JPH08262657A - 疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料及びこれを用いた画像形成方法

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JPH08262657A
JPH08262657A JP7070238A JP7023895A JPH08262657A JP H08262657 A JPH08262657 A JP H08262657A JP 7070238 A JP7070238 A JP 7070238A JP 7023895 A JP7023895 A JP 7023895A JP H08262657 A JPH08262657 A JP H08262657A
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JP
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silver halide
pseudo
mol
light
sensitive material
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JP7070238A
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English (en)
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Hideo Akamatsu
秀夫 赤松
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 立体感に優れ、かつ迅速処理適性を有する高
精度透過型疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料
及びこれを用いた画像製作方法を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀粒子密度が5.0×1012個/
2 以下であり、平均塩化銀含有率は50モル%以上が
よく、好ましくはレンチキュラーシートを有する透過型
の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は透過型の疑似立体画像用
ハロゲン化銀カラー感光材料に関する。更に詳しくは、
高鮮鋭度で立体感に優れ、かつ迅速処理が可能なハロゲ
ン化銀カラー感光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、立体写真の形成についてはいくつ
かの方法が提案されているが、中でもレンチキュラーシ
ートをもつ方法のものは特別な鑑賞用具の必要もなく簡
便に立体写真が得られるため有効な手段である。これに
ついては米国特許第1,918,705号、同2,72
6,254号、同3,751,258号、同3,85
2,787号、同3,895,867号、同3,95
3,869号、同3,960,563号、同4,03
7,950号、同4,059,354号、同4,13
2,468号、同4,650,282号、同4,76
6,684号、同4,806,407号、同4,85
2,972号、特開昭49−29640号、同62−6
245号、特公昭53−33847号、同58−488
90号、特開平3−265844号、同3−27805
4号、同3−293340号、同4−56849号、同
4−88338号等に記載されている。又、最近では、
レンズ付きフィルムの簡便さを活かして、一般ユーザー
が簡単に立体写真を楽しめるようになって来ており、撮
りきりコニカ3D(コニカ(株)製)、スナップキッズ
3D(イーストマンコダック社製)が市販されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前記レンズ付きフィル
ムで得られる立体写真は反射型のプリント画像であり、
立体感が不自然であったり、鑑賞場所が暗いと充分な立
体感が得られない等の不満がある。これら反射型の画像
に対し、透過光を視認する透過型の疑似立体写真では、
これらの欠点は多少改善される。しかし未だ十分ではな
く、また、疑似立体画像のボケが発生し、写真の精度の
点で問題がある。
【0004】これらのボケ発生防止及び精度向上のため
に、ハロゲン化銀の増量、高沃化銀含有率ハロゲン化銀
の使用、現像抑制剤放出化合物の使用、イラジエーショ
ン防止染料の増量等を行うことによって改善は見られる
が、該技術を用いた感光材料は現像処理工程に多大な時
間を要し、また現像処理液の管理も繁雑であるという問
題点を有している。
【0005】従って本発明の目的は、立体感に優れ、か
つ迅速処理適性を有する高精度透過型疑似立体画像用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料及びこれを用いた画像製作方
法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ハ
ロゲン化銀粒子密度が5.0×1012個/m2 以下であ
る透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料
によって達成される。
【0007】この場合、好ましくは、ハロゲン化銀粒子
の平均塩化銀含有率は50モル%以上である。
【0008】また、この疑似立体画像用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料が、透明支持体と、該透明支持体の一方の
側に接着されたレンチキュラーシートと、該透明支持体
の他方の側に形成されたそれぞれ少なくとも一層の赤感
性層、緑感性層、青感性層の感光性層及び非感光性層か
らなる写真構成層を有する透過型の疑似立体画像用ハロ
ゲン化銀カラー感光材料であることが好ましい。
【0009】また好ましくは、前記感光材料が、透明支
持体に最も近い感光性層が青感性層であり、該青感性層
が塩化銀含有率が80モル%以上の還元増感されたハロ
ゲン化銀を含有するものであることが良い。
【0010】また、前記感光材料が、ネガ処理型ハロゲ
ン化銀カラー感光材料であることも好ましい。
【0011】前記透明支持体が、熱処理されたポリエチ
レンナフタレートフィルムであることも好ましい。
【0012】本発明の上記目的はまた、上記透過型の疑
似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料を、レンチキ
ュラーシートを有する側から画像露光し、該レンチキュ
ラーシートを有したまま現像処理して透過型の疑似立体
画像を得る画像形成方法によって達成される。
【0013】本発明においては、透過型の疑似立体画像
用ハロゲン化銀カラー感光材料はそのハロゲン化銀粒子
密度が5.0×1012個/m2 以下であることによって
本発明の効果を発揮し、好ましくは2.6×1012個/
2 以上、4.4×1012個/m2 以下の範囲である。
ハロゲン化銀粒子密度が高すぎると、迅速処理適性が損
なわれて実用性の低いものとなり、逆に低すぎると、立
体画像の鮮鋭度や立体感の劣った商品価値の低いものと
なってしまう。本発明の範囲はそのいずれの欠点も排除
した優れたものであり、ハロゲン化銀粒子密度がかかる
特性に大きく関与していることは全く予想外のことであ
った。
【0014】本発明においては、透過型の疑似立体画像
用ハロゲン化銀カラー感光材料の平均塩化銀含有率が5
0モル%以上であることによって、好ましく本発明の効
果を発揮し、より好ましくは70モル%以上、さらに好
ましくは80モル%以上100モル%以下である。
【0015】好ましくは、本発明のハロゲン化銀写真感
光材料の最大発色透過濃度は、2.0以上である。ここ
で言う最大発色透過濃度2.0以上とは、ハロゲン化銀
写真感光材料を白色光により爆射露光画像後、発色現像
処理し、得られた試料をPDA−65(コニカ(株)
製)を用いて、乳剤層が塗布された側を検出器にむけ
て、B,G,R濃度(青色,緑色,赤色濃度)を測定
し、測定した値から未露光部の濃度を差し引いたB,
G,R濃度すべての値が2.0以上であることを意味す
る。
【0016】透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラ
ー感光材料の場合は、裏面からの透過光により鑑賞する
ため、最大発色透過濃度が2.0以下になると、立体感
が劣る感じになって透過型の感光材料として使用しにく
くなる。最大発色透過濃度は好ましくは2.2以上であ
る。
【0017】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の総
銀付量は、1.0g/m2 以上であることが好ましい。
【0018】総銀付量が1.0g/m2 より低いと、最
大発色透過濃度2.0以上を得ることは難しくなる。よ
り好ましくは1.2g/m2 以上、3.0g/m2 以下
である。
【0019】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、95モル%以上の塩化銀含有率を有しており、
臭化銀含有率は5モル%以下、沃化銀含有率は0.5モ
ル%以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化
銀含有率が0.1〜2モル%の塩臭化銀である。該ハロ
ゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる
他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。また塩
化銀含有率が95モル%以下のハロゲン化銀粒子と混合
して用いてもよい。
【0020】また95モル%以上の塩化銀含有率を有す
るハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀含有層に
おいては、該層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率95モル%以上のハロゲン化銀粒子の割
合は60重量%以上、好ましくは80重量%以上であ
る。ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至
るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の
組成が異なってもよい。また、粒子内部と外部の組成が
異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続
であってもよい。
【0021】本発明に用いるハロゲン化銀粒子の形状は
任意であり、各種のものを用いることができる。好まし
い一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立
方体である。また、米国特許4,183,756号、同
4,225,666号、特開昭55−26589号、特
公昭55−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス(J/Photogr.
