JPH08259645A

JPH08259645A - グラフト共重合体、その製造法及び塗料

Info

Publication number: JPH08259645A
Application number: JP7069435A
Authority: JP
Inventors: Makoto Murakami; 誠村上; Teruo Yoshida; 輝夫吉田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1995-03-28
Filing date: 1995-03-28
Publication date: 1996-10-08

Abstract

(57)【要約】【構成】ＯＨ当量が５００以上、ＨＬＢが３〜１２の
範囲にあるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシ
ロキサンと、前記オルガノポリシロキサンの水酸基と反
応しうる基及び反応性の二重結合を有する化合物を反応
させて得られる、反応性の二重結合を有するオルガノポ
リシロキサン（Ａ）の存在下に、前記オルガノポリシロ
キサン（Ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体
（Ｂ）を重合させて得られるグラフト共重合体、その製
造法及び塗料。【効果】長期に亘り安定した防汚性を示すとともに、
適度の塗膜崩壊性を有するため、防汚塗料用樹脂に適す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に定置網、養殖網等
の漁網に対する漁網用として好適な塗料に用いられるグ
ラフト共重合体、その製造法、塗料及び漁網用防汚塗料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、船舶や海上構造物の没水部には、
フジツボ、フサコケムシ、ホヤ、藻類等の海中生物の付
着による腐食防止や、船舶の航行速度の低下防止のた
め、また養殖用の網や金網への海中生物の付着による魚
介類の致死防止のため、タフナー、ロジン、可塑剤等の
ビヒクル成分に防汚剤を配合してなる防汚塗料か、また
は特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭５１−１２０
４９号公報等に示されるごとく有機錫含有不飽和単量体
の重合体または共重合体を用いた防汚塗料が塗装され、
その塗膜が海水中で連続的に徐々に溶出することによ
り、防汚効果を現わしている。

【０００３】前者の塗料は、それから得られる塗膜に含
まれるロジン及び防汚剤成分が溶出することによって防
汚効果を発揮するものであるが、該塗膜は長期間の海水
浸漬において不溶性成分が多くなると共に塗面が凹凸状
になり海中生物の付着を防止する効果が劣ってくる。ま
た後者の塗料は、重合体にエステル結合を介して導入さ
れた有機錫化合物を含む塗膜が海水に浸漬されて、該エ
ステル結合の加水分解により、該有機錫化合物が分離す
るとともに、カルボキシル基を含む重合体が生成する。

【０００４】この重合体は海水に溶解し、常に新鮮な塗
膜が露出し、防汚性を維持してゆくものである。しか
し、該塗膜の防汚性を有効に発揮させるため一般的には
多くの有毒な有機錫化合物が導入されており、魚介類に
対し悪影響をおよぼす欠点がある。そこで、このような
有害物質を水中に放出しない防汚塗料として、シリコー
ンゴム、シリコーン油などを用いたシリコーン系の塗料
（特開昭５１−９６８３０号公報、特開昭５３−７９９
８０号公報、特開平３−２０３７０号公報等）が提案さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来公知の防
汚塗料は、例えばシリコーンゴムを用いる方法では塗膜
の崩壊性が無いため網の表面に旧塗膜が残るため、再塗
装性や網の重量増加などの問題がある。また、シリコー
ン油を添加する方法では長期に亘る安定した防汚性は得
られにくい。また、特開平４−１５３２０６号公報に
は、ポリアルキレンシリコーンコポリマーに反応性の二
重結合を導入し、ここのエチレン性不飽和単量体を重合
させたグラフト共重合体を用いた防汚塗料が記載され
る。しかし、この公報に記載されるものでも、漁網用と
して長期に亘る安定した防汚性は得られにくい。本発明
者らは上記問題に対して鋭意研究を重ねた結果、特定の
範囲のＨＬＢを有するオキシアルキレン基含有鎖状オル
ガノポリシロキサンを用いたグラフト共重合体が漁網用
塗料の樹脂として非常に有効であり、これを用いた塗料
を塗布することにより優れた防汚性が得られることを見
出し本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ＯＨ
当量が５００以上、ＨＬＢが３〜１２の範囲にあるオキ
シアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンと、前
記オルガノポリシロキサンの水酸基と反応しうる基及び
反応性の二重結合を有する化合物を反応させて得られ
る、反応性の二重結合を有するオルガノポリシロキサン
（Ａ）の存在下に、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）
と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を重合さ
せて得られるグラフト共重合体に関する。また本発明
は、ＯＨ当量が５００以上、ＨＬＢが３〜１２の範囲に
あるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサ
ンと、前記オルガノポリシロキサンの水酸基と反応しう
る基及び反応性の二重結合を有する化合物を反応させて
得られる、反応性の二重結合を有するオルガノポリシロ
キサン（Ａ）の存在下に、前記オルガノポリシロキサン
（Ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を
重合させることを特徴とするグラフト共重合体の製造法
に関する。さらに本発明は、得られたグラフト共重合体
を含有してなる塗料及び漁網用防汚塗料に関する。

