JPH06250332A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 裏面からの透過光による画質に優れ、汎用性
の高い透過型フォトディスプレイ用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する。 【構成】 原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフィン樹
脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層との剥
離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹脂層
中に白色顔料が14〜30重量％の密度で含有されるか、
前記ポリオレフィン樹脂層と、原紙から最も近いハロゲ
ン化銀乳剤層との間に白色顔料層を有するか、前記ポ
リオレフィン樹脂層と、原紙から最も近いハロゲン化銀
乳剤層との間に着色層を有し、かつハロゲン化銀写真感
光材料の最大発色透過濃度が2.0以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくは裏面からの透過光による
画質に優れ、汎用性の高い透過型フォトディスプレイ用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、「カラー感光
材料」又は「カラー感材」と略すこともある）に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、デパート、地下鉄のホーム、レス
トラン、ホテルのロビー等においてカラー写真によるデ
ィスプレイが増えてきている。これらのフォトディスプ
レーの展示方法としては、暗い室内あるいは夜間の屋外
等特定の条件下においては、画像の裏側から照射する光
によって鑑賞する透過方式が一般的であり、透過型専用
のディスプレイ感材が使用される。

【０００３】この様な透過型ディスプレイ感材の支持体
は、通常ディスプレイ方法として既設のライトボックス
に感材を入れ、裏面からの光により鑑賞する方法に限定
される。この為もっとディスプレイ方法に汎用性がある
透過型ディスプレイ感材の開発が望まれていた。特に汎
用性上、通常透過型ディスプレイ感材で使用されるポリ
エチレンテレフタレートベースに代わる支持体の開発が
望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、支持体
も種々検討したが、一般用原紙支持体は裏面からの光が
透過されず、透過用ディスプレイ感材の支持体として用
いることはできない。一方、薄手の原紙支持体の使用も
検討したが、一般用原紙に比べると裏面からの透過光に
よる画質は良いものの、ポリエチレンテレフタレートベ
ースに比べクリアーさにおいて不十分であり、又、自動
現像機による処理時の搬送性や乾燥時、処理前後のカー
ル特性が悪い欠点があった。

【０００５】これらに対し、剥離型のカラーペーパーが
知られている。剥離型のカラーペーパーは、原紙とポリ
オレフィン樹脂層が剥離し易くなっており、剥離後シャ
ッターやテレホンカード等に貼り付けられるが、透過型
ディスプレイとして使用するには最大濃度が足りず、
又、鮮鋭性、白地において不充分であった。

【０００６】従って本発明の目的は、画質及び汎用性に
優れた透過型フォトディスプレイ用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにあり、更に詳しくは、裏
面からの透過光による画質に優れ汎用性の高い透過型フ
ォトディスプレイ用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００８】(１)原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフ
ィン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層
との剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹
脂層中に白色顔料が14〜30重量％の密度で含有され、か
つハロゲン化銀写真感光材料の最大発色透過濃度が2.0
以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】(２)原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフ
ィン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層
との剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹
脂層と、原紙から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に
白色顔料層を有し、かつハロゲン化銀写真感光材料の最
大発色透過濃度が2.0以上であるハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１０】(３)原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフ
ィン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層
との剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化
カラー銀写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹
脂層と、原紙から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に
着色層を有し、かつハロゲン化銀写真感光材料の最大発
色透過濃度が2.0以上であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１１】なお、(１)、(２)又は(３)において、感光
材料の総銀付量が1.0ｇ／m²以上であると、本発明の効
果がより発揮されるので好ましい態様である。

【００１２】以下、本発明をより具体的に説明する。

【００１３】本発明に係る支持体は、原紙を基本としハ
ロゲン化銀乳剤層を塗布する側の原紙上に親水性ポリマ
ーを塗設した後、原紙の両面をポリオレフィン樹脂でラ
ミネートして、ハロゲン化銀乳剤層側のポリオレフィン
樹脂と原紙の剥離を容易にしたものである。

【００１４】このポリオレフィン樹脂と原紙との間の剥
離強度は30〜160g/吋である。剥離強度はアメリカ材料
試料協会「ASTM」のＤ-903の測定法で測定され、剥離強
度の上限値は写真処理した後、被転写体へ貼る時の剥離
し易さ、下限値は処理工程での剥がれ防止を考慮して設
定され、好ましくは40〜120g/吋である。

【００１５】本発明の剥離剤として用いられる親水性ポ
リマーとしては一般に用いられる親水性ポリマーを用い
る事が出来るが好ましくは以下に示すポリマーである。

【００１６】 （１）セルロースを構成要素に含む高分子化合物 （２）酢酸ビニルを構成要素に含む高分子化合物 （３）ビニルアルコールを構成要件に含む高分子化合物 （４）アクリル酸又はマレイン酸を構成要件に含む高分
子化合物 セルロースを構成要素として含有する親水性ポリマーに
関してセルロースエーテルやセルロースエステルの分子
量1000〜100万の重量体が好ましく、例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、アセチルセルロース、硫酸セ
ルロース及びフタル酸セルロース等がある。

【００１７】酢酸ビニルを構成要素として含有する高分
子化合物に関してその共重合の相手は、酢酸ビニルと共
重合するものなら何れでもよい。これらは通常水中に分
散された所謂エマルジョンの形態で使用される。これら
の分子量は一般に1000〜100万であることが好ましい。
分子量が1000以下の場合は接着強度が極端に弱くなり、
又、分子量が100万以上の場合には塗布適性が極度に悪
化し実用するに困難である。酢酸ビニルを構成要素とし
て含有する高分子物質の具体例としては、ポリ酢酸ビニ
ル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、カルボキシ変性エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・塩化ビニル
共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸共重合体、酢酸ビニ
ル・マレイン酸共重合体が挙げられる。

【００１８】ビニルアルコールを構成要素として含有す
る高分子化合物としては、ポリビニルアルコール単独、
あるいはビニルアルコールと他のモノマーとの共重合体
が使用できる。それらの分子量は、特にその範囲は問わ
ないが一般には100〜10万が好ましい。ビニルアルコー
ルを構成要素として含有する高分子化合物の具体例とし
ては、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体が挙げられる。

【００１９】アクリル酸又はマレイン酸の重合体から成
る高分子化合物に関して、その具体例としてはポリアク
リル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸メ
チルエステル、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸メチル
エステル、スルホン・マレイン酸共重合体等がある。

