JPH08253343A - アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナメル塗装するための自己乳白性エナメルフリツト - Google Patents

アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナメル塗装するための自己乳白性エナメルフリツト

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JPH08253343A
JPH08253343A JP8065116A JP6511696A JPH08253343A JP H08253343 A JPH08253343 A JP H08253343A JP 8065116 A JP8065116 A JP 8065116A JP 6511696 A JP6511696 A JP 6511696A JP H08253343 A JPH08253343 A JP H08253343A
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aluminum
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frit
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Rainer Muenstedt
ライナー・ミユンステツト
Marc Leveaux
マルク・ルボ
Nancy Crevits
ナンシー・クレビツツ
Wolfgang Dr Podesta
ボルフガング・ポデスタ
Antoine Dhaese
アントワーヌ・ダエゼ
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    • C23D1/00—Melting or fritting the enamels; Apparatus or furnaces therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナ
メル塗装するための自己乳白性エナメルフリット。 【解決手段】 本発明はアルミニウムまたはアルミニウ
ム合金のエナメル塗装で用いることができる自己乳白性
エナメルフリット組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明はアルミニウムまたはアルミニウム
合金のエナメル塗装(enamelling)で用いる
ことができる自己乳白性エナメルフリット(self−
opacifying enamel frits)組
成物に関する。
【0002】アルミニウムで出来ている物体のエナメル
塗装で使用可能なエナメルフリット組成物は文献で数多
く知られている(例えば米国特許第2 467 114
号、ドイツ特許第2 244 067号、ドイツ特許第
2 119 777号、米国特許第2 925 351
号、カナダ特許第85:36671p、カナダ特許第9
5:174228g)。しかしながら、このような公知
エナメルフリットを用いたのでは、耐薬品性のある自己
乳白性エナメル塗装を高い不透明度で製造することは不
可能であった。この理由で、今までは、アルミニウム上
の不透明な耐薬品性エナメル塗装を得る目的でいわゆる
ミルバッチ(mill batch)に乳白剤として例
えば二酸化チタンが追加的に配合されていた。例えば二
酸化チタンの形態におけるこのようなミル添加(20重
量%に及ぶ)を行うと、エナメル塗装の中に二酸化チタ
ンが微細分散し、そしてこの二酸化チタンが高い散乱能
を有する結果として、そのエナメル層で金属ベースがマ
スクされると言った結果がもたらされていた。
【0003】アルミニウムをエナメル塗装する場合のエ
ナメルフリットとは対照的に、鋼のエナメル塗装では二
酸化チタンを基とする自己乳白性エナメルフリットが既
に比較的長い期間に渡って用いられて来ているが、これ
らが結晶化する温度は590℃から650℃であること
から、これらをアルミニウムに応用するのは不可能であ
る。
【0004】本発明の目的は、ミルバッチ(スリック
(slick))製造中に必要とされていた乳白剤形態
の追加的ミル添加を行わなくてもアルミニウム上に耐薬
品性のある自己乳白性エナメル塗装を生じ得る、アルミ
ニウムまたはアルミニウム合金で利用可能なエナメルフ
リットを作り出すことであった。
【0005】極めて特殊な組成を有するエナメルフリッ
トを用いて上記目的を達成した。
【0006】本発明は、460から475・10-7K-1
の熱膨張率および410から440℃のガラス転移温度
を有する、アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナ
メル塗装するに適した耐薬品性のある自己乳白性エナメ
ルフリット組成物を提供し、これは、実質的に下記の組
成: 32から37重量%がSiO2 0から4重量%がB2O3 0から3重量%がAl2O3 4から9重量%がLi2O 10から18.5重量%がNa2O 9から14重量%がK2O 0から2重量%がMgO 0から2重量%がSrO 0から4重量%がBaO 6から11重量%がV2O5 0から3重量%がP2O5 0から5重量%がSb2O3 14から21重量%がTiO2 0から2重量%がZnO 0から2重量%がSnO2 0から1重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+Sb2O3+SnO2+ZnO+Al
2O3]の比率が0.52から0.82になる組成、を有
することを特徴とする。
【0007】このエナメルフリットは、好適には下記の
組成: 32.5から36.4重量%がSiO2 0から3.2重量%がB2O3 0.1から2.4重量%がAl2O3 4から8.5重量%がLi2O 10から18.5重量%がNa2O 9から14重量%がK2O 0から1重量%がMgO 0から1重量%がSrO 0から2.5重量%がBaO 7から10.4重量%がV2O5 1.8から2.9重量%がP2O5 0から4.1重量%がSb2O3 14.2から20.4重量%がTiO2 0から1.8重量%がZnO 0から2重量%がSnO2 0から0.1重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+Sb2O3+SnO2+ZnO+Al
2O3]の比率が0.53から0.82になる組成、を有
する。
【0008】このエナメルフリットは、特に下記の組
成: 32.5から36.4重量%がSiO2 0から2.2重量%がB2O3 0.1から0.4重量%がAl2O3 5.5から7.5重量%がLi2O 12から17.5重量%がNa2O 10から13重量%がK2O 0から2.5重量%がBaO 7から10.4重量%がV2O5 1.8から2.3重量%がP2O5 0から4.1重量%がSb2O3 16.3から20.4重量%がTiO2 0から0.9重量%がZnO 0から1.9重量%がSnO2 0から0.5重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+SnO2+Sb2O3+ZnO+Al
2O3]の比率が0.56から0.82になる組成、を有
する。
【0009】本発明に従うエナメルフリット組成物を用
いてアルミニウムをエナメル塗装すると、非常に不透明
で、自己乳白性を示し、白色であり、耐薬品性を示すエ
ナメル層が得られる。ミルバッチで今まで追加的に用い
られて来た乳白剤を用いなくてもこのように不透明なエ
ナメル層を得ることができる。
【0010】この特殊なエナメルフリット組成物を用い
ると、低い温度(520から570℃)でもこのフリッ
ト内に存在するTiO2の一部が起こす再結晶化を達成
することができ、その結果として、火入れを520から
570℃の温度で行っている間に不透明な白色エナメル
層が生じ得る。
【0011】本発明に従うエナメルフリット組成物を用
いると、もはやミルバッチに乳白剤を追加的に配合する
必要がなくなる。それによって、このミルバッチの取り
扱い性が良好になり、もはや以前のようには不安定でな
くなる。
【0012】本発明に従うエナメルフリットは、例えば
アルミニウム基質に添加される他の添加物と一緒にし
た、いわゆるミルバッチの形態で、アルミニウムに湿式
塗布することなどで塗装可能である。このミルバッチで
は、好適には、本発明に従うエナメルフリットを100
重量部、補助物質を2から10重量部、追加的乳白剤を
0から15重量部、顔料を0から15重量部、そして水
を50から65重量部用いる。
【0013】このミルバッチをアルミニウム基質に塗布
した後、これの火入れを520から570℃の温度で行
う。高い隠蔽(被覆)力と高い化学安定性を示す自己乳
白性エナメル層が得られる。
【0014】本発明に従うエナメルフリットを用いて生
じさせたエナメル塗装は高い耐酸性を示すことに加えて
高い隠蔽力を有する。更に、これを何日も非常に高い温
度にした後でも、これは全く変色の傾向を示さない(詳
細には灰色にも黄色にもならない)。加うるに、本発明
に従うエナメルフリットを用いると比較的薄いエナメル
層を生じさせることができる[これを用いない場合、耐
酸性が悪影響を受けるか或は隠蔽力が充分でない]。こ
の比較的薄いエナメル層は、エナメル塗装して冷却した
後、亀裂も変形も他の表面欠陥も生じないか或は生じた
としても僅かであると言った大きな利点を有する。
【0015】本発明に従うエナメルフリットは公知方法
に従って製造可能である。本エナメルフリット組成物に