/Sci)21、39(1973)等の文献に記載され
た方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さ
らに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【0022】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
【0023】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に好まし
くは、0.2〜1.0μmの範囲である。なお、上記粒
径は当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」(A.S.T.M.
シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、94
〜122頁、1955)または、「写真プロセスの論
理、第3版」(ミース及びジェームス共著、第2章、マ
クミラン社刊、1966)に記載されている方法を挙げ
ることができる。
【0024】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【0025】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、多分散であってもよいし、単分散であってもよい。
好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましくは
0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで
変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式に
よって定義される。
【0026】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。)
【0027】ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀
粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
ときの直径を表す。
【0028】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、調製方法と
しては、当業界において公知の種々の技術を用いること
ができる。
【0029】ハロゲン化銀含有層を形成するためのハロ
ゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れ
で得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長さ
せたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長さ
せてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じ
であっても、異なってもよい。
【0030】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0031】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを
用いてもよい。
【0032】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0033】ハロゲン化銀乳剤を還元増感するには、公
知の方法を用いることができる。例えば、種々の還元剤
を添加する方法を用いることもできるし、銀イオン濃度
が高い条件で熟成する方法や、高pHの条件で熟成する
方法を用いることができる。
【0034】ハロゲン化銀乳剤の還元増感に用いる還元
剤としては、塩化第一スズ等の第一スズ塩、トリ−t−
ブチルアミンボラン等のボラン類、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アスコルビン酸等のレダ
クトン類、二酸化チオ尿素等を上げることができる。こ
のうち、好ましく用いることができる化合物として、二
酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘導体、亜硫酸
塩を挙げることができる。熟成時の銀イオン濃度やpH
を制御することにより還元増感を行う場合と比べ、上記
のような還元剤を用いる方法は再現性に優れており好ま
しい。
【0035】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。
【0036】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のpH、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤1モル当たり
10-7〜10-2モルが好ましい。
【0037】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム、ブロモサクシン
イミド、p−キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水
等を挙げることができる。
【0038】本発明に係る感光材料に使用されるハロゲ
ン化銀乳剤は、還元増感させるとともに、金化合物を用
いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合
わせて用いることができる。
【0039】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好ま
しい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等が挙
げられる。
【0040】ハロゲン化銀乳剤に適用する金増感剤とし
ては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の他各種の金錯
体として添加することができる。用いられる配位子化合
物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メル
カプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げ
ることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳
剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件等によって
一様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×
10-4モル〜1×10-8モルであることが好ましい。更
に好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モルである。
【0041】ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真
感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保
存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリ
を防止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用い
ることができる。こうした目的に用いることのできる化
合物の例として、特開平2−146036号公報7ペー
ジ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を
挙げることができ、その具体的な化合物としては、同公
報の8ページに記載の(IIa−1)〜(IIa−
8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物及び、
1−(3−メトキシフェニル)−5−メトカプトテトラ
ゾール等を挙げることができる。これらの化合物は、そ
の目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化
学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程な
どの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学
増感を行う場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×1
-5モル〜5×10-4モル程度の量で好ましく用いられ
る。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-6モル〜1×10-2モル程度の量
が好ましく、1×10-5モル〜5×10-3モルがより好
ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層
に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×1
-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×1
-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロゲ
ン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中
の量が、1×10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好
ましい。
【0042】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーに組み合わせて400〜900nmの波長域の特定
領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有す
るように構成できる。該ハロゲン化銀乳剤は、1種また
は2種以上の増感色素を組み合わせて含有してよい。
【0043】ハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素と
しては、公知の化合物をいずれも用いることができる
が、青感光性増感色素としては、特願平2−51124
号明細書108〜109ページに記載のBS−1〜8を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同明細書の110ペー
ジに記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光
性増感色素としては同明細書111〜112ページに記
載のRS−1〜8が好ましく用いられる。本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料を半導体レーザーを用いたプ
リンターにより露光する場合には、赤外に感光性を有す
る増感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色素と
しては、特願平3−73619号明細書12〜14ペー
ジに記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられ
る。また、同明細書14〜15ページに記載の強色増感
剤SS−1〜SS−9をこれらの色素に組み合わせて用
いるのが好ましい。
【0044】本発明に係るハロゲン化銀感光材料を、レ
ーザーを用いて露光する場合には、半導体レーザーを用
いた露光装置を用いるのが装置の小型化等の面で有利で
ある。走査露光においては、一画素当たりの露光時間が
ハロゲン化銀乳剤が実際に受ける露光時間に対応する
が、一画素当たりの露光時間とは、レーザー光による走
査露光のような場合には、その光束の強度の空間的な変
化において、光強度が最大値の1/2になるところをも
