JPH09106022A - 写真要素 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鮮鋭性に優れた高塩化物平板状粒子乳剤を含
む写真要素の提供。 【解決手段】 支持体と、化学増感及び分光増感した乳
剤(A)及び(B)とを含んで成る感光性写真要素であ
って、前記乳剤(A)は、各粒子が2以上のアスペクト
比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多
量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲帯
域部とを含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が粒子
中の銀量の30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳
剤集団を含んで成り、前記乳剤(B)は、銀量基準で5
0モル%以上の塩化物を含み、且つ{100}主面で画
定されている、写真要素。
む写真要素の提供。 【解決手段】 支持体と、化学増感及び分光増感した乳
剤(A)及び(B)とを含んで成る感光性写真要素であ
って、前記乳剤(A)は、各粒子が2以上のアスペクト
比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多
量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲帯
域部とを含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が粒子
中の銀量の30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳
剤集団を含んで成り、前記乳剤(B)は、銀量基準で5
0モル%以上の塩化物を含み、且つ{100}主面で画
定されている、写真要素。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、向上した画像鮮鋭
性を示す臭化物又はヨウ化物で安定化した高塩化物{1
11}平板状粒子乳剤を用いた感光性写真要素及びこの
ような要素の処理方法に関する。
性を示す臭化物又はヨウ化物で安定化した高塩化物{1
11}平板状粒子乳剤を用いた感光性写真要素及びこの
ような要素の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】{111}結晶面を有する高ヨウ臭化物
平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第4,43
9,520号(Kofron等)に記載されているよう
に、向上した感度と粒状度とのバランスだけでなく、向
上した画像鮮鋭性を示すことが知られている。しかしな
がら、Kofronにより記載されている主にヨウ臭化
物からなる乳剤は現像が遅く、カラー形成要素に用いた
ときに、十分に漂白及び定着を行うのが困難なことがあ
る。
平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第4,43
9,520号(Kofron等)に記載されているよう
に、向上した感度と粒状度とのバランスだけでなく、向
上した画像鮮鋭性を示すことが知られている。しかしな
がら、Kofronにより記載されている主にヨウ臭化
物からなる乳剤は現像が遅く、カラー形成要素に用いた
ときに、十分に漂白及び定着を行うのが困難なことがあ
る。
【0003】これらの乳剤臭化物及びヨウ化物イオンの
一部又は全てを塩化物イオンと置き換えることにより、
Kofronにより記載されている全ての所望の特性、
特に優れた写真感度を示すとともに、向上した現像性及
び向上した漂白及び定着挙動を示す乳剤を提供する試み
がなされた。これらの初期の高塩化物乳剤は、概ね成功
を納めたが、置換炭化水素系粒子成長調整剤を存在させ
て形態学的に不安定な{111}型の成長を可能とする
とともに、一旦存在させたこの形態を安定化することの
両方を必要とした。それでも、乳剤に依存する写真特性
が経時的に大きく変化するので、これらの乳剤はまだ形
態安定性を欠き、商業的利用性が制限されていた。続い
て、高塩化物{111}平板状乳剤を提供する試みは、
特に、米国特許第5,176,991号(Jone
s)、米国特許第5,176,992(Maskask
y)又は米国特許第4,952,491号(西川)に記
載されているように、{111}平板状形態への粒子成
長の指向性を改良する役割を果たすとともに、粒子表面
を安定化する役割を果たす種々の有機化合物を提供する
ことによる向上した粒子成長調整剤及び形成安定化法に
集中した。JonesもMaskaskyも、好ましい
カラー現像法についてはなんら特定の教示をせず、一
方、西川は、臭化物イオンをほとんど含有しない現像液
の使用を教示している。高塩化物{111}平板状乳剤
の粒子成長制御及び形態安定性は、これらの手法により
大きく進歩したが、写真要素に塗布したときに十分付着
する有機表面安定剤を有する乳剤はまだ十分に現像及び
脱銀するのが困難であり、一方、有機表面安定剤の付着
性がよくなかったり、意図的に有機表面安定剤を除去し
た乳剤はまだ形態が不安定である。より最近では、米国
特許第5,035,992号(Houle等)には、臭
化物帯域部(バンド)又はヨウ化物バンドを含有させる
方法による種々の形態の高塩化物{111}粒子により
向上した形態安定性が達成できることが報告された。臭
化物又はヨウ化物で安定化した{111}高塩化物平板
状粒子乳剤のさらなる例が、米国特許第5,217,8
58及び第5,389,509号(Maskasky)
に説明されている。これらの公報に記載されている乳剤
では、まだ粒子成長調整剤を存在させて確実に{11
1}面平板状粒子を形成させることが必要である。さら
に、これらの乳剤のカメラ感度カラーネガフィルムへの
適用については、説明されていない。
一部又は全てを塩化物イオンと置き換えることにより、
Kofronにより記載されている全ての所望の特性、
特に優れた写真感度を示すとともに、向上した現像性及
び向上した漂白及び定着挙動を示す乳剤を提供する試み
がなされた。これらの初期の高塩化物乳剤は、概ね成功
を納めたが、置換炭化水素系粒子成長調整剤を存在させ
て形態学的に不安定な{111}型の成長を可能とする
とともに、一旦存在させたこの形態を安定化することの
両方を必要とした。それでも、乳剤に依存する写真特性
が経時的に大きく変化するので、これらの乳剤はまだ形
態安定性を欠き、商業的利用性が制限されていた。続い
て、高塩化物{111}平板状乳剤を提供する試みは、
特に、米国特許第5,176,991号(Jone
s)、米国特許第5,176,992(Maskask
y)又は米国特許第4,952,491号(西川)に記
載されているように、{111}平板状形態への粒子成
長の指向性を改良する役割を果たすとともに、粒子表面
を安定化する役割を果たす種々の有機化合物を提供する
ことによる向上した粒子成長調整剤及び形成安定化法に
集中した。JonesもMaskaskyも、好ましい
カラー現像法についてはなんら特定の教示をせず、一
方、西川は、臭化物イオンをほとんど含有しない現像液
の使用を教示している。高塩化物{111}平板状乳剤
の粒子成長制御及び形態安定性は、これらの手法により
大きく進歩したが、写真要素に塗布したときに十分付着
する有機表面安定剤を有する乳剤はまだ十分に現像及び
脱銀するのが困難であり、一方、有機表面安定剤の付着
性がよくなかったり、意図的に有機表面安定剤を除去し
た乳剤はまだ形態が不安定である。より最近では、米国
特許第5,035,992号(Houle等)には、臭
化物帯域部(バンド)又はヨウ化物バンドを含有させる
方法による種々の形態の高塩化物{111}粒子により
向上した形態安定性が達成できることが報告された。臭
化物又はヨウ化物で安定化した{111}高塩化物平板
状粒子乳剤のさらなる例が、米国特許第5,217,8
58及び第5,389,509号(Maskasky)
に説明されている。これらの公報に記載されている乳剤
では、まだ粒子成長調整剤を存在させて確実に{11
1}面平板状粒子を形成させることが必要である。さら
に、これらの乳剤のカメラ感度カラーネガフィルムへの
適用については、説明されていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】残念ながら、これらの