【０００７】本発明で用いるオキシアルキレン基含有鎖
状オルガノシロキサンとは、シロキサン結合からなる主
鎖に主としてオキシアルキレン基からなる側鎖が結合し
たものであり、また末端には水酸基を有するものであ
る。上記オキシアルキレン基含有鎖状オルガノシロキサ
ンとして、下記一般式（Ｉ）で示されるものは良好な塗
膜特性の塗料となるグラフト共重合体が得られるので好
ましい。

【化１】（但し、Ｒ¹は主として

【化２】からなる一価の有機基であり、Ｒ²は

【化３】であり、ａ、ｂ、ｃ、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれの繰り返
し単位の数であって、ａは１以上の整数、ｂは０若しく
は１〜２５の整数、ｃは０若しくは１〜３０の整数、ｌ
及びｎは正の整数、ｍは０又は正の整数であり、ｂ＋ｃ
が１以上になるように選ばれ、主鎖及び側鎖中の繰り返
し単位がランダムに配列される場合を含む）なお、Ｒ¹は、ポリスチレン鎖の末端に重合開始剤残渣
又は水素原子の結合した基が塗膜に悪影響を与えないの
で好ましい。

【０００８】本発明では、オキシアルキレン基含有鎖状
オルガノシロキサンは、そのＨＬＢ（親水性−親油性バ
ランス）は３〜１２のものを用いる。ＨＬＢは４〜８の
ものが塗膜バランスに優れるので好ましい。ＨＬＢが３
より小さいシリコーンのグラフト共重合体では塗膜の親
水性が小さいため、崩壊性が劣り、またＨＬＢが１２よ
り大きなシリコーンを用いたものは塗膜の親水性が大き
すぎるため耐水性に劣る。本発明における、オキシアル
キレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンのＨＬＢは、
次式によって定義される。

【数１】この値は、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシ
ロキサンを製造する原料配合から求めることもできる
が、ＮＭＲ等の分析によりオキシアルキレン基含有鎖状
オルガノポリシロキサンのエチレンオキサイド量を求め
た後、上記式により計算することができる。

【０００９】また本発明では、オキシアルキレン基含有
鎖状オルガノシロキサンは、ＯＨ当量が５００以上のも
のを用いる。好ましくは８００〜３０００のものを用い
る。ここで、ＯＨ当量が５００未満であると、親水性が
高くなりすぎ、塗膜の白化、膨潤などの問題を生じる。
一方、３０００を超えると疎水性が高くなりすぎ、良好
な塗膜の崩壊性が低下する傾向にある。上記オキシアル
キレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンの水酸基と反
応しうる基および反応性の二重結合を有する化合物を反
応させて、反応性の二重結合を有するオルガノポリシロ
キサン（Ａ）を製造する。前記化合物としては、無水マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水アクリル
酸、無水メタクリル酸、これらの酸クロライド等のα、
β−不飽和カルボン酸又はそれらの水酸基と反応性の誘
導体を使用することができる。また、前記化合物として
は、イソシアナト基と反応性の二重結合とを有する化合
物を使用することもできる。この場合、イソシアナト基
を２個以上有する多価イソシアネート及び水酸基含有エ
チレン性不飽和単量体を反応させた反応物を使用する場
合と、イソシアナト基含有エチレン性不飽和単量体を使
用する場合がある。