【００２０】これらの分子量は特にその範囲は問わない
が10000〜100万が好ましい。

【００２１】上に述べた剥離剤の内、好ましい例として
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体
である。

【００２２】上に述べた剥離剤は写真用紙の表面に（0.
5〜1.5g/m²）塗設される。塗布する方法としては通常の
グラビアコート、バーコート、エアーナイフコート、カ
ーテンコート等が適用できる。

【００２３】本発明の原紙は一般に写真印画紙に用いら
れている原料から選択できる。例えば天然パルプ、合成
パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物のほか各種の
抄き合せ紙原料を挙げることができる。一般には針葉樹
パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの
混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いるこ
とができる。

【００２４】更に、前記支持体中には一般に製紙で用い
られるサイズ剤、安着剤、強力増強剤、充填剤帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。

【００２５】前記支持体は通常50〜300g/m²の重量を有
する表面の平滑なものが用いられ、前記剥離剤を少なく
とも一方の面に塗設後その両面をポリオレフィン樹脂で
ラミネートする。ポリオレフィン樹脂としてはエチレ
ン、α-オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独
重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体又
はこれら各種重合体の少なくとも２種の混合物等から選
択することができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれ
らの混合物である。

【００２６】前記ポリオレフィン樹脂の分子量は特に制
限するものではないが、通常は20,000〜200,000の範囲
のものが用いられる。

【００２７】本発明に係る支持体の写真乳剤を塗布する
側のポリオレフィン樹脂層は25〜50μmであり、好まし
くは25〜35μmである。

【００２８】支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反対
側）をラミネートするために用いられるポリオレフィン
は普通低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合
物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの層は
一般にマット化加工されることが多い。

【００２９】本発明に係る支持体表面（乳剤層を設ける
面）のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂に
は、14〜30重量％の白色顔料が分散混合される。特に14
〜20重量％が白地の点が好ましい。

【００３０】白色顔料としては、無機及び／又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、例えば硫酸バリウム
等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のア
ルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ
累、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化
チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

【００３１】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。

【００３２】酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型で
もよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。

【００３３】本発明において、耐水性樹脂中の顔料の微
粒子の占有面積比率（％）の変動係数は0.20以下が好ま
しく、更には0.15以下、特に0.10以下が好ましい。

【００３４】酸化チタン微粒子の樹脂層中での分散性
は、樹脂の表面ないし約0.1μm、好ましくは500Å程度
の厚みをグロー放電によるイオン・スパッタリング法に
より表面の樹脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を
電子顕微鏡により観察し、その撮影占有面積を求め、占
有面積比率（％）の変動係数によって評価できる。イオ
ン・スパッタリング法は、村山洋一、柏木邦宏「プラズ
マを利用した表面処理技術」：機械の研究33巻６号（19
81年）などに詳しく記載されている。

【００３５】白色顔料粒子の変動係数を0.20以下に制御
するには、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練
するのがよく、又、顔料粒子の表面を先に述べたような
２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ま
しい。

【００３６】白色顔料微粒子の規定された単位面積当た
りの占有面積比率（％）は、最も代表的には、観察され
た面積を相接する６μm×６μmの単位面積に区分し、そ
の単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）
（Ｒi）を測定して求めることができる。占有面積比率
（％）の変動係数は、Ｒiの平均値（Ｒm）に対するＲi
の標準偏差Ｓの比Ｓ／Ｒmによって求めることができ
る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好まし
い。

【００３７】耐水性樹脂中には、有色顔料、蛍光増白
剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加してもよい。

【００３８】本発明の感光材料においては、剥離可能な
ポリオレフィン樹脂層と、原紙から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間に白色顔料層を有することが好ましい。

【００３９】白色顔料層に用いられる白色顔料として
は、従来より写真印画紙の隠蔽用に使用されているも
の、あるいは提案されているものを用いることができ、
例えば酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、
酸化亜鉛、シリカ、三酸化アンチモン、燐酸チタン、タ
ルク、クレイ等が挙げられる。これらは、単独で或いは
混合して用いることができる。

【００４０】これらの中でも好ましくは、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫化亜鉛であり、特
に酸化チタンが白色度、分散性及び安定性が良好で、か
つ隠蔽力が大きいので好ましい。酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよく、それらを単独または混合し
て使用してもよい。又、硫酸法で作られたもの、塩素法
で作られたものでもよい。酸化チタンは、含水アルミナ
処理、含水酸化珪素処理又は酸化亜鉛処理等の無機物質
による表面被覆処理したもの、トリメチロールメタン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、2,4-
ジヒドロキシ-2-メチルペンタン等の有機物性による表
面被覆処理したもの、あるいはポリジメチルシロキサン
等のシロキサン処理したものを適宜用いることができ
る。酸化チタンの粒径としては特に限定はないが、好ま
しくは平均粒径0.1〜0.5μmである。白色顔料層中への
白色顔料の充填量は特に制限はなく、用いる白色顔料の
種類及び白色顔料層の厚みによって変わるが、好ましく
は0.01〜10ｇ／m²の範囲になるように選ばれ、より好ま
しくは0.01〜５ｇ／m²である。白色顔料層の厚さは特に
制限はないが、通常５〜80μm程度であり、好ましくは
５〜60μm程度である。

【００４１】本発明の感光材料においては、剥離可能な
ポリオレフィン樹脂層と、原紙から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間に白色顔料層とゼラチン層のような非乳
剤層等を有していてもよい。

【００４２】本発明のカラー感光材料は、剥離可能なポ
リオレフィン樹脂層と、原紙から最も近いハロゲン化銀
乳剤層との間に光を吸収する物質を含有する着色層が塗
設されることが好ましい。この着色層は、光を吸収する
ことによって、ハレーションを防止する作用を有する。

【００４３】ここで言う着色層とは、感光材料の現像処
理前において有色であることを意味する。好ましくは、
現像処理後に無色となることが白地の点で好ましい。

【００４４】本発明の着色層は、各波長450nm、550nm、
690nmにおける全ての反射濃度が0.1以上であり、好まし
くは0.1〜1.4、更に好ましくは0.2〜1.2である。ここで
言う反射濃度とは、着色層のみの濃度である。

【００４５】上記の光吸収物質としては、この作用を呈
する各種の無機物質、染料を用いることができる。無機
物質としては、例えばコロイド状の金属を用いることが
できる。有機物質としては、例えば各種の染料をポリマ
ー等に結合させて固定（いわゆるモルダント化）し、発
色現像液中に溶出しないようにしたものを用いることが
できる。尚、ハレーション防止染料を、このようにポリ
マー媒染剤により固定して用いる場合、塗布を均一にす
ることは必ずしも容易ではなく、或いは発色現像後の光
吸収物質の除去が難しいと脱色の必要が出てくることが
あるので、これらに対する対策を採っておくことが好ま
しい。