って光束の外縁とし、走査線と平行であり、かつ光強度
が最大となる点を通る線と光束の外縁の交わる2点間の
距離を光束の径とした時 (光束の径)/(走査速度) をもって一画素当たりの露光時間と考えればよい。一画
素当たりの露光時間が短くなるに従って、露光時間と発
色濃度の関係は複雑になる傾向にあり、一画素当たりの
露光時間の短い装置を用いた場合に本発明は特に有効で
ある。
【0045】こうしたシステムに適用可能と考えられる
レーザープリンター装置としては、例えば、特開昭55
−4071号、同59−11062号、同63−197
947号、特開平2−74942号、同2−23658
3号、特公昭56−14963号、同56−40822
号、欧州広域特許77410号、電子通信学科合技術研
究報告80巻244号、及び映画テレビ技術誌1984
/6(382)、34〜36ページ等に記載されている
ものがある。
【0046】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることができる
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特願平
2−51124号明細書117〜118ページに記載の
AI−1〜11の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収
染料としては、特開平1−280750号公報の2ペー
ジ左下欄に記載の一般式(I)、(II)、(III)
で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン
化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色によ
る汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体例とし
て、同公報3ページ左下欄〜5ページ左下欄に挙げられ
た例示化合物(1)〜(45)を挙げることができる。
【0047】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して340nmより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
る、いかなる化合物をも用いることができるが、波長域
350〜500nmに分光吸収極大波長を有するイエロ
ーカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大
波長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750
nmに分光吸収大波長を有するシアンカプラーとして知
られているものが代表的である。
【0048】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
に好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2−234208号明細書8ページに記載の
一般式(Y−1)で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書9〜11ページにY
C−1〜YC−9として記載されているものを挙げるこ
とができる。中でも同明細書11ページに記載されてい
るYC−8、YC−9は好ましい色調の黄色を再現でき
好ましい。マゼンタカプラーとしては、特願平2−23
4208号明細書12ページに記載の一般式(M−
I)、(M−II)で表されるカプラーを挙げることが
できる。具体的な化合物は、同明細書13〜16ページ
にMC−1〜MC−11として記載されているものを挙
げることができる。中でも同明細書15〜16ページに
記載されているMC−8〜MC−11は青から紫、赤に
至る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優
れており好ましい。
【0049】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
の好ましく用いることのできるシアンカプラーとして
は、特願平2−234208号明細書17ページに記載
の一般式(C−I)、(C−II)で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同明細書1
8〜21ページにCC−1〜CC−9として記載されて
いるものを挙げることができる。
【0050】本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料
に用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分
散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不
溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/また
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
する。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コ
ロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等
を用いることができる。分散後、または、分散と同時に
低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラ
ーを溶解して分散するために用いることのできる高い沸
点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のブチル
酸エステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エス
テル類が好ましく用いられる。
【0051】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不活性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N−t
−ブチルアクリルアミド)等を挙げることができる。
【0052】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2−234208号明細書33ページに記載
の化合物(d−11)、同明細書35ページに記載の化
合物(A′−1)等の化合物を用いることができる。ま
た、これ以外にも米国特許4,774,187号に記載
の蛍光色素放出化合物を用いることができる。
【0053】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることができれば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜5モル、更
に好ましくは、1×10-2〜1モルの範囲で用いられ
る。
【0054】本発明の実施に際し、写真構成層には油溶
性染料を添加してもよい。油溶性染料とは、20℃での
水への溶解度が0.01以下の有機染料を言い、波長4
00nm以上での最大吸収波長の分子吸収係数が200
00以上の化合物が好ましい。好ましい化合物として
は、特願昭64−1064号明細書26ページに示され
る化合物が挙げられる。好ましい化合物の具体的化合物
例としては、同上明細書29ページないし32ページ記
載の化合物1ないし27が挙げられる。この中でも化合
物4及び9が特に好ましい。油溶性染料は、非感光性層
に添加するのが好ましく、0.05ないし5mg/m2
の量で添加する事が好ましい。
【0055】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク室、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。
【0056】ゼラチンの塗布量としては8.0g/m2
以上がステインの発生が本発明の効果を一層高める上で
好ましい。
【0057】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【0058】本発明においてレンチキュラーシートが好
ましく用いられるが、ここでレンチキュラーシートと
は、レンチキュラー面を持つ透明シートを言い、透明フ
ィルム上の表面にレンチクル(Lenticle)と呼
ばれる小さい凸面上ピッチが繰り返し配列されている透
明シートである。レンチクルとは、例えば小さい凸レン
ズを、かまぼこ状つまり二次元状に配列したもの、また
はハエの目状つまり三次元状に配列したレンズ群をい
う。
【0059】本発明に使用されるレンチキュラーシート
は、一般に好ましくは熱可塑性樹脂を使用し射出成形法
またはカレンダー加入法及び液状モノマーの重合反応を
用いて作成される。該熱可塑性樹脂に制限はないが、ポ
リオレフィン類(ポリエチレン、ポリプロピレン)、ポ
リスリチレン類(ポリスチレン、ブタジエン、スチレン
樹脂)、ポリ塩化ビニール類、ポリ塩化ビニリデン類、
ポリエステル類、ポリメタアクリレート類等がある。
【0060】透明支持体とレンチキュラーシートを貼り
合わせる場合の接合方法は、ホットメルト形接着剤、無
溶剤接着剤、溶融ポリエチレンの射出接合及び圧着プレ
ス等が好ましい。
【0061】レンチクルのピッチは、500μm以下で
あることが、立体感をより出す上で好ましく、30μm
〜300μmであることが特に好ましい。
【0062】レンチキュラーシートの厚さの上限は、支
持体単独(貼り合わせタイプでは支持体の厚さの合計)
で3000μm以下が好ましい。更に好ましくは150
0μm以下である。また、厚さの下限は、150μm以
上が好ましい。レンチキュラーシートの厚さは、像露光
の各波長光がハロゲン化銀感光性層に実質的に焦点があ
うように決定されるのが好ましい。従って厚さは、レン
チキュラーシートの屈折率、レンチクルレンズの曲率、
及び透明支持体の厚さによって決められる。
【0063】レンチキュラーの屈折率は、使用素材の厚
さ、及びレンチキュラーの曲率によるが、ポリオレフィ
ン樹脂では1.50以上が好ましく、その他の樹脂でも
同様な屈折率が好ましい。
【0064】本発明の感光材料においては、写真構成層
として赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を
有する構成が好ましく、このとき、透明支持体に最も近
接する感光性層が青感性層であることが好ましい。透明
支持体上の一方にレンチキュラーシートを有し、該支持
体のレンチキュラーシートとは反対側に写真構成層を有
し、かつレンチキュラーシート側から画像露光する透明
型疑似立体画像形成用ハロゲン化銀カラー感光材料の場
合に、特に本発明の効果を発揮する。なお、本発明の透
明型疑似立体画像形成用ハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、写真構成層の特定の層構成がなぜ有効であるか
は明らかではないが、赤、緑、青光と、支持体及びレン
チキュラーシートとの光屈折率が関係していると推測さ
れる。即ち本発明者は、高精度で立体感に優れた立体画
像を得る上で写真構成層の層順が重要であることを見出
したものである。従って、好ましい感光性層の順序とし
ては、支持体側から青感性層、緑感性層、赤感性層であ
るか、または青感性層、赤感性層、緑感性層であるが、
少なくとも1つの感色性層が感度が異なる複数の層から
なる場合は、感色性層が入り組んで構成されてもよい。
例えば、支持体側から高感度青感性層、高感度緑感性
層、高感度赤感性層、低感度青感性層、低感度緑感性
層、低感度赤感性層という構成や高感度青感性層、高感
度緑感性層、低感度緑感性層、低感度青感性層、高感度
赤感性層、低感度赤感性層という構成等である。
【0065】得られたカラーポジまたはネガ画像の最小
透過濃度は0.3以下が好ましく、更に好ましくは0.
