特許第
４，５４３，３２３号明細書に記載されている）と併用
してもよい。また、該カプラーは、例えば、特願昭６１
−２５８，２４９号または米国特許第５，０１９，４９
２号明細書に記載されているように保護された形態で塗
布またはブロックすることもできる。

【００５３】本発明の写真要素は、さらに「現像抑制剤
放出型」（ＤＩＲ）化合物のような他の画像調節化合物
を含有することができる。本発明の要素に有用な別のＤ
ＩＲは、当該技術分野では知られており、またそれらの
例が以下の特許文献に記載されている：米国特許第３，
１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、同第
３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同
第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２９号、
同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１
号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，７８
３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４９，４
５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１２６，
４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，１５
０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第４，２
４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同第４，
３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、同第
４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２号、同
第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３４号、
同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，００４
号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，７３
９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４６，６
０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８５７，
４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，８８
０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第４，９
３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同第４，
９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、同第
４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９号、同
第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３３６号
明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第２，０
０７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び同第
２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４２，
０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６３
６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；並
びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１９
号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、同
第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３６
５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，２
１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【００５４】ＤＩＲ化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．Ｒ．
Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔ
ｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）
カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれを参
照することによって取り入れることとする。

【００５５】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
写真要素を形成するための乳剤及び材料は、米国特許第
４，９１７，９９４号明細書に記載されているようなｐ
Ｈ調整済支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているような別の安定剤と共に、カルシウムなどの多価
カチオンに対する感度を低下させるための米国特許第
４，９９４，３５９号明細書に記載されているようなバ
ラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第５，０
６８，１７１号及び同第５，０９６，８０５号明細書に
記載されているようなステイン低減性化合物と共に、塗
布することができる。本発明の要素に有用なその他の化
合物については、以下の日本特許出願公開公報に開示さ
れている：８３−９９５９、８３−６２５８６、９０−
７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３２、９
０−７２６３３、９０−７２６３４、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３８、９０−７９６９０、９０−
７９６９１、９０−８０４８７、９０−８０４８９、９
０−８０４９０、９０−８０４９１、９０−８０４９
２、９０−８０４９４、９０−８５９２８、９０−８６
６６９、９０−８６６７０、９０−８７３６１、９０−
８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６４、９
０−８８０９６、９０−８８０９７、９０−９３６６
２、９０−９３６６３、９０−９３６６４、９０−９３
６６５、９０−９３６６６、９０−９３６６８、９０−
９４０５５、９０−９４０５６、９０−１０１９３７、
９０−１０３４０９及び９０−１５１５７７。

【００５６】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ
臭化銀、などであることができる。ハロゲン化銀粒子の
種類は、多形、立方体及び八面体を含むことが好まし
い。ハロゲン化銀の粒径は、写真組成物において有用で
あることが知られているいずれの分布を有することもで
き、そして多分散型であっても単分散型であってもよ
い。本発明において特に有用な乳剤は平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤は、
厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．５μ
ｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い（好
ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒子の
全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤であ
る。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識され
ている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００５７】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【００５８】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍのヨウ化物含有
量３モル％の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤について記載し
ている。

【００５９】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【００６０】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００６１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ
やＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載され
ているような当該技術分野では周知の方法に従い調製す
ることができる。これらには、アンモニア乳剤製造法、
中性又は酸性乳剤製造法、及びその他当該技術分野で周
知の方法が含まれる。これらの方法は一般に、水溶性銀
塩と水溶性ハロゲン化物塩とを保護コロイド存在下で混
合し、ハロゲン化銀を析出形成させる際の温度、ｐＡ
ｇ、ｐＨ、等の値を適当な値に制御する工程を含む。本
発明で用いられるハロゲン化銀は、貴金属（例、金）増
感剤、ミドルカルコゲン（例、硫黄）増感剤、還元増感
剤及びその他当該技術分野で周知のもので化学増感を施
すことが有利な場合がある。ハロゲン化銀の化学増感に
有用な化合物及び技法については当該技術分野では周知
であり、またＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉやその中に引用されている文献に記載されている。