【００４６】本発明を実施する際に用いられる無機化合
物としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適で
あり、特に好ましくはコロイド銀である。これらは脱色
性が良好であるので、カラー感光材料への適用にも有効
である。コロイド銀として例えば灰色コロイド銀は、硝
酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アス
コルビン酸、ピロガロール或いはデキストリンのような
還元剤の存在下でアルカリ性に保って還元し、次いで中
和、冷却してゼラチンをセットさせ、ヌードル水洗法に
よって還元剤や不用な塩類を除去することによって得ら
れる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、
メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、
均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。

【００４７】又、染料としては、その使用目的に応じた
良好な分光吸収特性を有すること、写真処理液中で完全
に脱色され、感光材料中から容易に溶出して現像処理後
に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤に対してカ
ブリ、減感等の悪影響を与えないこと、更に、溶液中或
いは感光材料中での経時安定性に優れ変色しないこと等
の諸条件を満足しなければならない。

【００４８】上記の条件を満足すれば、公知の化合物を
いずれも用いることが出来るが、特に可視域に吸収を有
する染料としては、特開平3-251840号30頁左下欄〜右下
欄に記載のＡＩ−１〜11の染料が好ましく用いられ、赤
外線吸収染料としては、特開平1-280750号の２頁左下蘭
に記載の一般式（I）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への
影響もなく、又、残色による汚染もなく好ましい。好ま
しい化合物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左
下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（45）を挙げるこ
とができる。

【００４９】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平坦性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。

【００５０】又、一般に支持体の表裏両面のラミネート
は、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出し
コーティング法により形成できる。この溶融押出しコー
ティング法を実施するには、通常、ポリオレフィン樹脂
組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリットダイ
から単一層又は複数層のフィルム状に溶融押出し塗工す
る。通常、溶融押出し温度は200〜350℃であることが好
ましい。又、支持体にコロナ放電処理、火炎処理等の活
性化処理を施すのが好ましい。

【００５１】又、支持体の表面又は必要に応じて表裏両
面にもコロナ放電処理、火炎処理等の活性処理をするこ
とができる。又、必要に応じて表面ラミネート層表面上
に、写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコート
層、又は裏面のラミネート層上に、印刷筆記性や帯電防
止性を向上するためのバックコート層等を設けてもよ
い。

【００５２】この支持体の厚みは、200μm以上が好まし
く、より好ましくは210μm以上である。

【００５３】本発明のカラー感光材料の最大発色透過濃
度は2.0以上である。ここで言う最大発色透過濃度2.0以
上とは、感光材料を爆射露光画後、発色現像処理し、得
られた試料をPDA-65（コニカ株式会社製）を用いて、乳
剤層が塗布された側を検出器に向けてＢ，Ｇ，Ｒ濃度を
測定し、測定した値から未露光部の濃度を差し引いた
Ｂ，Ｇ，Ｒ濃度の全てが2.0以上であることを意味す
る。

【００５４】透過型ディスプレイ感材の場合は裏面から
の透過光により鑑賞するため、最大発色透過濃度が2.0
以下になると、画像が薄くなり透過型ディスプレイ感材
としての使用は困難である。最大発色透過濃度は好まし
くは2.2以上である。

【００５５】本発明の感光材料の総銀付量は1.0ｇ／m²
以上である。ここで言う総銀付量とは乳剤層側の総銀付
量を意味する。総銀付量が1.0ｇ／m²より低いと最大発
色透過濃度2.0以上を得ることは難しく、より好ましく
は1.2ｇ／m²以上である。

【００５６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いら
れるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀
が挙げられる。

【００５７】好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
塩化銀を少なくとも80モル％含有する塩化銀主体のハロ
ゲン化銀粒子であり、より好ましくは塩化銀含有率90モ
ル％以上、特に好ましくは95モル％以上であり、臭化銀
含有率は5モル％以下、沃化銀含有率は0.5モル％以下で
あることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が
0.1〜2モル％の塩臭化銀である。

【００５８】該ハロゲン化銀粒子は単独で用いてもよい
し、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。又、塩化銀含有率が80モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

【００５９】又、80モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率95モル％以上のハロゲン化銀粒子の割
合は60重量％以上、好ましくは80重量％以上である。

【００６０】ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一であってもよいし、粒子内部と外部
の組成が異なっていてもよい。又、粒子内部と外部の組
成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不
連続であってもよい。

【００６１】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は（100）面を結
晶表面として有する立方体である。

【００６２】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性、及び感度等、他の写真性能などを考慮
すると、好ましくは0.1〜1.2μm、更に好ましくは0.2〜
1.0μmの範囲である。なお、本発明に用いるハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、多分散であってもよいし、単分
散であってもよい。好ましくは、変動係数が0.22以下、
更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
る。ここで変動係数は粒径分布の広さを表す係数であ
り、次式によって定義される。

【００６３】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じでも異なっていてもよい。又、可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式として
は、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せ
など、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭54-485
21号等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。

【００６６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤を還元増感するには、公
知の方法を用いることができる。例えば種々の還元剤を
添加する方法を用いることもできるし、銀イオン濃度が
高い条件で熟成する方法や高pHの条件で熟成する方法を
用いることができる。

【００６８】還元増感に用いる還元剤としては、塩化第
一錫等の第一錫塩、トリ-t-ブチルアミンボラン等のボ
ラン類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸
塩、アスコルビン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素
等を挙げることができる。この内、好ましく用いること
ができる化合物として、二酸化チオ尿素、アスコルビン
酸及びその誘導体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟
成時の銀イオン濃度やpHを制御することにより還元増感
を行う場合と比べ、上記のような還元剤を用いる方法は
再現性に優れており好ましい。

【００６９】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム、ブロモサクシンイ
ミド、p-キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水等を
挙げることができる。

【００７０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は還元増
感されると共に、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることができ
る。カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増
感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、硫黄
増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、
アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシア
ナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロ
ーダニン等が挙げられる。

【００７１】又、金増感剤としては、塩化金酸、硫化
金、チオ硫酸金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。