15以下である。最大透過濃度は2.8以上が好まし
く、更には3.0以上である。
【0066】本発明に採用する透明支持体の厚さは20
0μm以下が好ましく、より好ましくは40μm以上
(特には60μm以上)、125μm以下(特には10
0μm以下)である。
【0067】本発明の感光材料における透明支持体とし
て好ましいものは、芳香族ジカルボン酸とグリコール類
とを主要共重合成分とする共重合ポリエステルである。
以下これについて説明する。
【0068】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレン
ジカルボン酸等を挙げることができ、これらの中でも特
にテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好
ましい。前記グリコールとしてはエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシリレンアルコール、ビスフェノールA等を挙げる
ことができる。
【0069】単一重合または共重合ポリエステルの内、
好ましいものとしては、モル%表示でエチレングリコー
ル(50):ナフタレンジカルボン酸(50〜15):
テレフタル酸(0〜35)、エチレングリコール(0〜
15):ネオペンチルグリコール(50〜35):テレ
フタル酸(50)、エチレングリコール(40):ビス
フェノールA(10):ナフタレンジカルボン酸(50
〜10):テレフタル酸(0〜40)などがある。更に
好ましいものとしては、上記単一重合または共重合ポリ
エステルに、金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸を全芳香族ジカルボン酸の2〜7モル%添加して
やればよい。
【0070】本発明においては、透明ポリエステル支持
体を用いる場合には、混合ポリエステルであってもよ
く、特に、ポリエチレンナフタレートを重量比で50%
以上含有したものが好ましい。
【0071】具体的なポリエステルとしては、ポリエチ
レンナフタレート(50〜100):ポリエチレンテレ
ナフタレート(50〜0)、ポリエチレンナフタレート
(50〜90):ポリアクリレート(50〜10)、ポ
リエチレンナフタレート(60):ポリエチレンテレフ
タレート(30〜10):ポリアクリレート(10〜3
0)等が好ましい。
【0072】これらの共重合ポリエステルを支持体とし
て用いることは、特開平1−244446号、同3−5
4551号、同3−84542号、米国特許第4,21
7,441号、同5,138,024号等に開示があ
る。また、特に好ましいポリエチレンナフタレートにつ
いては、特開昭50−81325号、同50−1097
15号、同51−16358号、米国特許第5,01
3,820号、同5,006,613号、世界特許機構
92/02584号、特願平4−139473号、同4
−139474号、特開平6−11794号、同6−1
6797号等に記載されている。
【0073】また、ポリエステルからなる写真用支持体
の巻癖を低減し、高精度の立体写真を得る目的で、特開
昭51−16358号、特開平6−35118号等に記
載されている加熱処理方法を好ましく用いることができ
る。即ち、50℃〜ガラス転移点、好ましくは50℃〜
(ガラス転移点−5℃)の温度で0.1〜1500時
間、熱処理する方法である。この熱処理は50℃以上の
高温で行うため、ハロゲン化銀乳剤層の塗布後に行うと
乳剤層の性能を低下させる原因となり易い。従って、支
持体製造後、乳剤層塗布前に行うのが望ましい。
【0074】本発明において、透明支持体の写真構成層
を形成する表面には、必要に応じて写真構成層の形成に
先んじてコロナ放電等の表面活性化処理及び/または下
引層を塗設することができる。
【0075】この下引層としては、例えば特開昭59−
19941号、同59−77439号、同59−224
841号及び特公昭58−53029号にそれぞれ記載
の下引層を好適例として挙げることができる。
【0076】本発明においては、透明支持体上の一方の
側に各写真構成層用塗布工液を塗布し、乾燥後、該支持
体のもう一方の側に透明レンチキュラーシートを貼合
し、レンチキュラーシートの側から画像露光して現像処
理し疑似立体画像を得ることが好ましい。即ち、写真構
成層は従来の製造装置を利用して形成できるし、レンチ
キュラーシートは写真構成層と支持体を挟んで反対側に
あるため、画像露光した後レンチキュラーシートを一旦
除去し、現像処理後に再度貼合することが不要で、それ
に伴う位置決め等の煩わしい作業がない。また、画像露
光はレンチキュラーシート側から行い、レンチキュラー
シートは貼合したままであるから、高精度の透過型疑似
立体画像を得ることができる。
【0077】本発明においては、現像処理はネガ現像処
理型であることが好ましい。即ち、画像露光時におい
て、光を受けたハロゲン化銀が現像され、かつその近傍
において発色反応が生じ、色素画像を形成するものであ
る。対比されるものとしては、反転処理型、直接ポジ
型、銀色素漂白型、拡散転写型等があるが、これらには
本発明の適用は好ましくない。
【0078】本発明の感光材料の現像処理において用い
られる芳香族第一級アミン現像主薬としては、公知の化
合物を用いることができる。これらの化合物の例として
例えば下記の化合物を挙げることができる。
【0079】CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−(β−(メタ
ンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ブトキシエチル)アニリン
【0080】発色現像主薬は、通常好ましくは、現像液
1リットル当たり1×10-2〜2×10-1モルの範囲で
用いられ、迅速処理の観点からは発色現像液1リットル
当たり1.5×10-2〜2×10-1モルの範囲で好まし
く用いられる。
【0081】画像形成に用いる発色現像主薬は単独でも
よいし、また、公知の他のp−フェニレンジアミン誘導
体と併用してもよい。
【0082】本発明の画像形成方法において、用いる発
色現像主薬としては、(CD−5)、(CD−6)、
(CD−9)が好ましい。
【0083】これらのp−フェニレンジアミン誘導体
は、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、p−トルエン
スルホン酸塩などの塩の形で用いられるのが一般的であ
る。
【0084】本発明に用いる好ましい現像液では、ベン
ジルアルコールを実質的に含まないことが好ましい。こ
こで実質的に含まないとは、ベンジルアルコールが2ミ
リリットル/リットル以下を示し、本発明では全く含ま
ないこと最も好ましい。
【0085】発色現像液には上記成分の他に以下の現像
液成分を含有させることができる。アルカリ剤として、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタホウ酸
ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸3ナトリウ
ム、リン酸3カリウム、ホウ砂やケイ酸塩等を単独でま
たは組み合わせて、沈殿の発生がなく、pH安定化効果
を維持する範囲内で併用することができる。さらに調剤
上の必要性から、あるいはイオン強度を高くするためな
どの目的で、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素2カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩
等の各種の塩類を使用することができる。
【0086】発色現像液には、従来保恒剤として用いら
れているヒドロキシルアミンに代えて、特開昭63−1
46043号、同63−146042号、同63−14
6041号、同63−146040号、同63−135
938号、同63−118748号記載のヒドロキシル
アミン誘導体及び特開昭64−62639号、及び特開
平1−303438号等に記載のヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、4級アンモニウム塩類、ニトロキシラ
ジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物
類、縮還式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用
いられる。
【0087】これらの化合物と従来より用いられている
ヒドロキシルアミン及び前記有機保恒剤を組み合わせて
用いることもできるが、好ましくはヒドロキシルアミン
を用いないほうが、現像特性の上から好ましい。
【0088】さらにまた、必要に応じて、現像促進剤も
用いることができる。現像促進剤としては、例えば米国
特許2,648,604号、同3,671,247号、
特公昭44−9503号広報で代表される各種のピリジ
ウム化合物や、その他のカチオン性化合物、フェノサフ
ラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムのような
中性塩、米国特許2,533,990号、同2,53
1,832、同2,950,970、同2,577,1