【００６２】本発明の写真要素は、典型的には、ハロゲ
ン化銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は一般に、乳
剤を写真要素の層として塗布するためのベヒクルを含
む。有用なベヒクルは、天然物質、例えば、タンパク
質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例、アルカリ処理ゼラチ
ン、例えば、牛骨もしくは獣皮ゼラチン、又は酸処理ゼ
ラチン、例えば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体
（例、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、等）、
及びその他Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉに記載されているものを含む。また、ベヒクル又はベ
ヒクル増量剤としては親水性透水性コロイドも有用であ
る。これらには、合成高分子解こう剤、キャリヤー及び
／又はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマ
ー、ポリビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートのポリマー、加水分
解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、メタクリルアミドコポリマー、等、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているもの
が含まれる。ベヒクルは、乳剤中、写真乳剤として有用
ないずれの量で存在させてもよい。乳剤はまた、写真乳
剤において有用であることが知られているいかなる添加
剤をも含むことができる。これらには、化学増感剤、例
えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白
金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、
リン又はこれらの混合物が含まれる。化学増感は一般に
ｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８、温度３０〜
８０℃で実施され、このことについてはＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７５年６月、Ｉｔｅｍ
１３４５２）及び米国特許第３，７７２，０３１号明
細書に記載されている。

【００６３】ハロゲン化銀は、当該技術分野で周知のい
ずれかの方法、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ Ｉに記載されている方法に従い、増感色素
によって増感されることができる。該色素は、乳剤を写
真要素上に塗布する前に（例、化学増感中もしくは化学
増感後に）又は塗布すると同時に、ハロゲン化銀粒子と
親水性コロイドを含む乳剤へ添加することができる。こ
の色素／ハロゲン化銀乳剤は、塗布直前に又は塗布に先
立ち（例、２時間前に）、カラー画像形成性カプラーの
分散液と混合することができる。本発明の写真要素は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉのセクシ
ョンＸＶＩに記載されている方法をはじめとする周知の
いずれかの技法によって像様露光されることが好まし
い。これには、典型的にはスペクトルの可視領域にある
光で露光することが含まれ、またこのような露光はレン
ズを通したライブ像であることが普通であるが、発光装
置（例、発光ダイオード、ＣＲＴ、等）によって記憶像
（例、コンピューターに記憶させた像）に対する露光で
あることもできる。

【００６４】本発明の組成物を含む写真要素は、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩやＴ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ編Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（第４版、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７７）に記載され
ているいくつかの周知の処理組成物のいずれかを使用し
た周知の写真処理法のいずれかによって処理されること
ができる。ネガ型要素を処理する場合には、写真要素を
発色現像剤（すなわち、カラーカプラーと共に着色画像
色素を形成する）で処理し、次いで酸化剤と溶剤で処理
して銀及びハロゲン化銀を除去する。リバーサルカラー
要素を処理する場合には、要素をまず白黒現像剤（すな
わち、カプラー化合物と共に着色色素を形成することが
ない）で処理した後、未露光ハロゲン化銀をカブらせる
処理（通常は化学カブリ又は光カブリ）を施し、その後
発色現像剤で処理する。好ましい発色現像剤はｐ−フェ
ニレンジアミン類である。特に好ましいものは、４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンス
ルホンアミド）エチル〕アニリンセスキスルフェート水
和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミ
ノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００６５】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白−定着工程、水洗工程及び乾燥工程が
行われる。漂白及び定着工程は、その目的に用いられる
ことが知られているいずれの物質によっても行うことが
できる。一般に、漂白浴は、鉄（ＩＩＩ）の水溶性塩及
び錯体（例、フェリシアン化カリウム、塩化第二鉄、エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄のアンモニウムもしくはカ
リウム塩）、水溶性過硫酸塩（例、過硫酸カリウム、ナ
トリウムもしくはアンモニウム塩）、水溶性二クロム酸
塩（例、二クロム酸カリウム、ナトリウムもしくはリチ
ウム塩）、等のような酸化剤の水溶液を含む。一般に、
定着浴は、銀イオンと可溶性塩を形成する化合物、例え
ば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ尿
素、等の水溶液を含む。