【００７２】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的
で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができ
る。こうした目的に用いられる化合物例として、特開平
２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式（II）
で表される化合物を挙げることができ、その具体的化合
物としては、同公報の８頁に記載の（IIa−１）〜（IIa
−８）、（IIb−１）〜（IIb−７）の化合物及び1-(3ー
メトキシフェニル）-5-メルカプトテトラゾール等を挙
げることができる。

【００７３】本発明のカラー感光材料には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は１種又は２種以上の増感色素を組み合わせて含有す
る。

【００７４】この分光増感色素としては、公知の化合物
をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素と
しては、特開平3-251840号28頁右上欄〜左下欄に記載の
ＢＳ−１〜８を単独で、又は組み合わせて好ましく用い
ることができる。緑感光性増感色素としては、同公報28
頁右下欄に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられ、赤
感光性増感色素としては、同公報29頁左上欄〜右上欄に
記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。

【００７５】本発明のカラー感光材料を半導体レーザー
を用いたプリンターにより露光する場合には、赤外に感
光性を有する増感色素を用いる必要があり、この赤外感
光性増感色素としては、特開平4-285950号６〜８頁に記
載のＩＲＳ−１〜11の色素が好ましく用いられる。又、
同公報８〜９頁に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜９を、こ
れらの色素に組み合わせて用いるのが好ましい。

【００７６】本発明の感光材料をレーザー露光する場合
には、半導体レーザーを用いた露光装置を用いるのが装
置の小型化等の面で有利である。

【００７７】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。公知の化合物を
いずれも用いることができるが、特に可視域、赤外域に
吸収を有する染料としては、前述の特開平3-251840号
や、同1-280750号に記載の化合物が好ましい。

【００７８】本発明のカラー感光材料に用いられるカプ
ラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応して340nmより長波長域に分光吸収極大波長を有する
カップリング生成物を形成し得る如何なる化合物も用い
ることができるが、波長域350〜500nmに分光吸収極大波
長を有するイエローカプラー、波長域500〜600nmに分光
吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜7
50nmに分光吸収極大波長を有するシアンカプラーとして
知られているものが代表的である。

【００７９】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平4-114154号３頁右上欄に
記載の一般式〔Ｙ−１〕で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的な化合物は、同公報３頁左下欄〜４頁
左上欄にＹＣ−１〜９として記載されているものを挙げ
ることができる。中でも同公報４頁左上欄に記載のＹＣ
−８及びＹＣ−９は好ましい色調の黄色を再現でき好ま
しい。

【００８０】マゼンタカプラーとしては、同上特許12頁
に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプ
ラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同明細
書13〜16頁にＭＣ−１〜11として記載のものを挙げるこ
とができる。中でも同明細書15〜16頁に記載されている
ＭＣ−８〜11は、青〜紫、赤に到る色の再現に優れ、更
にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００８１】シアンカプラーとしては、同上特許17頁に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同明細書
18〜21頁にＣＣ−１〜９として記載されているものを挙
げることができる。

【００８２】カプラーを添加するのに水中油滴型乳化分
散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、又は分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶
解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶
媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル、トリクレジルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。

【００８３】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散す
る方法を採ることもできる。この際、用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（N-t-ブ
チルアクリルアミド）等を挙げることができる。

【００８４】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることができれば特に制限はないが、好ましくは
ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-3〜５モル、更に好ま
しくは、１×10^-2〜１モルの範囲で用いられる。

【００８５】本発明では油溶性染料を添加することが好
ましい。油溶性染料とは20℃での水への溶解度が0.01重
量％以下の有機染料を言い、波長400nm以上での最大吸
収波長の分子吸収係数が20000以上の化合物が好まし
い。好ましい化合物としては、特開平2-842号７頁右下
欄〜８頁右上欄に示される一般式（II）及び（III）の
化合物が挙げられる。好ましい化合物の具体的化合物例
としては、同公報８頁左下欄〜９頁右上欄に記載の化合
物１〜27が挙げられる。この中でも、化合物４及び９が
特に好ましい。

【００８６】油溶性染料は非感光性層に添加するのが好
ましく、0.05〜5mg／m²の量で添加することが好まし
い。

【００８７】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高
分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

【００８８】ゼラチンの塗布量としては、8.0ｇ／m²以
上がステインの発生が少なく本発明の効果を一層高める
上で好ましい。

【００８９】感光材料の塗布に際して、塗布性を向上さ
せるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては、２
種以上の層を同時に塗布することのできるエクストルー
ジョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有
用である。

【００９０】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００９１】 ＣＤ−１：N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン ＣＤ−２：2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：2-アミノ-5ー(N-エチル-N-ラウリルアミノ)ト
ルエン ＣＤ−４：4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチルアミ
ノ)アニリン ＣＤ−５：3-メチル-4-(N-エチル-N-(βーヒドロキシエ
チルアミノ)アニリン ＣＤ−６：4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタン
スルホンアミドエチル)アニリン ＣＤ−７：N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８：N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン ＣＤ−９：4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエ
チルアニリン ＣＤ−10：4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキ
シエチル)アニリン ＣＤ−11：4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ブトキ
シエチル)アニリン これらの中でも（ＣＤ−５）、（ＣＤ−６）、（ＣＤ−
９）が好ましい。

【００９２】色画像形成に用いる発色現像主薬は単独で
用いてもよいし、又、公知のp-フェニレンジアミン誘導
体と併用してもよい。

【００９３】発色現像主薬は、通常、現像液１リットル
当たり１×10^-2〜２×10^-1モルの範囲で用いられ、迅速
処理の観点からは発色現像液１リットル当たり1.5×10
^-2〜２×10^-1モルの範囲が好ましい。

【００９４】本発明に用いる現像液はベンジルアルコー
ルを実質的に含まない事が好ましい。ここで実質的に含
まないとは、ベンジルアルコールが２cc／リットル以下
を言い、全く含まないことが最も好ましい。

【００９５】本発明においては、カラー発色現像液中に
塩素イオンを2.5×10^-2〜５×10^-1モル／リットル含有
することが好ましい。又、臭素イオンを2.0×10^-5〜2.0
×10^-2モル／リットル含有することが好ましい。

【００９６】塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直
接添加されてもよく、あるいは現像処理中に感光材料か
ら現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加さ
れる場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、
塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化
カルシウム、塩化カドミウム等が挙げられるが、好まし
くは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。又、現像液
中に添加されている蛍光増白剤から供給されてもよい。