27号及び特公昭44−9504号公報記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等の
ノニオン性化合物、特公昭44−9509号公報記載の
有機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジ
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
が含まれる。また、米国特許2,304,925号に記
載されているフェネチルアルコール及びこの他、アセチ
レングリコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、チオエーテル
類、アミノ類等が挙げられる。
【0089】発色現像液には、必要に応じて、例えばエ
チレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭47−33378号、同44−950
9号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるた
めの有機溶媒として使用することができる。
【0090】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN−メチル−p−アミノフェノール硫酸塩、フェニ
ドン、N,N−ジエチル−p−アミノフェノール塩酸
塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加量として
は、通常、現像液1リットル当たり0.01〜1.0g
用いられる。この他にも必要に応じて競合カプラー、か
ぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプラー(いわゆるDIR
カプラー)、現像抑制剤放出化合物等を添加することが
できる。
【0091】さらにまた、その他のステイン防止剤、ス
ラッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いるこ
とができる。
【0092】上記発色現像液の各成分は、例えば一定量
の水に順次添加・攪拌して調製することができる。この
場合水に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミ
ン等の前記の有機溶媒等と混合して添加することができ
る。また、より一般的には、それぞれが安定に共存し得
る複数の成分を濃厚水溶液、または、固体状態で小容器
に予め調製したものを水中に添加、攪拌することによ
り、本発明に用いる発色現像液を調製することもでき
る。
【0093】発色現像液中の亜硫酸濃度は、1×10-2
モル/リットルが好ましい。特に0を含み7×10-3
ル/リットル以下の際に良好であり、とりわけ0を含み
5×10-3モル/リットル以下の際に好ましい。
【0094】本発明においては、上記は色現像液を任意
のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH9.
5〜13.0であることが好ましく、より好ましくはp
H9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0095】発色現像の処理温度は、25℃以上、70
℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、25℃以上50℃以下で処理すること
が好ましい。
【0096】本発明の実施において、発色現像時間は、
50秒〜120秒であることが好ましい。50秒より短
い場合は、最高濃度が不安定になり、また120秒より
長い際にはかぶりが発生しやすい欠点がある。
【0097】発色現像液の補充量は、感光材料1m2
たり500ミリリットル以下であることが好ましく、よ
り好ましくは50〜400ミリリットルである。
【0098】処理工程は、実質的に発色現像工程、漂白
定着工程、水洗工程(水洗代替の安定化処理を含む)か
らなる工程をとるのが一般的で好ましいが、本発明の効
果を損なわない範囲において工程をつけ加えたり同等の
意味をもつ工程に置き換えることができる。例えば、漂
白定着工程は、漂白工程と定着工程に分離したり、漂白
定着工程の前に漂白工程をおくことも可能である。本発
明の画像形成方法に用いる処理工程としては、発色現像
工程後直ちに漂白定着工程を設けることが好ましい。
【0099】本発明の画像形成方法に用いる漂白定着液
に使用することができる漂白剤は限定されないが、有機
酸の金属錯塩であることが好ましい。該錯塩は、例えば
ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸または、シュウ
酸、クエン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金属イ
オンに配位したものである。このような有機酸の金属錯
塩を形成するために用いられる最も好ましい有機酸とし
ては、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸または、アミノポリ
カルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは
水溶性アミン塩であってもよい。
【0100】これらの具体的化合物としては、特開平1
−205262号、58〜59ページに記載に化合物
[2]〜[20]を挙げることができる。
【0101】これらの漂白剤は漂白定着液1リットル当
たり好ましくは5〜450g、より好ましくは20〜2
50gで使用する。漂白定着液には前記のごとき漂白剤
以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を適用することが
できる。またエチレンジアミン四酢酸鉄(III)漂白
剤と前記ハロゲン化銀定着剤の他に臭化アンモニウムの
ごときハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白
定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄(III)
漂白剤と多量の臭化アンモニウムのごときハロゲン化物
との組合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等を用い
ることができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アン
モニウムの他に塩酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
カリウム、ヨウ化アンモニウム等を用いることもでき
る。
【0102】漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定
着剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例え
ばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのごときチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムのごときチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等
がその代表的なものである。これらの定着剤は漂白定着
液1リットル当たり5g以上、溶解できる範囲の量で使
用するが一般には70〜250gで使用する。なお、漂
白定着液にはホウ酸、ホウ砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるいは2
種以上を組み合わせて含有せしめることができる。さら
にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
を含有せしめることもできる。また、ヒドロキシアルミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物な
どの保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩などの安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホンアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒などを適宜含有せしめることができる。
本発明に係る漂白定着液には、特開昭46−280号、
特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギー
特許770910号、特公昭45−8836号、同53
−9854号、特開昭54−71634号及び同49−
42349号等に記載されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。
【0103】漂白定着液のpHは通常好ましくは4.0
以上で用いられるが、一般にはpH4.0〜9.5の範
囲で使用され、望ましくはpH4.5〜8.5で使用さ
れる。最も好ましくは、pH5.0〜8.5の範囲で用
いられる。処理の温度は80℃以下、望ましくは55℃