【００１０】前者の場合、多価イソシアネートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートのピュ
レット体、イソシアヌレート環を含むイソホロンジイソ
シアネートの三量体など、２個以上のイソシアナト基を
有する化合物であり、好ましくは、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネートなどの様な反応性の異なるイソシアナト基を
有するジイソシアネート化合物である。

【００１１】また、水酸基含有エチレン性不飽和単量体
としては、水酸基を１個有するものが好ましく、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート等の
ヒドロキシアルキルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート等のヒドロ
キシアルキルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等がある。上
記多価イソシアネート化合物と水酸基含有エチレン性不
飽和単量体は、前者のイソシアナト基／後者の水酸基が
当量比で１．０／０．５〜１．０／０．７になるように
配合し、反応させるのが好ましい。未反応の水酸基含有
不飽和単量体があってもよい。反応温度は通常０〜１５
０℃、好ましくは４０〜１００℃であり、反応に際し、
ジブチルスズジラウレート等のウレタン反応触媒を使用
してもよい。また、反応に際し、ビス（２−ヒドロキシ
３−ターシャリブチル５−エチルフェニル）メタン、ハ
イドロキノン等の重合禁止剤を存在させてもよい。反応
は、適当な有機溶剤中で行なうのが好ましい。前記有機
溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテー
ト等がある。

【００１２】後者の場合、イソシアナト基含有重合性単
量体としては、イソシアナトメチルアクリレート、イソ
シアナトエチルアクリレート、イソシアナトブチルアク
リレート等のイソシアナトアルキルアクリレート、イソ
シアナトメチルメタクリレート、イソシアナトエチルメ
タクリレート、イソシアナトブチルメタクリレート等の
イソシアナトアルキルメタクリレート等が使用できる。

【００１３】これらの化合物は、得られるオルガノポリ
シロキサン（Ａ）１００ｇ当り、反応性の二重結合を
０．０１〜０．５５モル、特に０．１〜０．４モル有す
るように反応させるのが好ましい。ここで０．０１モル
未満では、続くエチレン性不飽和単量体（Ｂ）との共重
合の際、グラフト重合が困難となる傾向にあり、一方、
０．５５モルを超えると重合の際ゲル化が起こりやすく
なる。なお、反応は公知の方法により行なうことができ
る。

【００１４】得られるオルガノポリシロキサン（Ａ）の
存在下に重合させるエチレン性不飽和単量体（Ｂ）とし
ては、例えば次に示すようなものが使用できる。（ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸ラウリル等。（ｂ）ビニル芳香族化合物：例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン等。（ｃ）水酸基含有単量体：例えばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル等。（ｄ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等。

【００１５】これらのエチレン性不飽和単量体はそれぞ
れ単独で又は２種以上組合せて使用することができる。
上記エチレン性不飽和単量体（Ｂ）としては被膜強度、
耐塩水性等の塗膜性能に優れることからアクリル酸又は
メタクリル酸のアルキルエステル、スチレン等を主に使
用することが好ましい。本発明のグラフト共重合体は、
前記（Ａ）成分の存在下に（Ｂ）成分を重合させて得ら
れる。ここで各々の配合量は、（Ａ）成分は好ましくは
５〜９５重量％、より好ましくは５〜６０重量％、特に
好ましくは１０〜４０重量％であり、一方（Ｂ）成分は
好ましくは９５〜５重量％、より好ましくは９５〜４０
重量％、特に好ましくは９０〜６０重量％である。