【００９７】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化ニッケル、臭化マグネシウム、臭化マンガン、
臭化カルシウム、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化
タリウム等が挙げられるが、好ましくは臭化ナトリウ
ム、臭化カリウムである。

【００９８】現像処理中に感光材料から溶出する場合、
塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよ
く、乳剤以外から供給されてもよい。

【００９９】又、発色現像液には、従来保恒剤として用
いられているヒドロキシルアミンに代えて、特開昭63-1
46043号、同63-146042号、同63-146041号、同63-146040
号、同63-135938号、同63-118748号記載のヒドロキシル
アミン誘導体及び特開昭64-62639号、特開平1-303438号
等に記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α-ヒドロキシケトン類、α-アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが有機保恒剤として好ましく用いられる。これらの化
合物と従来より用いられているヒドロキシルアミン及び
前記有機保恒剤を組み合わせて用いることもできるが、
ヒドロキシルアミンを用いない方が、現像特性の上から
好ましい。

【０１００】更に又、必要に応じて現像促進剤も用いる
ことができる。その他、状況に応じてステイン防止剤、
スラッジ防止剤、重層効果促進剤等、各種添加剤を用い
ることができる。

【０１０１】本発明に用いる発色現像液中の亜硫酸塩濃
度は、１×10^-2モル／リットル以下が好ましい。特に０
〜７×10^-3モル／リットル以下の際に良好であり、とり
わけ０〜５×10^-3モル／リットル以下が好ましい。

【０１０２】上記発色現像液は任意のpH域で使用できる
が、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であることが好ま
しく、より好ましくは9.8〜12.0の範囲で用いられる。

【０１０３】発色現像の処理温度は25〜70℃が好まし
い。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましい
が、処理液の安定性からは余り高くない方が好ましく、
25〜50℃で処理することが好ましい。発色現像時間は50
〜120秒であることが好ましい。50秒より短い場合は最
高濃度が不安定になり、又、140秒より長い際にはカブ
リが発生し易い欠点がある。

【０１０４】発色現像液の補充量は、感光材料１m²当た
り500cc以下が好ましく、より好ましくは50〜400ccであ
る。

【０１０５】処理工程は、実質的に発色現像工程、漂白
定着工程、水洗工程（水洗代替の安定化処理を含む）か
らなるが、本発明の効果を損なわない範囲において工程
を付け加えたり、同等の意味を持つ工程に置き換えるこ
とができる。例えば、漂白定着工程は、漂白工程と定着
工程に分離したり、漂白定着工程の前に漂白工程を置く
ことも可能である。本発明に用いる処理工程としては、
発色現像工程後、直ちに漂白定着工程を設けることが好
ましい。

【０１０６】漂白定着液に使用される漂白剤は限定され
ないが、有機酸の金属錯塩であることが好ましい。該錯
塩は、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚
酸、枸櫞酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金属イオ
ンに配位したものである。このような有機酸の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩であってもよい。

【０１０７】これらの具体的化合物としては、特開平1-
205262号58〜59頁に記載の化合物［２］〜［20］を挙げ
ることができる。

【０１０８】漂白定着液には、前記の如き漂白剤以外に
ハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤とし
て亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（III）塩漂白剤と前記ハロゲン
化銀定着剤の他に、臭化アンモニウムの如きハロゲン化
物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、更にはエ
チレンジアミン四酢酸鉄（III）塩漂白剤と多量の臭化
アンモニウムの如きハロゲン化物との組合せからなる組
成の特殊な漂白定着液などを用いることができる。

【０１０９】漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤
としては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代
表的なものである。

【０１１０】漂白定着液のpHは4.0以上で用いられる
が、一般には4.0〜9.5の範囲で使用され、望ましくは4.
5〜8.5で使用される。最も好ましくは、5.0〜8.5の範囲
である。

【０１１１】漂白定着の処理温度は80℃以下、望ましく
は55℃以下で蒸発などを抑えて使用する。処理時間は12
0秒以下が好ましい。

【０１１２】現像処理においては、前記発色現像、漂白
定着工程に続いて水洗処理が施されるが、以下、水洗処
理の好ましい実施態様について説明する。

【０１１３】水洗液に好ましく用いられる化合物として
は、鉄イオンに対するキレート安定化定数が８以上であ
るキレート剤が好ましい。ここにキレート安定化定数と
は、L.G.Sillen,A.E.Martell著「Stability Constants
of Metalion Complexes」、The Chemical Society,Lond
on（1964）やS.Chaberek,A.E.Martell著「Organic Sequ
estering Agents」,Wiley（1959）等により一般に知ら
れた定数を意味する。

【０１１４】水洗液に好ましく用いられる鉄イオンに対
するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤とし
ては、有機カルボン酸キレート剤、有機燐酸キレート
剤、無機燐酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物などが
挙げられる。なお、上記鉄イオンは第２鉄イオンを意味
する。第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上で
あるキレート剤の具体的化合物としては、特開平1-2051
62号63頁15行〜64頁17行に記載の化合物を挙げることが
できる。

【０１１５】更に、水洗液に添加する化合物としてはア
ンモニウム化合物が特に好ましく挙げられる。これらは
各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される
が、具体的には特開平1-205162号65頁5行〜66頁11行に
記載の化合物が挙げられる。又、水洗液にバクテリアの
発生等がない範囲で亜硫酸塩を含有することが望まし
い。水洗液に含有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出
するものであれば、有機物、無機物など如何なるもので
もよいが、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化
合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
及びハイドロサルファイト、カルタルアルデヒドビス重
亜硫酸ナトリウム、琥珀酸アルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム等が挙げられる。

【０１１６】本発明に用いられる水洗液は望ましくは防
黴剤を含有しており、これによって硫化防止、画像保存
性の向上などを果たすことができる。

【０１１７】用いることのできる防黴剤としては、ソル
ビン酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チア
ゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアジニン系化合
物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、
アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソオキサゾー
ル系化合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミ
ド系化合物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合物であ
る。具体的な化合物としては、特開平1-205162号68頁10
行〜72頁16行に記載の化合物が挙げられる。これらの化
合物の中で特に好ましく用いられる化合物は、チアゾー
ル系化合物、スルファミド系化合物、ピロノン系化合物
である。

【０１１８】又、水洗水にはイオン交換樹脂により処理
したイオン交換水を用いてもよい。

【０１１９】水洗水のpHは5.5〜10.0の範囲である。適
用できるpH調整剤は、一般に知られているアルカリ剤、
酸剤の如何なるものも使用することができる。水洗処理
温度は15〜60℃が好ましく、20〜45℃の範囲がより好ま
しい。又、処理時間は240秒以下が好ましい。複数槽で
水洗処理を行う場合には、前の槽ほど短時間で処理し、
後の槽ほど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の
20〜50％増しの処理時間で順次処理することが好まし
い。