以下で蒸発などを抑えて使用する。漂白定着の処理時間
は120秒以下が好ましい。
【0104】現像処理においては、好ましくは前記発色
現像、漂白定着工程に続いて水洗処理が施されるが、以
下、水洗処理の好ましい実施態様について説明する。
【0105】水洗液に好ましく用いられる化合物として
は、鉄イオンに対するキレート安定化定数が8以上であ
るキレート剤が好ましい。ここにキレート安定化定数と
は、L.G.Sillen、A.E.Martell
著、「Stability Constants of
Metalion Complexes」、TheC
hemical Society,London(19
64)やS.Chaberek、A.E.Martel
l著、「Organic Sequestering
Agents」、Wiley(1959)等により一般
に知られた定数を意味する。
【0106】水洗液に好ましく用いられる鉄イオンに対
するキレート安定度定数が8以上であるキレート剤とし
ては、例えば有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キ
レート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合
物などが挙げられる。なお上記鉄イオンは第2鉄イオン
を意味する。
【0107】第2鉄イオンとのキレート安定度定数が8
以上であるキレート剤の具体的化合物としては、例えば
特開平1−205162号63ページ15行目〜64ペ
ージ17行目に記載の化合物を挙げることができる。
【0108】上記キレート剤の使用量は水洗液1リット
ル当たり0.01〜50gが好ましく、0.05〜20
gがより好ましい。
【0109】さらに水洗液に添加する化合物として、ア
ンモニウム化合物が特に好ましい化合物として挙げられ
る。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によっ
て供給されるが、具体的には例えば特開平1−2051
62号65ページ5行目〜66ページ11行目に記載の
化合物が挙げられる。アンモニウム化合物の添加量は、
水洗液1リットル当たり1.0×10-5モル以上が好ま
しく、より好ましくは0.001〜5.0モルの範囲で
あり、更に好ましくは0.002〜1.0モルの範囲で
ある。
【0110】また、水洗液にバクテリアの発生等がない
範囲で亜硫酸塩を含有することが望ましい。水洗液に含
有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するものであれ
ば、有機物、無機物などいかなるものでもよいが、好ま
しくは無機塩であり、好ましい具体的化合物としては、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサル
ファイト、グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウ
ム、コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙
げられる。
【0111】上記亜硫酸塩は水洗液1リットル中に少な
くとも1.0×10-5モル添加されることが好ましく、
5×10-5〜1.0×10-1モルがより好ましい。添加
方法は水洗液に直接添加してもよいが、水洗補充液に添
加しておくことが好ましい。
【0112】用いられることができる水洗液は、望まし
くは防黴剤を含有しており、これによって硫化防止、画
像保存性の向上などを果たすことができる。本発明に用
いる水洗液に用いることのできる防黴剤としては、ソル
ビン酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チア
ゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアジニン系化合
物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、
アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソオキサゾー
ル系化合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミ
ド系化合物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合物であ
る。具体的な化合物としては、例えば特開平1−205
162号68ページ10行目〜72ページ16行目に記
載の化合物が挙げられる。これらの化合物の中で特に好
ましく用いられる化合物は、チアゾール系化合物、スル
ファミド系化合物、ピロノン系化合物である。
【0113】水洗液への防黴剤の添加量は、水洗液1リ
ットル当たり0.001〜30gの範囲で用いられるこ
とが好ましく、より好ましくは0.003〜5gの範囲
で用いられる。
【0114】水洗液にはキレート剤と併用して金属化合
物を含有することが好ましい。かかる金属化合物として
は、Ba、Ca、Ce、Co、In、La、Mn、N
i、Bi、Pb、Sn、Zn、Ti、Zr、Mg、A
l、Srの化合物を挙げることができる。これらの金属
化合物はハロゲン化物塩、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、
酢酸塩等の無機、有機の塩や水酸化物あるいは水溶性キ
レート化合物として供給できる。これらの化合物の添加
量としては、水洗液1リットル当たり1.0×10-4
1.0×10-1モルが好ましく、4.0×10-4〜2.
0×10-2モルがより好ましい。
【0115】水洗液に含有するものとしては、上記の他
にアルデヒド基を有する化合物を用いてもよい。具体的
な化合物としては、特開平1−205162号73ペー
ジ〜75ページに記載された例示化合物1〜例示化合物
32を挙げることができる。
【0116】このアルデヒド基を有する化合物は水洗液
1リットル当たり0.1〜50gの範囲で用いられるこ
とが好ましく、特に、0.5〜10gの範囲で用いられ
ることが好ましい。
【0117】また、水洗水にはイオン交換樹脂により処
理したイオン交換水を用いてもよい。
【0118】適用できる水洗水のpHは、一般的に好ま
しくは5.5〜10.0の範囲である。本発明に適用で
きるpH調整剤は、一般に知られているアルカリ剤、酸
剤のいかなるものも使用することができる。
【0119】水洗処理の処理温度は15℃〜60℃が好
ましく、20℃〜45℃の範囲がより好ましい。また、
水洗処理の時間は240秒以下が好ましい。複数槽で水
洗処理を行う場合には、前の槽ほど短時間で処理し、後
の槽ほど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の2
0%〜50%増しの処理時間で順次処理することが好ま
しい。
【0120】水洗処理工程での水洗液の供給方法は、多
層カウンターフローカレント方式にした場合、後浴に供
給して前浴にオーバーフローさせることが好ましい。も
ちろん単槽で処理することもできる。上記化合物を添加
する方法としては、水洗槽に濃厚液として添加するか、
または水洗槽に供給する水洗液に上記化合物及びその他
の添加剤を加え、これを水洗補充液とする等の各種の方
法が用いられる。
【0121】水洗工程における水洗水量は、感光材料単
位面積当たり前浴(通常漂白定着液または定着液)の持
込み量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜30
倍が好ましい。
【0122】水洗処理における水洗槽は1〜5槽である
ことが好ましく、1〜3槽であることがより好ましい。
【0123】本発明の実施の際には、露光済みの感光材
料を現像処理する処理装置として、市販のリーダーベル
ト方式、ローラートランスポート方式及びハンガー方式
のものが好ましく利用できる。また、Pre−Sens
itized Plate用現像処理装置の搬送方式を
利用したものも好ましく用いることができる。
【0124】
【実施例】以下に具体的な実施例を示して、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定
されるものではない。
【0125】実施例1 厚さ180μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム(BASE−1)支持体上に、下記層構成で第1層
が支持体側となるようにハロゲン化銀カラー乳剤等を7
層同時塗布した試料101を作成した。下記の記載中、
添加量はg/m2 で示し、ハロゲン化銀乳剤及びコロイ
ド銀は銀換算値である。乳剤にはそのハロゲン化銀粒子
の平均粒径をカッコ書きで示した。
【0126】なお、層構成及び該層に使用される化合物
の構造式は、下記の如くである。