臭化物又はヨウ化物で表面を安定化した{111}高塩
化物平板状粒子乳剤の形態安定性及び脱銀特性は、それ
らより以前の変形態様よりもはるかに改善されている
が、感光性要素等の許容される乳剤を用いた写真要素で
得られる画像鮮鋭性は、まだ十分というにはほど遠い。
このため、優れた鮮鋭性を示す{111}高塩化物平板
状粒子乳剤を配合した感光性写真要素を提供すること、
及びこのような乳剤を用いる当業者により典型的に求め
られている安定性、現像性及び脱銀特性を低下しない方
法で上記要素を提供することがまだ満たされておらず必
要とされている。
臭化物又はヨウ化物で表面を安定化した{111}高塩
化物平板状粒子乳剤の形態安定性及び脱銀特性は、それ
らより以前の変形態様よりもはるかに改善されている
が、感光性要素等の許容される乳剤を用いた写真要素で
得られる画像鮮鋭性は、まだ十分というにはほど遠い。
このため、優れた鮮鋭性を示す{111}高塩化物平板
状粒子乳剤を配合した感光性写真要素を提供すること、
及びこのような乳剤を用いる当業者により典型的に求め
られている安定性、現像性及び脱銀特性を低下しない方
法で上記要素を提供することがまだ満たされておらず必
要とされている。
【0005】
【課題を解決するための手段】この目的及び明らかにな
るであろう数多くの他の目的は、支持体と、一層又は二
層以上のハロゲン化銀乳剤層と、化学増感及び分光増感
した乳剤(A)及び(B)とを含んで成る感光性写真要
素であって、前記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%
以上の塩化物を含むハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団で
あって、前記粒子集団の投影面積の50%以上が{11
1}主面で画定された平板状粒子によって占められてお
り、前記平板状粒子の各々が2以上のアスペクト比を示
し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多量の臭
化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部と
を含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状
粒子中の銀量の約30%以下であるハロゲン化銀平板状
粒子乳剤集団を含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒
子成長調整剤又は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ
前記有機粒子成長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の
形成後に前記乳剤(A)から実質的に除去したものであ
り、そして前記乳剤(B)は、銀量基準で50モル%以
上の塩化物を含み、且つ{100}主面で画定されてい
る、写真要素により達成できる。
るであろう数多くの他の目的は、支持体と、一層又は二
層以上のハロゲン化銀乳剤層と、化学増感及び分光増感
した乳剤(A)及び(B)とを含んで成る感光性写真要
素であって、前記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%
以上の塩化物を含むハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団で
あって、前記粒子集団の投影面積の50%以上が{11
1}主面で画定された平板状粒子によって占められてお
り、前記平板状粒子の各々が2以上のアスペクト比を示
し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多量の臭
化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部と
を含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状
粒子中の銀量の約30%以下であるハロゲン化銀平板状
粒子乳剤集団を含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒
子成長調整剤又は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ
前記有機粒子成長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の
形成後に前記乳剤(A)から実質的に除去したものであ
り、そして前記乳剤(B)は、銀量基準で50モル%以
上の塩化物を含み、且つ{100}主面で画定されてい
る、写真要素により達成できる。
【0006】好ましい実施態様によれば、上記目的は、
支持体と、一層又は二層以上のハロゲン化銀乳剤層と、
乳剤(A)と、乳剤(B)とを含んで成る感光性写真要
素であって、前記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%
以上の塩化物及び約2モル%以下のヨウ化物を含む化学
増感及び分光増感されたハロゲン化銀平板状粒子乳剤集
団であって、前記粒子集団の投影面積の50%以上が
{111}主面で画定された平板状粒子によって占めら
れており、前記平板状粒子の各々が2以上のアスペクト
比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多
量のヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部とを含み、そ
して前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀
量の約30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集
団を含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整
剤又は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ前記有機粒
子成長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の形成後に前
記乳剤(A)から実質的に除去したものであり、前記乳
剤(B)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物及び約
2モル%以下のヨウ化物を含む化学増感及び分光増感さ
れたハロゲン化銀粒子乳剤集団であって、前記粒子集団
の投影面積の50%以上が{100}主面で画定された
平板状粒子によって占められており、前記平板状粒子の
各々が10未満の隣接エッジ比及び2より高いアスペク
ト比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも
多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲
帯域部とを含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が前
記粒子中の銀量の約30%以下であるハロゲン化銀粒子
乳剤集団を含んで成り、前記要素は、シアン色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた赤増感ハロゲン化
銀乳剤を含む赤感光性色記録部と、マゼンタ色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた緑増感ハロゲン化
銀乳剤を含む緑感光性色記録部と、イエロー色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた青増感ハロゲン化
銀乳剤を含む青感光性色記録部とを含んで成り、前記要
素は、現像抑制剤放出性化合物を含み、そして前記要素
の感光度がISO−25以上である、感光性写真要素を
提供することによって達成できる。
支持体と、一層又は二層以上のハロゲン化銀乳剤層と、
乳剤(A)と、乳剤(B)とを含んで成る感光性写真要
素であって、前記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%
以上の塩化物及び約2モル%以下のヨウ化物を含む化学
増感及び分光増感されたハロゲン化銀平板状粒子乳剤集
団であって、前記粒子集団の投影面積の50%以上が
{111}主面で画定された平板状粒子によって占めら