【０１２０】水洗水量は、感光材料単位面積当たり前浴
（通常、漂白定着液又は定着液）の持込み量の0.1〜50
倍が好ましく、特に0.5〜30倍が好ましい。

【０１２１】水洗処理における水洗槽は１〜５槽である
ことが好ましく、１〜３槽であることがより好ましい。

【０１２２】本発明に用いる感光材料の現像処理装置と
しては、公知の如何なる方式の装置を用いてもよい。本
発明においては、これらの発色現像〜乾燥工程で多量の
感光材料を処理ランニングし、処理液への感光材料から
の成分溶出や処理槽間のコンタミネーションや処理液の
蒸発が飽和、一定化した後に処理した場合に、特に効果
が発揮される。

【０１２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１２４】実施例１ 厚さ180μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム（BASE−１）上に以下に示す層構成でハロゲン化銀乳
剤を塗布した試料１を作成した。なお、ハロゲン化銀乳
剤及びコロイド銀は銀換算値である。

【０１２５】 層 構 成 添加量(g/m²) 第７層（保護層） ゼラチン 1.0 ステイン防止剤（ＨＱ−２） 0.002 ステイン防止剤（ＨＱ−３） 0.002 ステイン防止剤（ＨＱ−４） 0.004 ステイン防止剤（ＨＱ−５） 0.02 化合物Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ 各2×10^-5 ＤＩＤＰ 0.005 硬膜剤（Ｈ−１） 0.08 防黴剤（Ｆ−１） 0.002 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.4 イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） 0.02 イラジエーション防止染料（ＡＩ−４） 0.01 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.1 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.04 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.16 ステイン防止剤（ＨＱ−５） 0.04 化合物Ｅ 各2×10^-4 化合物Ｆ，Ｇ 0.03 ＰＶＰ 第５層（赤感層） ゼラチン 4.0 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 0.43 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.35 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.5 色画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.4 ステイン防止剤（ＨＱ−１） 0.02 化合物１ 0.00 ＨＢＳ−１ 0.4 ＤＯＰ 0.6 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン 2.0 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.2 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.2 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.4 ステイン防止剤（ＨＱ−５） 0.1 化合物Ｅ 1×10^-3 第３層（緑感層） ゼラチン 3.0 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） 0.01 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 0.52 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.7 色画像安定化剤（ＳＴ−３） 0.4 色画像安定化剤（ＳＴ−４） 0.2 色画像安定化剤（ＳＴ−５） 0.2 ステイン防止剤（ＨＱ−２） 0.02 ＤＯＰ 0.6 第２層（中間層） ゼラチン 1.2 イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） 0.02 ステイン防止剤（ＨＱ−２） 0.03 ステイン防止剤（ＨＱ−３） 0.03 ステイン防止剤（ＨＱ−４） 0.05 ステイン防止剤（ＨＱ−５） 0.23 化合物Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ 各3×10^-4 ＤＩＤＰ 0.06 蛍光増白剤（Ｗ−１） 0.1 防黴剤（Ｆ−１） 0.02 第１層（青感層） ゼラチン 2.6 青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 0.61 イエローカプラー（Ｙ−１） 1.6 色画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.6 色画像安定化剤（ＳＴ−２） 0.4 ステイン防止剤（ＨＱ−１） 0.4 化合物Ａ 4×10^-4 ＤＮＰ 0.4 ０Ｇ層 ゼラチン 1.5 界面活性剤（ＳＵ−３） 0.03 硬膜剤（Ｈ−１） 0.05 白色顔料層 ゼラチン 2.0 ルチル型酸化チタン 4.5 界面活性剤（ＳＦ−１） 0.03 支持体（透明ポリエチレンテレフタレート） 第１バック層 ゼラチン 3.0 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.2 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.1 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.4 コロイド銀 0.1 第２バック層（保護層） ゼラチン 2.0 コロイド銀 0.05 硬膜剤（Ｈ−２） 0.06 各層に使用した化合物の構造式を以下に示す。

【０１２６】 ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニルブチル)ハイドロキノン 化合物Ａ：ＨＱ−１のキノン体 化合物Ｂ：ＨＱ−２のキノン体 化合物Ｃ：ＨＱ−３のキノン体 化合物Ｄ：ＨＱ−４のキノン体 化合物Ｅ：ＨＱ−５のキノン体 化合物Ｆ：1-ヒドロキシ-2-ブロモ-4-アミノアントラキ
ノン 化合物Ｇ：2,4-ジ(ブチルアミノ)アントラキノン ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＢＳ−１：4-{(4-ドデシルフェニル)スルファモイル}
トルエン ＳＴ−１：2′,4′-ジ-t-アミルフェニル-3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシベンゾエート ＳＴ−２：2,4-ジ-t-アミル-ジエチルカルバモイルメト
キシベンゼン ＳＴ−３：2,5-ジ-t-アミルハイドロキノンジオクチル
エーテル ＳＴ−４：メチレンビス(2-t-ブチル-4-メチルフェノー
ル) ＳＴ−５：2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノンジブチルエ
ーテル ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウ
ム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフ
ルオロブチル)ナトリウム Ｈ−１：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム

【０１２７】

【化１】

【０１２８】

【化２】

【０１２９】

【化３】

【０１３０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液1000cc中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pH＝3.0に制御しつつ30分かけ
て同時添加し、更に下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をpAg
＝7.3、pH＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭 59-45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶
液を用いて行った。

【０１３１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.07ｇ 水を加えて 200ccとする （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200ccとする （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7ｇ 臭化カリウム 2.10ｇ 水を加えて 600ccとする （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600ccとする 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１を得た。

【０１３２】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３３】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＢＳ−１ ４×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＢＳ−２ １×10^-4モル／モル AgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１３４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１３５】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モル AgX 塩化金酸 1.0mg／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＧＳ−１ ４×10^-4モル／モル AgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.0モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１３６】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。

【０１３７】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モル AgX 塩化金酸 2.0mg／モル AgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モル AgX 増感色素 ＲＳ−１ １×10^-4モル／モル AgX ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミド)フェニル-5-メルカ
プトテトラゾール