【００１６】ここで（Ａ）成分が５重量％未満である
（即ち（Ｂ）成分が９５重量％を超える）と、微水溶性
の面において、初期及び長期に亘って溶出速度が小さ
く、防汚効果がほとんどみられない傾向にある。一方
（Ａ）成分が９５重量％を超える（即ち（Ｂ）成分が５
重量％未満である）と、初期の溶出速度が大きすぎて防
汚効果を維持できず、また塗膜の粘着性が大きすぎて良
好な塗膜が得られない傾向にある。これらの面からより
防汚効果において優れるのが（Ａ）成分が５〜６０重量
％の範囲であり、特に優れるのが１０〜４０重量％の範
囲である。

【００１７】（Ａ）成分の存在下での（Ｂ）成分の重合
は、必要に応じキシレン、トルエン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等の好ましくは水
酸基を含まない有機溶剤を反応溶媒又は希釈溶媒として
使用できる。また重合触媒としては、過酸化ベンゾイ
ル、ジターシャリーブチルパーオキサイド等の過酸化物
系ラジカル開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスバレロニトリル等のアゾ系ラジカル開始剤などが用
いられ、重合方法としては溶液重合するのが簡便で好ま
しいが、懸濁重合、塊状重合、イオン重合、光重合、放
射線重合等も利用可能である。得られるグラフト共重合
体の重量平均分子量は２０，０００〜２００，０００の
ものが好ましく、３０，０００〜１５０，０００のもの
がより好ましい。重量平均分子量が２０，０００より小
さいと塗膜の耐水性が悪く白化等の現象を起こしやすい
傾向にあり、一方２００，０００を超えると水に対する
溶解性が劣る傾向にある。なお、前記数平均分子量はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定
し、標準ポリスチレン換算した値である。

【００１８】また得られるグラフト共重合体のガラス転
移温度は、好ましくは−６０℃〜８０℃であり、より好
ましくは−３０℃〜５０℃である。グラフト共重合体を
柔軟性を要求される養殖の漁網用塗料に用いる場合は低
ガラス転移温度（好ましくは−３０℃〜１０℃）の共重
合体が好ましく、一方船舶等の水抵抗の大きい所で使用
される塗料に用いる場合は高ガラス転移温度（２０℃〜
５０℃）の共重合体が好ましい。なお、ここでいうガラ
ス転移温度は単量体成分の配合から下記式により理論的
に求めた値である。

【数２】

【００１９】このようにして得られたグラフト共重合体
は、本発明の塗料の樹脂成分として含有される。本発明
の塗料は、前記グラフト共重合体の良好な微水溶性を損
わない程度にその他の公知の樹脂を併用することもでき
る。本発明の塗料は、必要により公知の防汚剤、顔料等
を配合し、防汚性の塗料とすることができる。代表的な
防汚剤としては、亜酸化亜鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸
ストロンチウム、クロム酸第二銅、クエン酸第二銅、フ
エロシアン酸第二銅、キノリン第二銅、δ−ハイドロキ
ノン第二銅、オレイン酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸第
二銅、洒石酸第二銅、酸化第一銅、よう化第一銅、亜硫
酸第一銅などであり、一般に前記樹脂成分に対して１〜
５００重量％配合される。

【００２０】他方、顔料として代表的なものには、酸化
チタン（チタン白）、酸化鉄、カーボンブラック等の無
機顔料、アゾ系、シアニン系、キナクリドン系等の有機
顔料などを用いることができるが、通常は無機顔料が用
いられる。用いられる場合、一般に前記樹脂成分に対し
て２００重量％以下配合される。また、防汚剤として有
機錫化合物、トリアジン化合物、有機硫黄化合物などを
併用することは何ら妨げるものではない。さらに、溶出
助剤として、ロジン、ガムロジンウツドロジン、トール
油ロジンなどを併用することも可能である。このように
して得られる本発明の塗料は防汚塗料として有用であ
り、特に漁網用塗料として有用である。