れており、前記平板状粒子の各々が2以上のアスペクト
比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも多
量のヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部とを含み、そ
して前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀
量の約30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集
団を含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整
剤又は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ前記有機粒
子成長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の形成後に前
記乳剤(A)から実質的に除去したものであり、前記乳
剤(B)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物及び約
2モル%以下のヨウ化物を含む化学増感及び分光増感さ
れたハロゲン化銀粒子乳剤集団であって、前記粒子集団
の投影面積の50%以上が{100}主面で画定された
平板状粒子によって占められており、前記平板状粒子の
各々が10未満の隣接エッジ比及び2より高いアスペク
ト比を示し且つコア部と前記コア部に存在する量よりも
多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周囲
帯域部とを含み、そして前記帯域部に含まれる銀量が前
記粒子中の銀量の約30%以下であるハロゲン化銀粒子
乳剤集団を含んで成り、前記要素は、シアン色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた赤増感ハロゲン化
銀乳剤を含む赤感光性色記録部と、マゼンタ色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた緑増感ハロゲン化
銀乳剤を含む緑感光性色記録部と、イエロー色素生成画
像カプラーと反応的に組み合わされた青増感ハロゲン化
銀乳剤を含む青感光性色記録部とを含んで成り、前記要
素は、現像抑制剤放出性化合物を含み、そして前記要素
の感光度がISO−25以上である、感光性写真要素を
提供することによって達成できる。
【0007】別の好ましい態様によれば、本発明の目的
は、像様露光済感光性写真要素を現像液と接触させる工
程を含んでなる画像形成方法であって;前記要素は、支
持体と、一層又は二層以上のハロゲン化銀乳剤層と、化
学増感及び分光増感した乳剤(A)と、化学増感及び分
光増感した乳剤(B)とを含んでなり、前記乳剤(A)
は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含むハロゲン
化銀平板状粒子乳剤集団であって、前記粒子集団の投影
面積の50%以上が{111}主面で画定された平板状
粒子によって占められており、前記平板状粒子の各々が
2以上のアスペクト比を示し且つコア部と前記コア部に
存在する量よりも多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオ
ンを含有する周囲帯域部とを含み、そして前記帯域部に
含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀量の約30%以下
であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団を含んで成り、
前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整剤又は表面安定剤
の存在下で析出させ、且つ前記有機粒子成長調整剤又は
表面安定剤を前記帯域部の形成後に前記乳剤(A)から
実質的に除去したものであり、そして前記乳剤(B)
は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含み、且つ
{100}主面で画定されており、前記要素と前記現像
液との接触時間が約10〜120秒であり、そして前記
現像液は、(1)溶液温度が約25〜65℃であり、
(2)前記溶液が臭化物イオンを約0.25〜50ミリ
モル/リットルの濃度で含み、(3)前記溶液が発色現
像主薬を約1〜200ミリモル/リットルの濃度で含
み、(4)現像主薬濃度の臭化物イオン濃度に対する比
が約60:1〜1:2であり、(5)溶液のpHが約9
〜12である、ことを特徴とする、そのような画像形成
方法を提供することにより達成できる。
は、像様露光済感光性写真要素を現像液と接触させる工
程を含んでなる画像形成方法であって;前記要素は、支
持体と、一層又は二層以上のハロゲン化銀乳剤層と、化
学増感及び分光増感した乳剤(A)と、化学増感及び分
光増感した乳剤(B)とを含んでなり、前記乳剤(A)
は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含むハロゲン
化銀平板状粒子乳剤集団であって、前記粒子集団の投影
面積の50%以上が{111}主面で画定された平板状
粒子によって占められており、前記平板状粒子の各々が
2以上のアスペクト比を示し且つコア部と前記コア部に
存在する量よりも多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオ
ンを含有する周囲帯域部とを含み、そして前記帯域部に
含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀量の約30%以下
であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団を含んで成り、
前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整剤又は表面安定剤
の存在下で析出させ、且つ前記有機粒子成長調整剤又は
表面安定剤を前記帯域部の形成後に前記乳剤(A)から
実質的に除去したものであり、そして前記乳剤(B)
は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含み、且つ
{100}主面で画定されており、前記要素と前記現像
液との接触時間が約10〜120秒であり、そして前記
現像液は、(1)溶液温度が約25〜65℃であり、
(2)前記溶液が臭化物イオンを約0.25〜50ミリ
モル/リットルの濃度で含み、(3)前記溶液が発色現
像主薬を約1〜200ミリモル/リットルの濃度で含
み、(4)現像主薬濃度の臭化物イオン濃度に対する比
が約60:1〜1:2であり、(5)溶液のpHが約9
〜12である、ことを特徴とする、そのような画像形成
方法を提供することにより達成できる。
【0008】
【発明の効果】本発明によれば、大幅に向上した画像鮮
鋭性を示す高塩化物{111}平板状粒子乳剤を用いた
感光性写真要素が提供される。これらの平板状粒子乳剤
を用いた要素は、優れた写真感度を示す。{111}乳
剤は表面安定化されているので、乳剤自体及び乳剤を用
いたフィルム要素の両方について優れた保存性が得られ
る。これらの要素は、向上した現像性と大きく向上した
脱銀性の両方を同時に達成できるので、高品質の画像を
迅速に得ることができる。このような要素の特殊な現像
法についても別途提供する。
鋭性を示す高塩化物{111}平板状粒子乳剤を用いた
感光性写真要素が提供される。これらの平板状粒子乳剤
を用いた要素は、優れた写真感度を示す。{111}乳
剤は表面安定化されているので、乳剤自体及び乳剤を用
いたフィルム要素の両方について優れた保存性が得られ
る。これらの要素は、向上した現像性と大きく向上した
脱銀性の両方を同時に達成できるので、高品質の画像を
迅速に得ることができる。このような要素の特殊な現像
法についても別途提供する。
【0009】 〔発明の詳細な説明〕本発明の実施に有用な乳剤(A)
は、粒子集団投影面積の少なくとも50%が{111}
主面で画定された平板状粒子であって、各々がアスペク
ト比が少なくとも2であり、且つ各々がコアと前記コア
に存在する量よりも多量の臭化物又はヨウ化物イオンを
含有する周囲帯域部(バンド)とを含んでなり、前記帯
域部が平板状粒子中の銀の約30%以下を含有している
平板状粒子により占められた、銀基準で少なくとも50