【００６６】

【実施例】本発明を以下の実施例でさらに説明する。合成例 化合物（Ｓ−２）を下記のように合成した。

【００６７】

【化２４】

【００６８】８００ｍｌのＴＨＦに２−エチルヘキサノ
ール（２３６．６ｇ、１．８２モル）を含む混合物にメ
タンスルホニルクロリド（２５０ｇ、２．１８モル）を
混合した。この溶液を氷／アセトン浴において２０℃に
冷却した。次いで、その温度を２５〜２９℃の間に維持
しながらトリエチルアミン（２２０．６ｇ、２．１８モ
ル）を滴下した。その後、反応混合物を室温で一晩攪拌
した。トリエチルアミン塩酸塩を濾過して除去し、そし
て得られたメシレートのＴＨＦ溶液を濃縮すると淡黄色
の油状物が得られ、これをそのまま次の工程で使用し
た。ｐ−ニトロフェノールのナトリウム塩（３９．５
ｇ、０．２モル）と、上記メシレート（５４．０ｇ、
０．２５モル）と、ＤＭＦ（１６０ｍｌ）との混合物を
９４℃で２日間加熱した。次いで、その混合物を氷水を
含むビーカーに注入した。得られた油状物をエーテルに
吸収させ、水で洗浄し、次いで飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄
し、Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し、そして濃縮すると赤／オレ
ンジ色の油状物が得られた。この粗生成物をシリカゲル
のプラグに通し、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ で溶離した。生成物を濃
縮すると淡黄色の油状物が得られた。この物質（１５．
０ｇ、０．０６モル）をＰａｒｒ装置（エタノール、２
００ｍｌ；パラジウム担持炭素、１ｇ）で水素化した。
水素の吸収が停止した後、溶液を濾過し、その濾液にジ
ビニルスルホン（７．７ｇ、０．０６５モル）を加え
た。その反応混合物を加熱して一晩還流させ、そして濃
縮して粘性油状物を得た。ヘキサンで粉砕すると結晶性
固体（Ｓ−２）が得られ、これをエタノールからの再結
晶化によりさらに精製した。

【００６９】写真例 カプラーの分散体を以下のように調製した。一つの容器
にカプラーと、カプラー溶剤と、安定剤と、酢酸エチル
とを一緒にして温めて溶解させた。別の容器にゼラチン
と、Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ（商品名；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏ
ｎｔ社）と、水とを一緒にして、Ｇａｕｌｉｎコロイド
ミルを３回通過させた。酢酸エチルを蒸発して除去し、
そして水を加えて微粉砕後の元の重量に戻した。各種カ
プラーの目標塗被量を０．３３ミリモル／平方メートル
とした。カプラー溶剤はカプラーに対して重量比１：１
で、化合物（Ｓ）及び（Ｉ）の各安定剤はカプラーに対
して重量比０．５８：１で、またヒドロキノンはカプラ
ーに対して重量比０．１７：１で塗布した。樹脂被覆紙
支持体の上に以下の層を記載順に塗布することにより、
典型的な写真要素を製作した。

【００７０】第１層： ゼラチン（３．２３ｇ／ｍ² ）第２層 ： ゼラチン（１．６１ｇ／ｍ² ） カプラー（０．３５ｇ／ｍ² ） カプラー溶剤（０．３５ｇ／ｍ² ） 安定剤Ｓ（０．２０ｇ／ｍ² ） 安定剤Ｉ（０．２０ｇ／ｍ² ） ヒドロキノン（化合物Ｒ）（０．０６ｇ／ｍ² ） 緑増感ＡｇＣｌ乳剤（０．１７ｇ／ｍ² ）第３層 ： ゼラチン（１．３４ｇ／ｍ² ） ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−フェノール（０．
７３ｇ／ｍ² ） Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（商標；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）
（０．１３ｇ／ｍ² ） 第４層 ： ゼラチン（１．４０ｇ／ｍ² ） ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（０．１４ｇ
／ｍ² ）

【００７１】用いた化合物の一部は以下のものである。

【００７２】

【化２５】

【００７３】写真要素の露光法と処理法 写真要素に緑光の特定の段階式露光を施し、３５℃にお
いて以下のように処理した。 現像液（４５秒） 漂白−定着液（４５秒） 水洗（流水）（１分３０秒）