おける相当する酸化物成分の出発材料を混合した後、溶
融させ、次に水で冷す。本エナメルフリット成分の酸化
物か或は溶融過程中に酸化物に変化する他の化合物を出
発化合物として用いる。
【0016】アルミニウム基質への湿式塗布では、本発
明に従うエナメルフリットをいわゆるミルバッチ中の他
の成分と混合した後、該基質の上に噴霧するか、或はこ
の基質を上記ミルバッチの中に浸漬する。ミル添加物と
して通常用いるものは、補助物質(ホウ酸、水酸化カリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、シリカゲルおよび/またはカ
ルボキシメチルセルロース)、任意の追加的乳白剤(T
iO2、SnO2、Sb2O3、ZnO、ZrO2、ZrS
iO4)、および任意の顔料である。任意に乾燥を行っ
た後、火入れを通常520−570℃で2から8分間実
施する。
【0017】以下に示す実施例を用いて本発明を更に詳
しく説明する。
【0018】
【実施例】
エナメルフリットの製造:適当な出発材料を電気溶融炉
の中で混合して溶融させることで種々のエナメルフリッ
トを製造した。この溶融過程後、個々のガラス溶融物を
水中で冷却した。各場合とも溶融過程を1100から1
150℃で15から30分間実施した。この溶融させた
フリットの組成を表1および2から知ることができる。
【0019】ミルバッチの製造:各場合とも、上と同様
に製造したエナメルフリットを100重量部用い、これ
を4重量部のホウ酸、1重量部のケイ酸ナトリウムおよ
び50重量部の水と混合する。メッシュサイズが38μ
mのふるい上に残存する量が2%のみになるような大き
さにまで粒子サイズが到達するまで、上記混合物を粉砕
する。このようにして調製した混合物をアルミニウム基
質のエナメル塗装で用いる。さらなる実験では、上記ミ
ルバッチに乳白剤を15重量部に及ぶ量で追加的に混合
する。
【0020】エナメル塗装の製造:エナメル塗装後に厚
さが50から100ミクロン、好適には60から80ミ
クロンの範囲の層が存在するような量で、この上で製造
したミルバッチをアルミニウムシートに塗布する。この
ミルバッチをアルミニウムシートに塗布した後、これの
乾燥を行い、続いて火入れを520から570℃の温度
で行う。この火入れ過程を2から8分間継続する。
【0021】本発明に従うエナメルフリット1から27
(表1)は、良好な耐薬品性と隠蔽力を有するエナメル
層を与える。このエナメル層が示す自己乳白効果は良好
であり、この効果は、上記ミルバッチに追加的乳白剤を
加えると増強される。エナメル層の厚さは50から60
μmで充分である。従来技術に従うフリットAからP
(表2)が与えるエナメル層は隠蔽力を有さない。良好
な隠蔽力を有するエナメル塗装が得られたのは、ミルバ
ッチの中に乳白剤を15重量部以上用いそしてエナメル
層の厚さを80μm以上にした時のみである。
【0022】480℃から500℃の範囲の温度で火入
れを行う以外は上の説明に従って本発明に従うフリット
(例えば1、5、11、21および24)をアルミニウ
ムに塗装すると、このエナメル塗装は全く自己乳白性を
示さないか或は示したとしても弱い。
【0023】上の説明に従って本発明に従うフリット1
から27をアルミニウムに塗布して火入れを行う。その
結果としてエナメル塗装されたアルミニウムシートを3
60℃の炉の中に20日間入れる。冷却後に変色を測定
する。本発明に従うフリット1から27を用いて生じさ
せたエナメル塗装は全く変色を示さないが、本発明に従
わないフリットAからPを用いて生じさせたエナメル塗
装は変色を示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【0028】1. 460から475・10-7K-1の熱
膨張率および410から440℃のガラス転移温度を有
する、アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナメル
塗装するに適した耐薬品性のある自己乳白性エナメルフ
リット組成物であって、実質的に下記の組成: 32から37重量%がSiO2 0から4重量%がB2O3 0から3重量%がAl2O3 4から9重量%がLi2O 10から18.5重量%がNa2O 9から14重量%がK2O 0から2重量%がMgO 0から2重量%がSrO 0から4重量%がBaO 6から11重量%がV2O5 0から3重量%がP2O5 0から5重量%がSb2O3 14から21重量%がTiO2 0から2重量%がZnO 0から2重量%がSnO2 0から1重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+Sb2O3+SnO2+ZnO+Al
2O3]の比率が0.52から0.82になる組成、を有