【０１３８】

【化４】

【０１３９】試料１の第１バック層、第２バック層及び
白色顔料層、０Ｇ層を除去し、支持体及び銀付量を表１
に示す如く変化させた以外は、試料１と同様にして試料
２〜12を作成した。

【０１４０】（ＢＡＳＥ−２の作成）リファイナーによ
りカナダスタンダードフリーネス（JIS P-8121-76）250
ccまで叩解した針葉樹晒亜硫酸塩法パルプ（NBSP）20％
と、同フリーネス280ccまで叩解した針葉樹晒硫酸パル
プ（LBKP）80％とを混合して製紙原料とした。

【０１４１】抄紙用添加剤を対パルプ絶乾重量に対し、
下記の通りの量で使用した。

【０１４２】 カチオン化澱粉 2.0％ アルキルケテンダイマー樹脂 0.4％ アニオン性ポリアクリルアミド樹脂 0.1％ ポリアミドポリアミンエピクロールヒドリン樹脂 0.7％ 水酸化ナトリウム pH7.5に調節 上記添加剤を含む製紙原料を長網マシンで抄紙し、これ
に、サイズプレス、マミンカレンダーを施し、米坪量17
0g／m²、緊度1.0、水分８％の原紙を製造した。

【０１４３】サイズプレス処理剤として、カルボキシル
変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを２：１の比率で水に溶
解して調製した５％サイズ液を用い、これを原紙の両面
に2.2g/m²の塗布量で塗布した。そしてハロゲン化銀乳
剤層塗設層側に剥離剤としてカルボキシメチルセルロー
ス（分子量30万）を塗設した。

【０１４４】得られた原紙の表裏両面にコロナ放電を施
し、その表面には押出コーティング法により10％のアナ
ターゼ型酸化チタンを含む高密度ポリエチレン（比重0.
94、ＭＩ＝6.8）から成る35μmの厚さの樹脂被覆層を形
成し、又その裏面には酸化チタンを含まないポリエチレ
ンを280℃の条件で、共押出しコーティング法により、
上下２層構造のポリエチレン樹脂被覆層を形成し、得ら
れた積層体を20℃のマット面を有するクリーニングロー
ルに対して20kg／cmの線圧で押圧し写真印画紙用支持体
を製造した。なお、剥離強度は74g／吋にした。

【０１４５】この支持体の厚さは230μmであった。

【０１４６】ＢＡＳＥ−２と同様にして剥離強度又はポ
リエチレン樹脂被覆層中の酸化チタン濃度の異なるＢＡ
ＳＥ−２〜10を作成した。

【０１４７】これらの試料を、下記処理工程に従って連
続処理を行い、後述の評価方法により評価を行った。

【０１４８】 （処理工程） 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 35.0±0.3℃ 110秒 377cc/m² 漂白定着 35.0±0.5℃ 110秒 215cc/m² 水 洗 30〜34℃ ３分40秒 248cc/m² 乾 燥 60〜80℃ 150秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１４９】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800cc 800cc 臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 3.0ｇ 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 9.2ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5.0ｇ 9.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 15.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ ジスルホン酸エチルヒドロキシルアミン 2.0ｇ 3.0ｇ 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体)2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpH＝10.1
0、補充液はpH＝10.60に調整する。

【０１５０】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝6.5に調整する。

【０１５１】水洗液タンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ 塩化ビスマス（45％水溶液） 0.65ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 0.2ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpＨ＝7.5に調整する。

【０１５２】〔評価方法〕 〈最大発色透過濃度及びＤmin〉各試料を白色光で爆射
露光後、処理工程に従って処理し、得られた試料を、Ｐ
ＤＡ−65にて、イエロー，マゼンタ，シアンの各透過濃
度を測定し、得られた値から、各試料の最小濃度（Ｄmi
n）を引いた。

【０１５３】〈透過鑑賞画質〉各試料を254mm×305mmに
裁断後、像様にプリントし、前記処理工程に従って処理
し、得られたプリントをイルミックスII（イーストマン
コダック社製）で目視評価した。

【０１５４】 ×・・・劣 △・・・良 ○・・・優 〈汎用性〉各試料を処理後、テント、紙等に接着剤で貼
り付け、汎用性を評価した。

【０１５５】なお、ＢＡＳＥ−３を使用した試料３〜10
は、乳剤層側のポリオレフィン層と原紙を剥離して試験
を行った。

【０１５６】 ×・・・貼り付けしずらい ○・・・貼り付け容易 〈剥離強度〉610mm巾試料を１吋巾に切って全ての試料
をアメリカ材料試験協会「ＡＳＴＭ」Ｄ−903で測定し
平均した。剥離強度40ｇ／吋未満は試料の取扱の時に、
剥離不要時に剥がれてしまい、又、160ｇ／吋以上は剥
がし難く、伸びたり、切れたりして実用上問題であるこ
とを確認している。

【０１５７】＜鮮鋭度＞各試料を254mm×305mmに裁断
後、像様に露光し、前記処理工程で処理して得られたプ
リントをイルミックスII（前出）で鮮鋭度を目視評価し
た。

【０１５８】 ◎・・・非常にシャープな画像で鮮鋭度に優れる ○・・・鮮鋭度に優れる △・・・稍画像がボケて見える ×・・・画像がボケて見え鮮鋭度が劣る 結果をまとめて表１に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】ただし、試料２〜12の最大発色透過濃度、
透過鑑賞画質、鮮鋭度は何れも剥離後の評価である。

【０１６１】表１の結果から明らかなように、比較のＢ
ＡＳＥ−１を使用した試料１及び剥離強度が本発明外の
試料９〜11は汎用性がない。

【０１６２】又、ポリエチレン樹脂層の酸化チタン濃度
が本発明の濃度より低い試料２は、Ｄminが低すぎるた
め透過画質が劣り、鮮鋭度も劣る。更に、ポリエチレン
樹脂層の酸化チタン濃度が本発明の濃度より高い試料７
は、Ｄminが高すぎるため透過画質が劣る。又、最大発
色濃度が本発明外である試料12は、透過画質が薄すぎる
ため劣る。

【０１６３】これに対し、本発明の剥離強度、酸化チタ
ン濃度、最大発色濃度である試料４〜６は、透過画質、
鮮鋭度、汎用性において優れ、特に、試料５及び６は鮮
鋭度において非常に優れている。

【０１６４】実施例２ 実施例１と同様にして、実施例１の試料１〜12の構成で
イエローカプラーをＹ−２〜Ｙ−７に、マゼンタカプラ
ーをＭ−２〜Ｍ−７に、シアンカプラーをＣ−３〜Ｃ−
10に置き換えて実施例１と同様の評価を行った。