【００２１】

【実施例】次に本発明の実施例を示す。以下、「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。合成例１（オルガノポリシロキサン(Ａ)−の製造）前記一般式（Ｉ）で示されるオキシアルキレン基含有鎖
状オルガノシロキサンの一種であるポリアルキレンシリ
コーンコポリマー（商品名ＦＺ−２１７１、日本ユニカ
(株)製、ＨＬＢ４、水酸基価２０００、一般式（Ｉ）に
おいてｍ及びｂが０のもの）を温度計、還流冷却器、撹
拌機及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに３０
０部入れ、キシレン４００部及び無水マレイン酸０．７
５部をさらに仕込み１３０℃で２時間反応させて反応性
の二重結合を樹脂１００ｇあたり約０．１１モル有する
オルガノポリシロキサン(Ａ)−を合成し、それを含む
樹脂溶液（固形分７０％）を得た。

【００２２】合成例２（トリメチレンジイソシアネート
とアクリル酸２−ヒドロキシエチルの反応物の合成）温度計、還流冷却器、撹拌機及び窒素ガス導入口を備え
た四つ口フラスコにトリレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）６３．３部、メチルエチルケトン２９．３部、重合
禁止剤ＡＷ−５００（川口化学(株)製商品名、メチレン
ビス（２−エチル−４−ｔ−ブチルフェノール）０．１
部及びジブチルチンジラウレート０．０５部を仕込み６
０℃に保温しながら、アクリル酸２−ヒドロキシエチル
３６．７部を１時間かけて滴下したのち、同温度で１時
間反応させてグラフト化剤を得た。得られたグラフト化
剤を約７０％固形分になるように溶剤（メチルエチルケ
トン）を加えた。得られたグラフト化剤は加熱残分７
０．６％、粘度（ガードナー／２５℃）Ａ^-、色数（ガ
ードナー）１以下であった。

【００２３】合成例３（オルガノポリシロキサン(Ａ)−
の製造）前記一般式（Ｉ）で示されるオキシアルキレン基含有鎖
状オルガノシロキサンの一種であるポリアルキレンシリ
コーンコポリマー（ＦＺ−３７５１、日本ユニカ(株)
製、ＨＬＢ８、水酸基価１３００、一般式（Ｉ）におい
てｍが０のもの）を温度計、還流冷却器、撹拌機及び窒
素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに３００部及びキ
シレン４００部を仕込み、１３０℃に昇温した。ついで
合成例２で得られた反応物５０部を添加し、２時間反応
させて反応性の二重結合を樹脂１００ｇあたり約０．３
５モル有するオルガノポリシロキサン(Ａ)−を合成
し、それを含む樹脂溶液（固形分５０％）を得た。

【００２４】合成例４（グラフト共重合体の製造）表１に示す配合物（オルガノポリシロキサン(Ａ)及び単
量体(Ｂ)の混合物）１００部に対し、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．５部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
０．２部を使用し、次のようにしてグラフト共重合体を
製造した。即ち、合成例１又は３で得られた樹脂溶液を
表１に示す重量部になるようにフラスコに仕込み、つい
でｎ−ブタノールを樹脂溶液の固形分に対し３０％にな
るようにフラスコに仕込んだ。その後１１０℃に昇温し
表１に示す単量体（Ｂ）、アゾビスイソブチロニトリル
及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの混合液を２時間か
けて滴下したのち、さらに同温度で１時間保温し、つい
で１３０℃に昇温して３時間反応させてグラフト共重合
体を得た。得られたグラフト共重合体を固形分５０％に
なるように溶剤（キシレン）を加えた。