することを特徴とするエナメルフリット組成物。
【0029】2. 該フリットが実質的に下記の組成: 32.5から36.4重量%がSiO2 0から3.2重量%がB2O3 0.1から2.4重量%がAl2O3 4から8.5重量%がLi2O 10から18.5重量%がNa2O 9から14重量%がK2O 0から1重量%がMgO 0から1重量%がSrO 0から2.5重量%がBaO 7から10.4重量%がV2O5 1.8から2.9重量%がP2O5 0から4.1重量%がSb2O3 14.2から20.4重量%がTiO2 0から1.8重量%がZnO 0から2重量%がSnO2 0から1重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+Sb2O3+SnO2+ZnO+Al
2O3]の比率が0.53から0.82になる組成、を有
することを特徴とする第1項記載のエナメルフリット組
成物。
【0030】3. 該フリットが実質的に下記の組成: 32.5から36.4重量%がSiO2 0から2.2重量%がB2O3 0.1から0.4重量%がAl2O3 5.5から7.5重量%がLi2O 12から17.5重量%がNa2O 10から13重量%がK2O 0から2.5重量%がBaO 7から10.4重量%がV2O5 1.8から2.3重量%がP2O5 0から4.1重量%がSb2O3 16.3から20.4重量%がTiO2 0から0.9重量%がZnO 0から1.9重量%がSnO2 0から0.5重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
する[TiO2+SnO2+Sb2O3+ZnO+Al
2O3]の比率が0.56から0.82になる組成、を有
することを特徴とする第1項記載のエナメルフリット組
成物。
【0031】4. アルミニウムまたはアルミニウム合
金をエナメル塗装するための上薬であって、該上薬が下
記の組成: 100重量部が第1項記載のエナメルフリット組成物 0から15重量部が乳白剤 2から10重量部が補助物質 0から15重量部が顔料 50から65重量部が水 である組成、を有することを特徴とする上薬。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー・ミユンステツト ドイツ47807クレーフエルト・フルターカ ンプ70 (72)発明者 マルク・ルボ フランス・59110ラマドレーヌ・アベニユ ーサンモール53 (72)発明者 ナンシー・クレビツツ ベルギー・8380リセウエジ・ゼーブルツゲ ラーン124 (72)発明者 ボルフガング・ポデスタ ベルギー・8000ブリユツゲ・ゲントホフ36 (72)発明者 アントワーヌ・ダエゼ ベルギー・8380リセウエジ・シヤープホウ トストラート4

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 460から475・10-7K-1の熱膨張
    率および410から440℃のガラス転移温度を有す
    る、アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナメル塗
    装するに適した耐薬品性のある自己乳白性エナメルフリ
    ット組成物であって、実質的に下記の組成: 32から37重量%がSiO2 0から4重量%がB2O3 0から3重量%がAl2O3 4から9重量%がLi2O 10から18.5重量%がNa2O 9から14重量%がK2O 0から2重量%がMgO 0から2重量%がSrO 0から4重量%がBaO 6から11重量%がV2O5 0から3重量%がP2O5 0から5重量%がSb2O3 14から21重量%がTiO2 0から2重量%がZnO 0から2重量%がSnO2 0から1重量%がMoO3 であって、ここで、[Li2O+Na2O+K2O]に対
    する[TiO2+Sb2O3+SnO2+ZnO+Al
    2O3]の比率が0.52から0.82になる組成、を有
    することを特徴とするエナメルフリット組成物。
  2. 【請求項2】 アルミニウムまたはアルミニウム合金を
    エナメル塗装するための上薬であって、該上薬が下記の
    組成: 100重量部が第1項記載のエナメルフリット組成物 0から15重量部が乳白剤 2から10重量部が補助物質 0から15重量部が顔料 50から65重量部が水 である組成、を有することを特徴とする上薬。
JP8065116A 1995-03-02 1996-02-28 アルミニウムまたはアルミニウム合金をエナメル塗装するための自己乳白性エナメルフリツト Pending JPH08253343A (ja)

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