モル%の塩化物を含む化学増感及び分光増感した平板状
ハロゲン化銀乳剤集団を含んでなる。
は、粒子集団投影面積の少なくとも50%が{111}
主面で画定された平板状粒子であって、各々がアスペク
ト比が少なくとも2であり、且つ各々がコアと前記コア
に存在する量よりも多量の臭化物又はヨウ化物イオンを
含有する周囲帯域部(バンド)とを含んでなり、前記帯
域部が平板状粒子中の銀の約30%以下を含有している
平板状粒子により占められた、銀基準で少なくとも50
モル%の塩化物を含む化学増感及び分光増感した平板状
ハロゲン化銀乳剤集団を含んでなる。
【0010】これらの粒子は、実質的に平行である{1
11}結晶面にある十分に画定された外部結晶面を有
し、粒子形状が総体的に平板状である。平板状粒子は当
該技術分野において公知の関連した{111}八面体状
又は他の{111}粒子に対して向上した感度を提供す
るので、本発明の実施には平板状粒子が好ましい。平板
状粒子は、一般的に厚さが0.5μm以下であり、好ま
しくは厚さが約0.3μm未満である。厚さが約0.0
1μmを超えることだけで限定した極薄粒子が具体的に
意図される。粒子は、一般的に直径が約10μm未満で
あり、好ましくは直径が約7μm未満である。一般的
に、約0.2μmを超える粒子直径が有用であるが、約
0.4μmを超える直径が好ましい。用語「アスペクト
比」は、粒子厚さに対する粒子直径の比を意味する。粒
子は、アスペクト比が約2を超えなければならず、好ま
しくはアスペクト比が約8を超えるものである。アスペ
クト比は約100未満であることが好ましい。また、平
板状粒子は、粒子厚さの二乗に対する直径の比である平
板状度によっても定義できる。本発明の実施に有用な乳
剤は、一般的に平板状度が約5を超え、好ましくは約2
5を超える。平板状度は、一般的に約15,000未満
であり、好ましくは約5,000未満であり、最も好ま
しくは約1,000未満である。
11}結晶面にある十分に画定された外部結晶面を有
し、粒子形状が総体的に平板状である。平板状粒子は当
該技術分野において公知の関連した{111}八面体状
又は他の{111}粒子に対して向上した感度を提供す
るので、本発明の実施には平板状粒子が好ましい。平板
状粒子は、一般的に厚さが0.5μm以下であり、好ま
しくは厚さが約0.3μm未満である。厚さが約0.0
1μmを超えることだけで限定した極薄粒子が具体的に
意図される。粒子は、一般的に直径が約10μm未満で
あり、好ましくは直径が約7μm未満である。一般的
に、約0.2μmを超える粒子直径が有用であるが、約
0.4μmを超える直径が好ましい。用語「アスペクト
比」は、粒子厚さに対する粒子直径の比を意味する。粒
子は、アスペクト比が約2を超えなければならず、好ま
しくはアスペクト比が約8を超えるものである。アスペ
クト比は約100未満であることが好ましい。また、平
板状粒子は、粒子厚さの二乗に対する直径の比である平
板状度によっても定義できる。本発明の実施に有用な乳
剤は、一般的に平板状度が約5を超え、好ましくは約2
5を超える。平板状度は、一般的に約15,000未満
であり、好ましくは約5,000未満であり、最も好ま
しくは約1,000未満である。
【0011】上記した粒子形状の基準は、当業者に周知
の方法により容易に確認できる。例えば、個々の粒子の
直径及び厚さは、乳剤試料の陰影電子顕微鏡写真から測
定できる。平板状粒子の直径は、平板状粒子の投影面積
と面積が等しい円の直径を意味する。この直径は、日常
的には等価円直径(ECD)として記載されることがし
ばしばある。一般的には、平板状粒子は二つの平行面を
有し、粒子の厚さは二つの平行面間の距離を意味する。
個々の粒子のハロゲン化物含量は周知のミクロプローブ
法により測定できるが、乳剤集団のハロゲン化物含量は
一般的に析出及び増感の詳細により決まり、ミクロプロ
ーブ法、原子吸収法又はX線蛍光法により確認できる。
これらの測定から、本発明の要件を満足する乳剤試料中
の粒子の割合を求めることができる。乳剤試料中の粒子
の平均等価円直径は、その試料中の粒子の個々の等価円
直径の平均である。同じように、平均粒子厚さは個々の
粒子の粒子厚さの平均であり、平均アスペクト比は個々
のアスペクト比の平均であり、平均平板状度は個々の平
板状度の平均である。このような{111}平板状乳剤
を面を上にして見たときの電子顕微鏡写真では、外観が
多少なりとも規則性のある六角形又は先端を切り取った
六角形である。有用な乳剤集団における粒子のECD又
は厚さの変動係数が約60%未満であり、好ましくは約
30%未満であり、このような変動係数では、向上した
トーンスケール、画像粒状性挙動及び当該技術分野にお
いて説明されているような他の特性が得られる。
の方法により容易に確認できる。例えば、個々の粒子の
直径及び厚さは、乳剤試料の陰影電子顕微鏡写真から測
定できる。平板状粒子の直径は、平板状粒子の投影面積
と面積が等しい円の直径を意味する。この直径は、日常
的には等価円直径(ECD)として記載されることがし
ばしばある。一般的には、平板状粒子は二つの平行面を
有し、粒子の厚さは二つの平行面間の距離を意味する。
個々の粒子のハロゲン化物含量は周知のミクロプローブ
法により測定できるが、乳剤集団のハロゲン化物含量は
一般的に析出及び増感の詳細により決まり、ミクロプロ
ーブ法、原子吸収法又はX線蛍光法により確認できる。
これらの測定から、本発明の要件を満足する乳剤試料中
の粒子の割合を求めることができる。乳剤試料中の粒子
の平均等価円直径は、その試料中の粒子の個々の等価円
直径の平均である。同じように、平均粒子厚さは個々の
粒子の粒子厚さの平均であり、平均アスペクト比は個々
のアスペクト比の平均であり、平均平板状度は個々の平
板状度の平均である。このような{111}平板状乳剤
を面を上にして見たときの電子顕微鏡写真では、外観が
多少なりとも規則性のある六角形又は先端を切り取った
六角形である。有用な乳剤集団における粒子のECD又
は厚さの変動係数が約60%未満であり、好ましくは約
30%未満であり、このような変動係数では、向上した
トーンスケール、画像粒状性挙動及び当該技術分野にお
いて説明されているような他の特性が得られる。
【0012】本発明に関連して、バンド又は帯域部と
は、予め形成されたハロゲン化銀粒子コア上に連続的に
析出したハロゲン化銀からなる局在化表面層を指す。バ
ンドが連続的に析出するとき、コア領域を完全に包み込
んでもよく、また、コア領域を取り囲んで粒子エッジに
沿って局在化した連続環状析出物を形成してもよく、ま
た、粒子面に連続析出物を形成してもよい。コアは、上
にバンドが形成される予め形成されたハロゲン化銀粒子
を意味する。粒子のバンド及びコア領域のハロゲン化物
組成は、析出に使用される溶液のハロゲン化物組成によ
って左右される組成を有する。バンドは、粒子析出であ
る粒子形成反応の少なくとも50%、好ましくは少なく
とも70%、より好ましくは90%が完了した後に形成
される。銀塩溶液の全てを添加する前により高臭化銀又
はヨウ化銀バンドを形成するときには、その後により低
臭化銀又はヨウ化銀割合の領域とすることができる。ま
た、バンドは、第二塩溶液を添加することにより銀塩溶
液の全てを添加した後に形成してもよい。この場合、第
二塩化物の銀イオンの溶解度は、第一ハロゲン化銀より
も十分に小さくして表面ハロゲン化銀層の転化が生じる
ようにする。粒子は、中央コアの周囲に複数のバンドを
含んでもよく、バンドは塩化物、臭化物及びヨウ化物の
割合が異なっていてもよい。バンドは平板状粒子中の銀
の最大約30%までを含有してもよいが、バンドは平板
状粒子中の銀の約0.1〜10%を含有するのが好まし
く、バンドが平板状粒子中の銀の約0.2〜3%を含有
するのがより好ましい。
は、予め形成されたハロゲン化銀粒子コア上に連続的に
析出したハロゲン化銀からなる局在化表面層を指す。バ
ンドが連続的に析出するとき、コア領域を完全に包み込
んでもよく、また、コア領域を取り囲んで粒子エッジに
沿って局在化した連続環状析出物を形成してもよく、ま
た、粒子面に連続析出物を形成してもよい。コアは、上
にバンドが形成される予め形成されたハロゲン化銀粒子
を意味する。粒子のバンド及びコア領域のハロゲン化物
組成は、析出に使用される溶液のハロゲン化物組成によ
って左右される組成を有する。バンドは、粒子析出であ
る粒子形成反応の少なくとも50%、好ましくは少なく
とも70%、より好ましくは90%が完了した後に形成
される。銀塩溶液の全てを添加する前により高臭化銀又