【００７４】現像液と漂白−定着液の組成は以下のとお
りとした。 ＣＤ−３含有現像液 水（７００．００ｍＬ） トリエタノールアミン（１２．４１ｇ） Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ（Ｍｏｂａｙ社；２．３
０ｇ） ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％）（０．３０
ｇ） Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）（５．
４０ｇ） 硫酸リチウム（２．７０ｇ） Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチ
ルアミノ〕エチル｝メタンスルホンアミドセスキスルフ
ェート（５．００ｇ） １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０
％）（０．８１ｇ） 無水炭酸カリウム（２１．１６ｇ） 塩化カリウム（１．６０ｇ） 臭化カリウム（７．００ｍｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃におけるｐＨを１
０．０４±０．０５に調整した。

【００７５】漂白−定着液 水（７００．００ｍＬ） チオ硫酸アンモニウム（５４．４％）＋亜硫酸アンモニ
ウム（４％）の溶液（１２７．４０ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム（１０．００ｇ） 氷酢酸（１０．２０ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム（４４％）＋エ
チレンジアミン４酢酸（３．５％）の溶液（１１０．４
０ｇ） 水で全体を１Ｌとした。２６．７℃におけるｐＨを５．
５±０．１０に調整した。

【００７６】写真試験 処理時にマゼンタ色素が形成した。以下の写真特性を測
定した：Ｄ_max （緑光に対する最大濃度）；写真スピー
ド（緑光に対する濃度１．０を得るのに必要な相対ｌｏ
ｇ露光量）；及びコントラスト〔（Ｓ−Ｔ）／０．６の
比率、但しＳは写真スピード値よりも０．３単位高いｌ
ｏｇ露光量における濃度であり、Ｔは写真スピード値よ
りも０．３単位低いｌｏｇ露光量における濃度であ
る〕。化合物（Ｓ）、（Ｒ）又は（Ｉ）のいずれについ
ても、望ましくないセンシトメトリー変化はまったく認
められなかった。

【００７７】一組の露光、処理済コーティング（上記参
照）に、５０ｋｌｕｘの高強度昼光（ＨＩＤ）を２週間
照射した。次いで、照射の結果起こったＤ_min 領域での
ステータスＡ青濃度の変化を測定し、この値を焼出しの
測定値として使用した。さらに７５℃、相対湿度５０％
での熱試験を４週間実施した結果起こったＤ_min 領域で
のステータスＡ緑濃度の変化を測定し、この値を熱変色
の測定値（表１中では「ピンキング」と表示）として使
用した。これらの結果を以下の表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】上記表１からわかることは、式（Ｓ）及び
（Ｉ）の化合物を式（Ｒ）及び２当量ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーと一緒に使用した本発明によると、同じカ
プラーを化合物（Ｉ）を存在させなかったこと以外は同
じ条件で使用した場合に比べ、焼出し及びピンキングが
減少していることである。極大吸収はより長波長側にシ
フトし、その帯域幅は、上記のＪａｉｎらの同時係属米
国特許出願明細書に示したものと同様に増大している。
しかしながら、化合物（Ｉ）が存在すると、化合物
（Ｓ）及び（Ｒ）によって付与される両方の効果が若干
減少する傾向がある。

【００８０】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 （１）感光性ハロゲン化銀含有層を含むハロゲン化銀写
真要素であって、前記層が、２当量ピラゾロン系マゼン
タカプラーと、アルコキシ置換されたアリール置換基を
環窒素上に有するチオモルフォリンジオキシド化合物
と、下式（Ｉ）で示される化合物と、下式（Ｒ）で示さ
れるヒドロキノン化合物とをさらに含有するハロゲン化
銀写真要素：

【００８１】

【化２６】

【００８２】（上式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁
及びＲ₃₁は各々独立にアルキル基又はＨである）。 （２）前記チオモルフォリンジオキシド化合物が下式
（Ｓ）で示される、（１）に記載のハロゲン化銀写真要
素：