【0127】 (層) (構 成) (添加量)/(g/m2 ) 第7層 ゼラチン 1.00 (保護層) ステイン防止剤(HQ−2) 0.002 ステイン防止剤(HQ−3) 0.002 ステイン防止剤(HQ−4) 0.004 ステイン防止剤(HQ−5) 0.02 化合物B,C,D,E 各2×10-5 DIDP 0.005 硬膜剤(HD−2) 0.08 防黴剤(F−1) 0.002 第6層 ゼラチン 0.40 (紫外線 AI−2 0.02 吸収層) AI−4 0.01 紫外線吸収剤(UV−1) 0.10 紫外線吸収剤(UV−2) 0.04 紫外線吸収剤(UV−3) 0.16 ステイン防止剤(HQ−5) 0.04 化合物E 4×10-4 化合物F,G 各2×10-4 PVP 0.03 第5層 ゼラチン 4.00 (赤感層) 赤感性塩臭化銀乳剤(Em−R)(0.50μm) 0.43 シアンカプラー(C−1) 0.35 シアンカプラー(C−2) 0.50 色素画像安定化剤(ST−1) 0.40 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 HBS−1 0.40 DOP 0.60
【0128】 第4層 ゼラチン 2.00 (紫外線 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 吸収層) 紫外線吸収剤(UV−2) 0.20 紫外線吸収剤(UV−3) 0.40 ステイン防止剤(HQ−5) 0.10 化合物E 1×10-3 第3層 ゼラチン 3.00 (緑感層) AI−1 0.01 緑感性塩臭化銀乳剤(Em−G)(0.43μm) 0.52 マゼンタカプラー(M−1) 0.70 色素画像安定化剤(ST−3) 0.40 色素画像安定化剤(ST−4) 0.20 色素画像安定化剤(ST−5) 0.20 ステイン防止剤 0.02 DOP 0.60
【0129】 第2層 ゼラチン 1.20 (中間層) AI−3 0.01 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.03 ステイン防止剤(HQ−4) 0.05 ステイン防止剤(HQ−5) 0.23 化合物B,C,D,E 各3×10-4 DIDP 0.06 蛍光増白剤(W−1) 0.10 防黴剤(F−1) 0.02 第1層 ゼラチン 2.60 (青感層) 青感性塩臭化銀乳剤(Em−B)(0.85μm) 0.61 イエローカプラー(Y−1) 1.60 色素画像安定化剤(ST−1) 0.60 色素画像安定化剤(ST−2) 0.40 ステイン防止剤(HQ−1) 0.40 化合物A 4×10-4 DNP 0.40 支持体 透明ポリエチレンテレフタレート(BASE−1)
【0130】
【化1】
【0131】
【化2】
【0132】
【化3】
【0133】
【化4】
【0134】
【化5】
【0135】
【化6】
【0136】
【化7】
【0137】
【化8】
【0138】
【化9】
【0139】
【化10】
【0140】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1000ミリリットル中
に下記(A液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=
3.0に制御しつつ30分かけて同時添加し、さらに下
記(C液)、及び(D液)をpAg=7.3、pH=
5.5に制御しつつ180分かけて同時添加した。この
時pAgの制御は特開昭59−45437号記載の方法
により行い、pHの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。
【0141】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42 g 臭化カリウム 0.07 g 水を加えて 200 ミリリットルとする (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200 ミリリットルとする (C液) 塩化ナトリウム 102.7 g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600 ミリリットルとする (D液) 硝酸銀 300 g 水を加えて 600 ミリリットルとする
【0142】添加終了後、花王アトラス社製テモールN
の5%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
0.85μm、変動係数(S/R)=0.07、塩化銀
含有率99.0モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を
得た。
【0143】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤(Em−B1)を得た。なお、モルAgXはハ
ロゲン化銀1モルを示す。
【0144】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化銀酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX
【0145】
【化11】
【0146】
【化12】
【0147】(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)
(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.43μm、変動係数(S/R)=0.0
7、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立方体乳剤E
MP−2を得た。
【0148】EMP−2に対し、下記化合物を用いて5
5℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤(Em−G1)を得た。
【0149】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX
【0150】(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)
(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数(S/R)=0.0
8、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立方体乳剤E
MP−3を得た。
【0151】EMP−3に対し、下記化合物を用いて6
0℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−RI)を得た。
【0152】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 4×10-4モル/モルAgX
【0153】 (E液) 塩化ナトリウム 3.44 g 水を加えて 200ミリリットルとする (F液) 硝酸銀 9.9g 水を加えて 200ミリリットルとする (G液) 塩化ナトリウム 103.2 g (K液) 50 ミリリットル 水を加えて 600ミリリットルとする (H液) 硝酸銀 297 g 水を加えて 600ミリリットルとする (I液) 臭化カリウム 2.17g 水を加えて 15ミリリットルとする (J液) 硝酸銀 3.1 g 水を加えて 15ミリリットルとする (K液) 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール メタノール溶液(1%)
【0154】試料101において、表1に示すように、
各ハロゲン化銀乳剤の平均粒径のみを変更して試料10
2〜106を、また各感光性層の銀塗布量を変更して試
料107〜111を作製した。各試料の粒子密度(個/
2 )も示した。
【0155】
【表1】
【0156】安全灯下、各試料をA4サイズに裁断し、
支持体上の写真構成層側とは反対側に同じA4サイズの
縄の目状(三次元凸面状)レンチキュラーシート(レン
チクルピッチ120μm、レンチクル曲率半径100μ
m、屈折率1.50、厚さ200μm、ポリプロピレン
製)をその平滑面側を合わせてシアノアクリレート型接
着剤にて接着した。
【0157】得られたレンチキュラーシートを有する各
試料に、レンチキュラーシート側から半導体レーザーに
て立体画像情報を変換処理されたデータに基づいて走査
露光を行った。なお、半導体レーザーはブルー、グリー
ン、レッド光であり、ブルーについてはSHG素子変換
光である。また、各試料の写真感度に応じてレーザー光
の強度を調整した。
【0158】これらの試料を前記像様露光した後、下記
ネガ現像処理工程A及びBに従ってハンガー型自動現像
機に処理を行い評価を行った。
【0159】 (処理工程A) 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 35.0 ± 0.3℃ 120 秒 377 ミリリットル /m2 漂白定着 35.0 ± 0.5℃ 120 秒 215 ミリリットル /m2 水 洗 30 〜34℃ 3 分40秒 248 ミリリットル /m2 乾 燥 60 ℃ 120 秒 なお、現像処理液の組成を下記に示す。
【0160】 発色現像液タンク液 純 水 800ミリリットル 臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 3.0g 亜硫酸カリウム 0.25g N−エチル−N−(βメタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5.0g トリエタノールアミン 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 2.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.10に調整する。