はヨウ化銀バンドを形成するときには、その後により低
臭化銀又はヨウ化銀割合の領域とすることができる。ま
た、バンドは、第二塩溶液を添加することにより銀塩溶
液の全てを添加した後に形成してもよい。この場合、第
二塩化物の銀イオンの溶解度は、第一ハロゲン化銀より
も十分に小さくして表面ハロゲン化銀層の転化が生じる
ようにする。粒子は、中央コアの周囲に複数のバンドを
含んでもよく、バンドは塩化物、臭化物及びヨウ化物の
割合が異なっていてもよい。バンドは平板状粒子中の銀
の最大約30%までを含有してもよいが、バンドは平板
状粒子中の銀の約0.1〜10%を含有するのが好まし
く、バンドが平板状粒子中の銀の約0.2〜3%を含有
するのがより好ましい。
【0013】本発明を実施するのに有用な臭化物又はヨ
ウ化物バンドを有する高塩化物平板状{111}粒子
は、当該技術分野において公知の析出法により調製して
もよいし、このような方法に明らかな改良を施したもの
により調製してもよい。典型的には、これらの方法に
は、当該技術分野において公知の粒子成長調整剤を添加
することを含む。これらの粒子成長調整剤は:米国特許
第4,801,523号及び第4,804,621号に
記載のアミノアザピリジン型化合物;米国特許第5,0
35,992号に記載されているアミノ−及びジアミノ
−置換ピリミジン型化合物;米国特許第5,217,8
58号に開示されている4,6−ジ(ヒドロアミノ)−
5−アミノピリミジン、6−アミノプリン、4−アミノ
プテリジン及び8−アザアデニン型化合物;及び米国特
許第5,389,509号に開示されている7−アザイ
ンドール型化合物(これらの特許に開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)から優先的に選択することができる。これらの粒子
成長調整剤は、pH感受性であることがあり、当該技術
分野において公知のように、析出媒体、典型的には水及
びゼラチンのpHを調整し、水洗により析出後に粒子か
ら除去してもよい。別の実施態様では、米国特許第4,
952,490号及び第4,952,491号(両方と
も引用することにより本明細書の開示の一部とされる)
に記載の除去可能な粒子成長調整剤は、これらに示唆さ
れている酸化的粒子成長調整剤除去スキームに関連して
用いることができる。有機粒子成長調整剤を除去するこ
とは、この除去により感光性要素の写真処理中に典型的
に用いられる脱銀工程が促進されるので、乳剤を本発明
の実施に用いるのにこの処理を行うことが好ましい。析
出中ハロゲン化銀粒子に含有させた臭化物又はヨウ化物
バンドが存在すると、このようにして形成された粒子の
形態安定性に寄与する。
ウ化物バンドを有する高塩化物平板状{111}粒子
は、当該技術分野において公知の析出法により調製して
もよいし、このような方法に明らかな改良を施したもの
により調製してもよい。典型的には、これらの方法に
は、当該技術分野において公知の粒子成長調整剤を添加
することを含む。これらの粒子成長調整剤は:米国特許
第4,801,523号及び第4,804,621号に
記載のアミノアザピリジン型化合物;米国特許第5,0
35,992号に記載されているアミノ−及びジアミノ
−置換ピリミジン型化合物;米国特許第5,217,8
58号に開示されている4,6−ジ(ヒドロアミノ)−
5−アミノピリミジン、6−アミノプリン、4−アミノ
プテリジン及び8−アザアデニン型化合物;及び米国特
許第5,389,509号に開示されている7−アザイ
ンドール型化合物(これらの特許に開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)から優先的に選択することができる。これらの粒子
成長調整剤は、pH感受性であることがあり、当該技術
分野において公知のように、析出媒体、典型的には水及
びゼラチンのpHを調整し、水洗により析出後に粒子か
ら除去してもよい。別の実施態様では、米国特許第4,
952,490号及び第4,952,491号(両方と
も引用することにより本明細書の開示の一部とされる)
に記載の除去可能な粒子成長調整剤は、これらに示唆さ
れている酸化的粒子成長調整剤除去スキームに関連して
用いることができる。有機粒子成長調整剤を除去するこ
とは、この除去により感光性要素の写真処理中に典型的
に用いられる脱銀工程が促進されるので、乳剤を本発明
の実施に用いるのにこの処理を行うことが好ましい。析
出中ハロゲン化銀粒子に含有させた臭化物又はヨウ化物
バンドが存在すると、このようにして形成された粒子の
形態安定性に寄与する。
【0014】有機粒子成長調整剤は、好ましくはバンド
又はシェルフの形成後に乳剤粒子から実質的に除去され
る。実質的に除去されるとは、十分な割合の粒子成長調
整剤又は安定剤を除去して写真プロセスの現像又は脱銀
工程が妨害されないようにすることを意味する。これに
は、典型的には調整剤又は安定剤の少なくとも約90%
を除去する。有機調整剤又は安定剤の少なくとも95%
が除去されるのが好ましく、少なくとも98%又は99
%以上除去されるのがより好ましい。
又はシェルフの形成後に乳剤粒子から実質的に除去され
る。実質的に除去されるとは、十分な割合の粒子成長調
整剤又は安定剤を除去して写真プロセスの現像又は脱銀
工程が妨害されないようにすることを意味する。これに
は、典型的には調整剤又は安定剤の少なくとも約90%
を除去する。有機調整剤又は安定剤の少なくとも95%
が除去されるのが好ましく、少なくとも98%又は99
%以上除去されるのがより好ましい。
【0015】臭化物又はヨウ化物を使用して粒子表面を
安定化できるが、この作用については、ヨウ化物バンド
はそれがないと不安定な{111}粒子に優れた形態安
定性を付与するので、ヨウ化物を使用することが好まし
い。さらに、臭化物及び/又はヨウ化物は、当該技術分
野において公知のいずれの方法で乳剤に含有させてもよ
い。特に、ヨウ化物は、乳剤粒子製造中、特に粒子核形
成及び粒子成長工程中及び粒子増感中に有利に存在させ
るか添加させることができる。臭化物若しくはヨウ化物
又はこれらの両方を、粒子成長工程中又はバンド形成の
ために添加するとき、ハロゲン化物流入として連続的に
添加してもよいし、ハロゲン化物一括投入として別個の
時間に添加してもよい。ハロゲン化物は、可溶性ハロゲ
ン化物イオンとしてか、難溶性塩としてか、乳剤調製工
程中に有機キャリアから放出することにより供給でき
る。総乳剤ヨウ化物含量は、銀基準で約5モル%未満で
なければならず、好ましくは約2モル%未満、最も好ま
しくは約1モル%未満として、確実に良好な現像及び脱
銀特性とする。乳剤ハロゲン化物の残部は、当該技術分
野において説明されている公知のいずれの方法で配合し
てもよい。乳剤は、鉄、イオウ、セレン、イリジウム、
金、白金又はパラジウムを含む当該技術分野において公
知の種々の金属及び増感剤を用いて化学増感、ドーピン
グ又は処理して、特性を変性又は向上してもよい。ま
た、乳剤は、米国特許第5,061,614号に記載の
方法に準じて二酸化チオウレア及びチオ硫酸を用いるこ
とにより粒子の調製中に還元増感することもできる。粒
子は、当該技術分野において公知のようにして分光増感
してもよい。
安定化できるが、この作用については、ヨウ化物バンド
はそれがないと不安定な{111}粒子に優れた形態安
定性を付与するので、ヨウ化物を使用することが好まし
い。さらに、臭化物及び/又はヨウ化物は、当該技術分
野において公知のいずれの方法で乳剤に含有させてもよ
い。特に、ヨウ化物は、乳剤粒子製造中、特に粒子核形
成及び粒子成長工程中及び粒子増感中に有利に存在させ
るか添加させることができる。臭化物若しくはヨウ化物
又はこれらの両方を、粒子成長工程中又はバンド形成の
ために添加するとき、ハロゲン化物流入として連続的に
添加してもよいし、ハロゲン化物一括投入として別個の
時間に添加してもよい。ハロゲン化物は、可溶性ハロゲ
ン化物イオンとしてか、難溶性塩としてか、乳剤調製工
程中に有機キャリアから放出することにより供給でき
る。総乳剤ヨウ化物含量は、銀基準で約5モル%未満で
なければならず、好ましくは約2モル%未満、最も好ま
しくは約1モル%未満として、確実に良好な現像及び脱
銀特性とする。乳剤ハロゲン化物の残部は、当該技術分
野において説明されている公知のいずれの方法で配合し
てもよい。乳剤は、鉄、イオウ、セレン、イリジウム、
金、白金又はパラジウムを含む当該技術分野において公
知の種々の金属及び増感剤を用いて化学増感、ドーピン
グ又は処理して、特性を変性又は向上してもよい。ま