【００２５】比較例１〜４温度計、還流冷却器、撹拌器及び窒素ガス導入口を備え
た四つ口フラスコにキシレン３００部を仕込み１１０℃
に昇温した。その後表２に示す量の単量体（アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸ラウリ
ル）と、アゾビスイソブチロニトリル０．５部及びジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部の混合液を２時間か
けて滴下したのち、さらに同温度で１時間保温し、つい
で１３０℃に昇温して３時間反応させた後、５０℃まで
冷却し、ポリオキシアルキレン基含有鎖状ポリシロキサ
ンを添加した。

【００２６】比較例５ポリアルキレンシリコーンコポリマーＦＺ−２１６１
（日本ユニカ(株)製商品名、ＨＬＢ１５）を温度計、還
流冷却器、撹拌機及び窒素ガス導入口を備えた四つ口フ
ラスコに３００部及びキシレン４００部を仕込み、１３
０℃に昇温した。ついで合成例２で得られた反応物５０
部を添加し、２時間反応させて反応性の二重結合を樹脂
１００ｇあたり約０．３５モル有するオルガノポリシロ
キサン(Ａ)−を合成し、それを含む樹脂溶液（固形分
５０％）を得た。この樹脂溶液を用い、表１に示す配合
で合成例４と同一の方法でグラフト共重合体を得た。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】塗膜の評価得られた各実施例及び比較例の樹脂溶液に漁網を浸漬塗
布して乾燥した。その後、海水中に静置して防汚性を試
験した。その結果を表３に示す。

【表３】

【００３０】また表１及び２に示す各樹脂溶液を１０cm
×２０cm×３mmの片面スリガラス板に乾燥膜厚５０μｍ
になるように塗布し、１００℃で４時間乾燥したのち１
ノットの流動海水中（２０℃）に浸漬し、塗膜の重量変
化を測定し消耗率（％）を下記式により求めた。なお浸
漬後のテストピース重量は１１０℃で１時間乾燥後測定
し、その結果を表４に示した。

【数３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【発明の効果】請求項１におけるグラフト共重合体は、
長期に亘り安定した防汚性を示すとともに、適度の塗膜
崩壊性を有するため、防汚塗料用樹脂に適する。請求項
２におけるグラフト共重合体は、請求項１におけるグラ
フト共重合体の効果を奏し、その効果がさらに顕著に優
れる。請求項３におけるグラフト共重合体の製造法によ
れば、長期に亘り安定した防汚性を示すとともに、適度
の塗膜崩壊性を有する防汚塗料に適したグラフト共重合
体が得られる。請求項４における塗料は、長期に亘る安
定した防汚性と適度の塗膜崩壊性を有する。請求項５に
おける漁網用防汚塗料は、長期に亘る安定した防汚性と
適度の塗膜崩壊性を有し、定置網、養殖網などに極めて
有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＯＨ当量が５００以上、ＨＬＢが３〜１
２の範囲にあるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポ
リシロキサンと、前記オルガノポリシロキサンの水酸基
と反応しうる基及び反応性の二重結合を有する化合物を
反応させて得られる、反応性の二重結合を有するオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）の存在下に、前記オルガノポリ
シロキサン（Ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和単量
体（Ｂ）を重合させて得られるグラフト共重合体。
【請求項２】オルガノポリシロキサン（Ａ）５〜９５
重量％の存在下にエチレン性不飽和単量体（Ｂ）９５〜
５重量％を重合させるものである請求項１記載のグラフ
ト共重合体。
【請求項３】ＯＨ当量が５００以上、ＨＬＢが３〜１
２の範囲にあるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポ
リシロキサンと、前記オルガノポリシロキサンの水酸基
と反応しうる基及び反応性の二重結合を有する化合物を
反応させて得られる、反応性の二重結合を有するオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）の存在下に、前記オルガノポリ
シロキサン（Ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和単量
体（Ｂ）を重合させることを特徴とするグラフト共重合
体の製造法。
【請求項４】請求項１又は２記載のグラフト共重合体
を含有してなる塗料。
【請求項５】請求項１又は２記載のグラフト共重合体
を含有してなる漁網用防汚塗料。