【００８３】

【化２７】

【００８４】（上式中、Ｒ₁ はアルキル基であり、また
Ｒ₂ はアルキル基又はＨである）。 （３）前記２当量ピラゾロン系マゼンタカプラーが下式
（Ｍ）で示される化合物である、（１）又は（２）に記
載のハロゲン化銀写真要素：

【００８５】

【化２８】

【００８６】（上式中、Ｒ₅ はアリール基であり、Ｘ
は、カプラーが現像剤酸化体と反応した際に切断される
Ｈ以外の基であり、ａは０〜４の整数であり、そして
Ｒ’はバラスト基である）。 （４）前記２当量ピラゾロン系マゼンタカプラーが下式
（Ｍ−ｉ）で示される化合物である、（１）〜（３）の
いずれか一つに記載のハロゲン化銀写真要素。

【００８７】

【化２９】

【００８８】（５）式（Ｓ）の化合物において、Ｒ₁ が
１〜２０個の炭素原子を有し且つＲ ₂ が、アルキルであ
る場合に、１〜２０個の炭素原子を有する、（１）〜
（４）のいずれか一つに記載のハロゲン化銀写真要素。 （６）式（Ｒ）の化合物において、Ｒ₃ 及びＲ₄ がアル
キルであり且つ各々独立に１〜２０個の炭素原子を有す
る、（１）〜（５）のいずれか一つに記載のハロゲン化
銀写真要素。 （７）式（Ｉ）の化合物において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁及
びＲ₃₁が１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり
且つ同じであっても異なってもよい、（１）〜（６）の
いずれか一つに記載のハロゲン化銀写真要素。

【００８９】（８）Ｘが式−Ｓ−Ｙで示され、但しＹは
アルキル基又はアリール基である、（４）〜（７）のい
ずれか一つに記載のハロゲン化銀写真要素。 （９）式（Ｍ）のカプラー並びに式（Ｓ）及び（Ｒ）の
化合物が、水不混和性有機溶剤の同じ分散体の液滴に含
まれている、（３）〜（８）のいずれか一つに記載のハ
ロゲン化銀写真要素。 （１０）式（Ｓ）、（Ｉ）及び（Ｒ）の化合物が、式
（Ｍ）のカプラー１モル当たり０．８〜８．０モルの全
量で存在する、（３）〜（９）のいずれか一つに記載の
ハロゲン化銀写真要素。

【００９０】上記実施例は本発明の特別な実施態様を例
示するために記載したものであり、本発明の組成物又は
材料の範囲を限定するものではない。本発明の精神及び
範囲内の改変や変更が可能であることを理解されたい。

【手続補正書】

【提出日】平成８年１月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】上式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁及
びＲ₃₁は各々独立にアルキル基又はＨである。本発明の
組成物を含有する写真要素は、焼出し及び／又は熱変色
の問題が少なくなる。本発明の写真要素において生成す
るマゼンタ色素は、その同じカプラーを化合物（Ｓ）、
（Ｉ）及び（Ｒ）を存在させずに使用した場合と比べ
て、より長波長側にシフトした極大吸収を示し且つ帯域
幅を増すこともできる。これらの特徴はどちらも色再現
を向上させうるものである。以下、本発明を詳しく説明
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート チャールズ スチュワート アメリカ合衆国，ニューヨーク 14559, スペンサーポート，リッジ メドウズ ド ライブ 28

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀含有層を含むハロゲ
   ン化銀写真要素であって、前記層が、２当量ピラゾロン
   系マゼンタカプラーと、アルコキシ置換されたアリール
   置換基を環窒素上に有するチオモルフォリンジオキシド
   化合物と、下式（Ｉ）で示される化合物と、下式（Ｒ）
   で示されるヒドロキノン化合物とをさらに含有するハロ
   ゲン化銀写真要素： 【化１】 （上式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₂₁及びＲ₃₁は各
   々独立にアルキル基又はＨである）。
2. 【請求項２】 前記チオモルフォリンジオキシド化合物
   が下式（Ｓ）で示される、請求項１に記載のハロゲン化
   銀写真要素： 【化２】 （上式中、Ｒ₁ はアルキル基であり、またＲ₂ はアルキ
   ル基又はＨである）。