た、乳剤は、米国特許第5,061,614号に記載の
方法に準じて二酸化チオウレア及びチオ硫酸を用いるこ
とにより粒子の調製中に還元増感することもできる。粒
子は、当該技術分野において公知のようにして分光増感
してもよい。
【0016】本発明の実施に有用な乳剤(B)は、化学
増感及び分光増感されており、銀基準で少なくとも50
モル%の塩化物を含んでなり、{100}主面により画
定されている。本発明による写真要素の画像形成及び脱
銀は、乳剤が塩化物を約70モル%を超えて含んでな
り、好ましくは塩化物を約95モル%を超えて含んでな
るときに実施するのが最もよい。塩化物含量は、約97
モル%を超えるのがさらに好ましい。臭化物又はヨウ化
物イオンは、当該技術分野において公知のいずれの方法
で乳剤に配合してもよい。特に、ヨウ化物は、乳剤粒子
調製中、特に粒子核形成及び粒子成長工程中及び粒子増
感中に有利に存在又は添加できる。ハロゲン化物である
臭化物若しくはヨウ化物又はそれらの両方を粒子成長工
程中に添加するときには、ハロゲン化物流入として連続
的に添加してもよいし、ハロゲン化物一括投入として別
個の時間に添加してもよい。ハロゲン化物は、可溶性ハ
ロゲン化物イオンとしてか、難溶性塩としてか、乳剤調
製工程中に有機キャリアから放出することにより供給で
きる。総乳剤ヨウ化物含量は、銀基準で約5モル%未満
でなければならず、好ましくは約2モル%未満、最も好
ましくは約1モル%未満として、確実に良好な現像及び
脱銀特性とする。乳剤ハロゲン化物の残部は、臭化物で
よい。乳剤は、鉄、イオウ、セレン、イリジウム、金、
白金又はパラジウム化合物を含む当該技術分野において
公知の種々の金属を用いて化学増感、ドーピング又は処
理して、特性を変性又は向上してもよい。また、乳剤
は、米国特許第5,061,614号に記載の方法に準
じて二酸化チオウレア及びチオ硫酸を用いることにより
粒子の調製中に還元増感することもできる。乳剤は、当
該技術分野において公知のようにして分光増感してもよ
い。
増感及び分光増感されており、銀基準で少なくとも50
モル%の塩化物を含んでなり、{100}主面により画
定されている。本発明による写真要素の画像形成及び脱
銀は、乳剤が塩化物を約70モル%を超えて含んでな
り、好ましくは塩化物を約95モル%を超えて含んでな
るときに実施するのが最もよい。塩化物含量は、約97
モル%を超えるのがさらに好ましい。臭化物又はヨウ化
物イオンは、当該技術分野において公知のいずれの方法
で乳剤に配合してもよい。特に、ヨウ化物は、乳剤粒子
調製中、特に粒子核形成及び粒子成長工程中及び粒子増
感中に有利に存在又は添加できる。ハロゲン化物である
臭化物若しくはヨウ化物又はそれらの両方を粒子成長工
程中に添加するときには、ハロゲン化物流入として連続
的に添加してもよいし、ハロゲン化物一括投入として別
個の時間に添加してもよい。ハロゲン化物は、可溶性ハ
ロゲン化物イオンとしてか、難溶性塩としてか、乳剤調
製工程中に有機キャリアから放出することにより供給で
きる。総乳剤ヨウ化物含量は、銀基準で約5モル%未満
でなければならず、好ましくは約2モル%未満、最も好
ましくは約1モル%未満として、確実に良好な現像及び
脱銀特性とする。乳剤ハロゲン化物の残部は、臭化物で
よい。乳剤は、鉄、イオウ、セレン、イリジウム、金、
白金又はパラジウム化合物を含む当該技術分野において
公知の種々の金属を用いて化学増感、ドーピング又は処
理して、特性を変性又は向上してもよい。また、乳剤
は、米国特許第5,061,614号に記載の方法に準
じて二酸化チオウレア及びチオ硫酸を用いることにより
粒子の調製中に還元増感することもできる。乳剤は、当
該技術分野において公知のようにして分光増感してもよ
い。
【0017】{100}主面を有する平板状塩化銀粒子
は、形態安定性があり、種々の増感色素で容易に増感で
き、且つ当該技術分野において公知の関連した{10
0}規則形状粒子に対して向上した感度を示すので、と
りわけ好ましい。平板状粒子は、一般的に厚さ0.5μ
m以下であり、好ましくは厚さ約0.35μm未満であ
る。厚さが約0.01μmを超える極薄粒子が具体的に
意図される。粒子は、一般的に直径約10μm未満であ
り、好ましくは直径約7μm未満である。一般的に、約
0.2μmを超える粒径が有用であり、約0.4μmを
超える直径が好ましい。粒子は、アスペクト比が約2を
超えなければならず、好ましくはアスペクト比が約8よ
り大きい。アスペクト比は、約100未満が好ましい。
本発明の実施に有用な乳剤は、一般的に平板状度が約2
0を超え、好ましくは平板状度が約50を超える。平板
状度は、一般的に約10,000未満であり、好ましく
は約5,000未満であり、最も好ましくは約1,00
0未満である。
は、形態安定性があり、種々の増感色素で容易に増感で
き、且つ当該技術分野において公知の関連した{10
0}規則形状粒子に対して向上した感度を示すので、と
りわけ好ましい。平板状粒子は、一般的に厚さ0.5μ
m以下であり、好ましくは厚さ約0.35μm未満であ
る。厚さが約0.01μmを超える極薄粒子が具体的に
意図される。粒子は、一般的に直径約10μm未満であ
り、好ましくは直径約7μm未満である。一般的に、約
0.2μmを超える粒径が有用であり、約0.4μmを
超える直径が好ましい。粒子は、アスペクト比が約2を
超えなければならず、好ましくはアスペクト比が約8よ
り大きい。アスペクト比は、約100未満が好ましい。
本発明の実施に有用な乳剤は、一般的に平板状度が約2
0を超え、好ましくは平板状度が約50を超える。平板
状度は、一般的に約10,000未満であり、好ましく
は約5,000未満であり、最も好ましくは約1,00
0未満である。
【0018】粒子集団投影面積の少なくとも50%が
(1)隣接エッジ比が10未満である{100}主面に
より画定され、(2)各々のアスペクト比が少なくとも
2である平板状粒子により占められていることにより特
徴付けられる塩化銀乳剤が、本発明を実施するのにとり
わけ好ましい。このような粒子の析出、化学増感及び分
光増感は、米国特許第5,320,938号(Hous
e等)並びに米国特許第5,264,337号、第5,
275,930号及び第5,292,632号(Mas
kasky)(これらに開示されている内容は、引用す
ることにより本明細書の開示の一部とされる)に開示さ
れている。このような高塩化物{100}平板状粒子の
調製、増感及び多層多色感光性要素における使用につい
てのさらなる説明が、Szajewski等による米国
特許第5,310,635号及び第5,356,764
号、ヨーロッパ特許出願第0,569,971A号、第
0,584,644A号及び第0,618,492A号
だけでなく、特開平06−289,517号及び特開平
06−308,648号(これらに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)においてなされている。
(1)隣接エッジ比が10未満である{100}主面に
より画定され、(2)各々のアスペクト比が少なくとも
2である平板状粒子により占められていることにより特
徴付けられる塩化銀乳剤が、本発明を実施するのにとり
わけ好ましい。このような粒子の析出、化学増感及び分
光増感は、米国特許第5,320,938号(Hous
e等)並びに米国特許第5,264,337号、第5,
275,930号及び第5,292,632号(Mas
kasky)(これらに開示されている内容は、引用す
ることにより本明細書の開示の一部とされる)に開示さ
れている。このような高塩化物{100}平板状粒子の
調製、増感及び多層多色感光性要素における使用につい
てのさらなる説明が、Szajewski等による米国
特許第5,310,635号及び第5,356,764
号、ヨーロッパ特許出願第0,569,971A号、第
0,584,644A号及び第0,618,492A号
だけでなく、特開平06−289,517号及び特開平
06−308,648号(これらに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)においてなされている。
【0019】とりわけ好ましい実施態様では、{10
0}平板状粒子は、コアと、前記コアに存在する量より
も多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周
囲バンドであって、粒子中の銀の約30%以下を含有す
るバンドとを含む。バンドは平板状粒子中の銀の約30
%以下を含有してもよいが、平板状粒子中の銀の約0.