【0161】 発色現像液補充液 純 水 800ミリリットル 亜硫酸カリウム 0.5g N−エチル−N−(βメタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 9.2g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 9.0g トリエタノールアミン 15.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g ジスルホン酸エチルヒドロキシアミン 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 2.5g 炭酸カリウム 30g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.60に調整する。
【0162】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ミリリットル 5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ミリリットル 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=6.5 に調整する。
【0163】 水洗液タンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g BiCl3 (45%水溶液) 0.65g MgSO4 ・7H2 O 0.2g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸またはアンニモア水でpH=7.5に 調整する。
【0164】(処理工程B)前記処理工程における各処
理時間を、発色現像120秒を100秒、漂白定着12
0秒を80秒、水洗3分40秒を2分とする以外は同様
にして行った。
【0165】現像処理済の各試料について、以下の基準
で評価を行った。ただし、立体感の評価、ボケの発生評
価については5500°K光源下、試料をレンチキュラ
ーシート側から目視観察して行った。評価結果は表2に
示した。
【0166】〈立体感の評価〉 A:立体感に優れている B:通常の立体感である C:立体感にやや不満がある D:立体感が不自然である
【0167】〈ボケの発生評価〉 A:ボケの発生はほとんど無い B:ボケの発生が僅かに認められる C:ボケの発生が気になる
【0168】〈迅速処理適性評価〉処理Aの最大濃度部
−処理Bの最大濃度部=濃度差(ΔD)を積分球式透過
型濃度計のアンバー光測定により求めた。数値が小さい
程、短時間でも最大濃度に到達するのが早いことを意味
し、好ましい。
【0169】表2から理解されるように、本発明の試料
はいずれも立体感が満足すべきものであり、ボケの発生
も認められず、かつ、迅速処理適性に優れることがわか
る。本発明の試料の中でも、より好ましい粒子密度であ
る試料No.101〜103、107、109、110
が特に優れている。
【0170】
【表2】 なお、試料No.107について、前記レンチキュラー
シートの平滑面側と写真構成層表面とを合わせて固定
し、同様にレンチキュラーシート側から露光したのちレ
ンチキュラーシートを除去し、同様の現像処理を行っ
た。現像処理済試料の写真構成層表面にレンチキュラー
シートの平滑面側を合わせて接着して試料107′を作
製し、同様の評価を行った結果、立体感、ボケの発生と
もCランクであった。よって、レンチキュラーシートを
有する側から画像露光し、該レンチキュラーシートを有
したまま現像処理する画像形成方法が優れていることが
わかる。
【0171】実施例2 実施例1の試料101において、各感光性層のハロゲン
化銀乳剤を、塩化銀含有率45モル%、臭化銀含有率5
5モル%の塩臭化銀とする以外は同様にして試料20
1、及び塩化銀含有率60モル%、臭化銀含有率40モ
ル%とした試料202、塩化銀含有率70モル%、臭化
銀含有率30モル%とした試料203を作成して、実施
例1と同様に評価した。結果を次の表3に示す。表3よ
り、平均塩化銀含有率が50モル%以上である場合、特
に優れることがわかる。
【0172】
【表3】
【0173】実施例3 実施例1の試料107において、各乳剤の化学熟成時
に、二酸化チオ尿素をそれぞれ適量用いて還元増感を施
した以外は同様にして、試料301を作成し、同様に評
価した。結果を次の表4に示す。表4より、還元増感さ
れたハロゲン化銀を含有する場合、特に優れた結果が得
られることがわかる。
【0174】
【表4】
【0175】実施例4 実施例1の試料101〜013について、透明支持体を
厚さ120μmのアニール処理済ポリエチレンナフタレ
ートフィルムにする以外は同様にして試料401〜40
3を作成し、同様に評価を行ったところ、さらに鮮鋭度
の高い疑似立体カラー画像が得られた。
【0176】
【発明の効果】上述の如く、本発明によれば、立体感に
優れ、かつ迅速処理適性を有する高精度透過型疑似立体
画像用ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びこれを用い
た画像形成方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/08 G03C 1/08 1/795 1/795 7/00 510 7/00 510 7/30 7/30 9/08 9/08

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ハロゲン化銀粒子密度が5.0×1012
    個/m2 以下である透過型の疑似立体画像用ハロゲン化
    銀カラー感光材料。
  2. 【請求項2】 平均塩化銀含有率が50モル%以上であ
    る請求項1の透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラ
    ー感光材料。
  3. 【請求項3】 前記感光材料が、透明支持体と、該透明
    支持体の一方の側に接着されたレンチキュラーシート
    と、該透明支持体の他方の側に形成されたそれぞれ少な
    くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層の感光性層
    及び非感光性層からなる写真構成層を有する請求項1ま
    たは2に記載の透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カ
    ラー感光材料。
  4. 【請求項4】 透明支持体に最も近い感光性層が青感性
    層であり、該青感性層が塩化銀含有率が80モル%以上
    の還元増感されたハロゲン化銀を含有する請求項1ない
    し3のいずれかに記載の透過型の疑似立体画像用ハロゲ
    ン化銀カラー感光材料。
  5. 【請求項5】 前記感光材料が、ネガ現像処理型ハロゲ
    ン化銀カラー感光材料である請求項1ないし4のいずれ
    かに記載の透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー
    感光材料。
  6. 【請求項6】 前記透明支持体が、熱処理されたポリエ
    チレンナフタレートフィルムである請求項1ないし5の
    いずれかに記載の透過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀
    カラー感光材料。
  7. 【請求項7】 請求項3ないし6のいずれかに記載の透
    過型の疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料を、
    レンチキュラーシートを有する側から画像露光し、該レ
    ンチキュラーシートを有したまま現像処理して透過型疑
    似立体画像を得る画像形成方法。
JP7070238A 1995-03-28 1995-03-28 疑似立体画像用ハロゲン化銀カラー感光材料及びこれを用いた画像形成方法 Pending JPH08262657A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1055966A1 (en) * 1999-05-26 2000-11-29 Eastman Kodak Company Multilayer color photographic element having an integral lenticular support

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1055966A1 (en) * 1999-05-26 2000-11-29 Eastman Kodak Company Multilayer color photographic element having an integral lenticular support

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