【０１６５】結果は、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーを置き換えても本発明の効果が得
られた。

【０１６６】

【化５】

【０１６７】

【化６】

【０１６８】

【化７】

【０１６９】

【化８】

【０１７０】

【化９】

【０１７１】実施例３ 感光材料試料１及びＢＡＳＥ−２の作成までは実施例１
と同様に行い、更に剥離強度又はポリエチレン樹脂被覆
中の酸化チタン濃度を変化させたＢＡＳＥ−３〜７を作
成した。

【０１７２】試料１の第１バック層、第２バック層を除
去し、支持体と白色顔料層中の酸化チタン量及び銀付量
を表２に示す如く変化させた以外は、試料１と同様にし
て試料２〜13を作成した。これらの試料を実施例１と同
様に処理し、同様の評価を行った。結果を以下に示す。

【０１７３】

【表２】

【０１７４】ただし、試料２〜13の最大発色濃度、透過
鑑賞画質、鮮鋭度は何れも剥離後の評価である。

【０１７５】表２の結果から明らかなように、比較のＢ
ＡＳＥ−１を使用した試料１や剥離強度が本発明外の試
料10〜12は汎用性に乏しい。又、酸化チタン層を塗設し
ていない試料２は、Ｄminが低すぎるため透過画質、鮮
性度が共に劣る。更に、ポリエチレン樹脂層の酸化チタ
ン濃度が本発明の濃度より高い試料７は、Ｄminがたか
すぎるため透過画質が劣る。

【０１７６】これに対し、酸化チタン層を設け本発明の
剥離強度、最大発色濃度を満足する試料３〜９は、透過
画質、鮮鋭度、汎用性の何れにも優れる。

【０１７７】実施例４ 実施例３と同様にして、実施例３の試料１〜12の構成で
イエローカプラーをＹ−２〜Ｙ−７に、マゼンタカプラ
ーをＭ−２〜Ｍ−７に、シアンカプラーをＣ−３〜Ｃ−
10に置き換えて実施例３と同様の評価を行ったが、各カ
プラーを置き換えても本発明の効果が得られた。

【０１７８】実施例５ 感光材料試料１及びＢＡＳＥ−２の作成までは実施例１
と同様に行い、更に剥離強度又はポリエチレン樹脂被覆
中の酸化チタン濃度を異にするＢＡＳＥ−３〜５を作成
した。

【０１７９】試料１の第１バック層、第２バック層、白
色顔料層及び０Ｇ層を除去し、支持体と第１層（青感
層）の間に着色層を設け、支持体及び銀付量を表３に示
す如く変化させた以外は、試料１と同様にして試料２〜
12を作成した。これらの試料を実施例１と同様に処理
し、同様の評価を行った。結果を以下に示す。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】ただし、表中の着色層の組成は以下の通り
である。

【０１８２】 ＡＨＵ−１ 添加量(g/m²) ＡＨＵ−２ 添加量(g/m²) ゼラチン 1.5 ゼラチン 1.5 ＡＩ−１ 0.01 ＡＩ−１ 0.02 ＡＩ−２ 0.02 ＡＩ−２ 0.04 ＡＩ−３ 0.01 ＡＩ−３ 0.02 ＡＩ−４ 0.01 ＡＩ−４ 0.02 ＳＵ−３ 0.03 ＳＵ−３ 0.03 ＡＨＵ−３ 添加量(g/m²) ＡＨＵ−４ 添加量(g/m²) ゼラチン 1.5 ゼラチン 1.5 コロイド銀 0.05 コロイド銀 0.10 ＳＵ−３ 0.03 ＳＵ−３ 0.03 又、試料２〜12の最大発色濃度、透過鑑賞画質、鮮鋭度
は何れも剥離後の評価である。

【０１８３】表３の結果から明らかなように、比較のＢ
ＡＳＥ−１を使用した試料１や剥離強度が本発明外の試
料９〜11は汎用性がない。又、ポリエチレン樹脂層の酸
化チタン濃度が本発明の濃度より低い試料２は、Ｄmin
が低すぎるため透過画質が劣り、鮮性度も劣る。更に、
ポリエチレン樹脂層の酸化チタン濃度が本発明の濃度よ
り高い試料７は、Ｄminがたかすぎるため透過画質が劣
る。又、最大発色濃度が本発明外の試料12は、透過画質
が薄すぎて良くない。

【０１８４】これに対し、本発明の剥離強度、酸化チタ
ン濃度、最大発色濃度を有する試料３〜８は、透過画
質、鮮鋭度、汎用性の何れにも優れ、特に試料５及び６
は鮮鋭度の向上が顕著である。

【０１８５】実施例６ 実施例３と同様にして、実施例３の試料１〜12の構成で
イエローカプラーをＹ−２〜Ｙ−７に、マゼンタカプラ
ーをＭ−２〜Ｍ−７に、シアンカプラーをＣ−３〜Ｃ−
10に置き換えて実施例３と同様の評価を行ったが、各カ
プラーを置き換えても本発明の効果が得られた。

【０１８６】

【発明の効果】本発明のカラー感光材料の使用により、
裏面からの透過光で鑑賞した時の画質に優れ、汎用性の
高い透過型フォトディスプレイを提供できた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフィ
   ン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層と
   の剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少なく
   とも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹脂
   層中に白色顔料が14〜30重量％の密度で含有され、かつ
   ハロゲン化銀写真感光材料の最大発色透過濃度が2.0以
   上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
2. 【請求項２】 原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフィ
   ン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層と
   の剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少なく
   とも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹脂
   層と、原紙から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に白
   色顔料層を有し、かつハロゲン化銀写真感光材料の最大
   発色透過濃度が2.0以上であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 原紙上に親水性ポリマー、ポリオレフィ
   ン樹脂層の順に積層し、原紙とポリオレフィン樹脂層と
   の剥離強度を30〜160ｇ／吋とした支持体上に、少なく
   とも１層のハロゲン化銀乳剤層を塗設したハロゲン化カ
   ラー銀写真感光材料において、前記ポリオレフィン樹脂
   層と、原紙から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に着
   色層を有し、かつハロゲン化銀写真感光材料の最大発色
   透過濃度が2.0以上であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料の総銀付量が
   1.0ｇ／m²以上であることを特徴とする請求項１、２及
   び３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。