1〜10%を含有するのが好ましく、平板状粒子中の銀
の約0.2〜3%を含有するのがより好ましい。このバ
ンド構造は、乳剤(A)において説明したようにして組
み込むか、当該技術分野において教示されているように
して組み込むことができる。バンドヨウ化物、高塩化物
{100}乳剤については、米国特許第5,314,7
98号(Brust等)(ここに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に記載されている。ヨウ化物バンドは、この態様で
は向上した感度が得られるので、一般的に臭化物バンド
よりも好ましい。
0}平板状粒子は、コアと、前記コアに存在する量より
も多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含有する周
囲バンドであって、粒子中の銀の約30%以下を含有す
るバンドとを含む。バンドは平板状粒子中の銀の約30
%以下を含有してもよいが、平板状粒子中の銀の約0.
1〜10%を含有するのが好ましく、平板状粒子中の銀
の約0.2〜3%を含有するのがより好ましい。このバ
ンド構造は、乳剤(A)において説明したようにして組
み込むか、当該技術分野において教示されているように
して組み込むことができる。バンドヨウ化物、高塩化物
{100}乳剤については、米国特許第5,314,7
98号(Brust等)(ここに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に記載されている。ヨウ化物バンドは、この態様で
は向上した感度が得られるので、一般的に臭化物バンド
よりも好ましい。
【0020】本発明の実施に有用な感光性要素は、ネガ
形又はポジ形要素であることができる。好ましい実施態
様では、要素はネガ形要素であり、ネガ形要素として処
理されるべきである。これらのネガ形要素は、感度が少
なくともISO−25、好ましくは少なくともISO−
100であるハンドカメラに使用するのに十分な感光性
を有するカメラ感度要素であるのが好ましい。これより
も好ましさが低い態様では、感光性要素は、より低感度
で且つ直接観察を意図する要素である表示要素でよい。
形又はポジ形要素であることができる。好ましい実施態
様では、要素はネガ形要素であり、ネガ形要素として処
理されるべきである。これらのネガ形要素は、感度が少
なくともISO−25、好ましくは少なくともISO−
100であるハンドカメラに使用するのに十分な感光性
を有するカメラ感度要素であるのが好ましい。これより
も好ましさが低い態様では、感光性要素は、より低感度
で且つ直接観察を意図する要素である表示要素でよい。
【0021】要素は、一般的に化学線として説明されて
いる電磁スペクトルの部分、即ち、赤色光、緑色光、青
色光、赤外光若しくは紫外光又はそれらの組み合わせに
対して感受性がある。赤色又は赤色光は波長約600〜
700nmの化学線又は光を意味し、緑色又は緑色光は
波長約500〜600nmの光を意味し、一方、青色又
は青色光は波長約400〜500nmの光を意味する。
同様に、主に赤色光を吸収する色素はシアン色素と称さ
れ、主に緑色光を吸収する色素はマゼンタ色素と称さ
れ、そして主に青色光を吸収する色素はイエロー色素と
称される。特記のない限りは、色素濃度はステータスM
で表し、その測定については、T.H.James,E
d.、”The Theory of the Pho
tographic Process” Macmil
lan, New York, 1977、第4版、第
520〜521頁に記載されている。
いる電磁スペクトルの部分、即ち、赤色光、緑色光、青
色光、赤外光若しくは紫外光又はそれらの組み合わせに
対して感受性がある。赤色又は赤色光は波長約600〜
700nmの化学線又は光を意味し、緑色又は緑色光は
波長約500〜600nmの光を意味し、一方、青色又
は青色光は波長約400〜500nmの光を意味する。
同様に、主に赤色光を吸収する色素はシアン色素と称さ
れ、主に緑色光を吸収する色素はマゼンタ色素と称さ
れ、そして主に青色光を吸収する色素はイエロー色素と
称される。特記のない限りは、色素濃度はステータスM
で表し、その測定については、T.H.James,E
d.、”The Theory of the Pho
tographic Process” Macmil
lan, New York, 1977、第4版、第
520〜521頁に記載されている。
【0022】本発明の実施に有用なカメラ感度カラーネ
ガフィルムは、典型的には支持体上に、シアン色素デポ
ジットを形成できる赤色光感受性カラー記録と、マゼン
タ色素デポジットを形成できる緑色光感受性カラー記録
と、イエロー色素デポジットを形成できる青色光感受性
カラー記録とを設けて含んでなる。各カラー単位は、1
層又は2層、3層、4層又はそれ以上の別個の層を含ん
でなることができる。カラー単位の層は、連続していて
もよいし、非感光性層により分離されるか、異なるカラ
ー形成単位と関連した層により分離されていてもよい。
これらは全て当該技術分野において公知である。個々の
カラー単位の感度は、上記した通りであり、好ましい態
様では、青感性層は約440〜480nmの広い感度を
有し、緑感性層は約540〜560nmの狭いピーク感
度を有し、赤感性層は約625〜655nmのピーク感
度(約625〜645nmのピーク感度がとりわけ好ま
しい)を有する。特定の感度は、当該技術分野において
知られている分光増感色素を使用することにより可能と
なる。像様露光後、カラーネガフィルムを、塩基性溶液
及び露光されたハロゲン化銀を金属銀に還元し且つ自体
が酸化されるパラフィレンジアミン発色現像主薬と接触
させることを含んでなる現像工程中に、カラー色素デポ
ジットが典型的に形成するであろう。酸化された発色現
像主薬は、次に写真カプラーと反応して、カラーシア
ン、マゼンタ及びイエロー色素画像(全て当該技術分野
において公知である)を形成する。カプラーは、処理中
にフィルムに導入してもよいが、好ましくは露光及び処
理前にフィルムに存在する。カプラーは、モノマーであ
っても、ポリマーであってもよい。カラー写真形成材
料、特に本発明のカラーネガフィルムに有用なマゼンタ
色素形成カプラーには、任意に置換された:3−アミノ
ピラゾール類;ピラゾロトリアゾール類及び特に米国特
許第5,254,446号(ここに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に開示されているピラゾロトリアゾールカプラー;
並びに3−アミノ−ピラゾールなどがある。カラー写真
形成材料、特に本発明のカラーネガフィルムに有用なシ
アン色素形成画像カプラーには、任意に置換された:フ
ェノール類;2−置換−1−ナフトール類;2,5−ジ
置換−1−ナフトール類;及び2−(二置換カルボキシ
アナリド)−1−ナフトール類などがある。有用なイエ
ロー色素形成カプラーには、アセトアニリド及びベンゾ
イルアセトアニリドカプラーなどがある。これらの色素
画像形成カプラーは当該技術分野において公知のいずれ
の当量を有していてもよいが、4当量カプラー又は好ま
しくは2当量カプラーであることが具体的に意図され
る。用語「当量」とは、カプリング反応において形成さ
れる画像色素1モル当り還元された銀のモル数間の形式
的な化学量論的関係を示す。カラーネガフィルムは、次
に、任意に、当該技術分野において公知の方法を用いて
脱銀してもよい。このようにして形成された画像は、当
該技術分野において公知の続いてのカラー印刷工程を実
施するに十分透明である支持体上に担持される。
ガフィルムは、典型的には支持体上に、シアン色素デポ
ジットを形成できる赤色光感受性カラー記録と、マゼン
タ色素デポジットを形成できる緑色光感受性カラー記録
と、イエロー色素デポジットを形成できる青色光感受性
カラー記録とを設けて含んでなる。各カラー単位は、1
層又は2層、3層、4層又はそれ以上の別個の層を含ん
でなることができる。カラー単位の層は、連続していて
もよいし、非感光性層により分離されるか、異なるカラ
ー形成単位と関連した層により分離されていてもよい。
これらは全て当該技術分野において公知である。個々の
カラー単位の感度は、上記した通りであり、好ましい態
様では、青感性層は約440〜480nmの広い感度を
有し、緑感性層は約540〜560nmの狭いピーク感
度を有し、赤感性層は約625〜655nmのピーク感
度(約625〜645nmのピーク感度がとりわけ好ま
しい)を有する。特定の感度は、当該技術分野において
知られている分光増感色素を使用することにより可能と
なる。像様露光後、カラーネガフィルムを、塩基性溶液
及び露光されたハロゲン化銀を金属銀に還元し且つ自体
が酸化されるパラフィレンジアミン発色現像主薬と接触
させることを含んでなる現像工程中に、カラー色素デポ
ジットが典型的に形成するであろう。酸化された発色現
像主薬は、次に写真カプラーと反応して、カラーシア
ン、マゼンタ及びイエロー色素画像(全て当該技術分野
において公知である)を形成する。カプラーは、処理中
にフィルムに導入してもよいが、好ましくは露光及び処
理前にフィルムに存在する。カプラーは、モノマーであ
っても、ポリマーであってもよい。カラー写真形成材
料、特に本発明のカラーネガフィルムに有用なマゼンタ
色素形成カプラーには、任意に置換された:3−アミノ
ピラゾール類;ピラゾロトリアゾール類及び特に米国特
許第5,254,446号(ここに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に開示されているピラゾロトリアゾールカプラー;
並びに3−アミノ−ピラゾールなどがある。カラー写真
形成材料、特に本発明のカラーネガフィルムに有用なシ
アン色素形成画像カプラーには、任意に置換された:フ
ェノール類;2−置換−1−ナフトール類;2,5−ジ
置換−1−ナフトール類;及び2−(二置換カルボキシ
アナリド)−1−ナフトール類などがある。有用なイエ
ロー色素形成カプラーには、アセトアニリド及びベンゾ
イルアセトアニリドカプラーなどがある。これらの色素
画像形成カプラーは当該技術分野において公知のいずれ
の当量を有していてもよいが、4当量カプラー又は好ま
しくは2当量カプラーであることが具体的に意図され
る。用語「当量」とは、カプリング反応において形成さ
れる画像色素1モル当り還元された銀のモル数間の形式
的な化学量論的関係を示す。カラーネガフィルムは、次
に、任意に、当該技術分野において公知の方法を用いて
脱銀してもよい。このようにして形成された画像は、当
該技術分野において公知の続いてのカラー印刷工程を実
施するに十分透明である支持体上に担持される。
【0023】カラーネガフィルムの構成要素、アセンブ
リー及び処理については、Research Disc
losure、アイテム36544、1994年及びR
esearch Disclosure、アイテム37
038、1995年(両方とも、英国、ハンプシャーP
010 7DD エムスワース ザ オールド ハーバ
ーマスターズ 8ノースストリートにあるKennet
h Mason Publications社により発
行されている)に詳細に説明されている(これらに開示
されている内容は、引用することにより本明細書の開示
の一部とされる)。カラーネガフィルムの製造に有用な
材料及び方法は、さらに、T.H.James編、”T
he Theory of the Photogra
phicProcess” Macmillan、Ne
w York、1977年;”The Kirk−Ot
hmer Encyclopedia of Chem
ical Technology” John Wil
ey and Sons、New York、1993
年;Neblette、”Imaging Proce
sses and Materials”、Van N
ostrandReinlhold、New Yor
k、1988年;及びKeller編、”Scienc
e and Technology of Photo
graphy”、VCH、New Yorkに説明され
ている。このような写真要素に関する層順序、処方、製
造及び構成要素の選択及び使用における当該技術分野に
おいて公知のプラクティスを示す典型的なカラーネガフ
ィルムには、Gold Plus100 、Gold Ul
tra 400、Ektar 25、Ektar100
0、VericolorIII、Eastman Hi
gh SpeedMotion Picture Fi
lm(これらの全てはEastman Kodak社に
より製造販売されている)並びにSH−100、SH−
400及びSH−800カラーネガフィルム(これらの
全ては富士写真フィルム社により製造販売されている)
などあるが、これらには限定されない。本発明の利点
は、これらの処方を、本明細書に記載の要件と一致する
に必要な程度まで変更することにより達成できる。正確
にどの程度の利点が得られるかは、勿論含まれる処方の
正確な詳細事項に依存するが、これらは、当業者には容
易に明らかであろう。
リー及び処理については、Research Disc
losure、アイテム36544、1994年及びR
esearch Disclosure、アイテム37
038、1995年(両方とも、英国、ハンプシャーP
010 7DD エムスワース ザ オールド ハーバ
ーマスターズ 8ノースストリートにあるKennet
h Mason Publications社により発
行されている)に詳細に説明されている(これらに開示
されている内容は、引用することにより本明細書の開示
の一部とされる)。カラーネガフィルムの製造に有用な
材料及び方法は、さらに、T.H.James編、”T
he Theory of the Photogra
phicProcess” Macmillan、Ne
w York、1977年;”The Kirk−Ot
hmer Encyclopedia of Chem
ical Technology” John Wil
ey and Sons、New York、1993
年;Neblette、”Imaging Proce
sses and Materials”、Van N
ostrandReinlhold、New Yor
k、1988年;及びKeller編、”Scienc
e and Technology of Photo
graphy”、VCH、New Yorkに説明され
ている。このような写真要素に関する層順序、処方、製
造及び構成要素の選択及び使用における当該技術分野に
おいて公知のプラクティスを示す典型的なカラーネガフ
ィルムには、Gold Plus100 、Gold Ul
tra 400、Ektar 25、Ektar100
0、VericolorIII、Eastman Hi
gh SpeedMotion Picture Fi
lm(これらの全てはEastman Kodak社に
より製造販売されている)並びにSH−100、SH−
400及びSH−800カラーネガフィルム(これらの
全ては富士写真フィルム社により製造販売されている)
などあるが、これらには限定されない。本発明の利点
は、これらの処方を、本明細書に記載の要件と一致する
に必要な程度まで変更することにより達成できる。正確
にどの程度の利点が得られるかは、勿論含まれる処方の
正確な詳細事項に依存するが、これらは、当業者には容
易に明らかであろう。
【0024】本発明に有用な写真要素は、さらに、現像
抑制剤放出性(DIR)化合物、現像促進剤放出性化合
物、漂白促進剤放出性化合物、色素放出性化合物、スキ
ャベンジャー、カラーマスキング化合物等(これらには
限定されない)の当該技術分野において公知であり、当
該技術分野におけるプラクティス並びに上記及び以下で
引用される文献において例示されている写真学的に有用
な成分を放出することができる化合物を含むことができ
る。また、感度、ハレーション、光散乱、スペクトルレ
スポンスの制御及びカラー印刷及びカラーバランス助剤
として用いることができる空間的に固定され及び可溶化
された予め形成された色素も有用である。このように放
出された成分は、バラスト化して放出点か、その付近に
局在化したままとしてもよいし、非バラスト化して処理
中に要素から拡散するか、中間バラスト化して処理中に
要素を介して部分的に拡散してもよい。好ましい態様で
は、要素は、DIR化合物を含む。本発明の実施には、
いずれのDIR化合物を用いてもよいが、銀に結合でき
る自由イオウ原子価を欠いた現像抑制剤成分を放出でき
るDIR化合物は、このようなフィルムの脱銀性を向上
できるので好ましい。換言すれば、本発明の要素は、銀
に結合する自由原子価を有する一定の現像抑制剤を実質
的に含有しないことが好ましい。このような現像抑制剤
は、典型的には、銀原子だけでなくバラスト成分と結合
を形成できる自由原子価を有するイオウ、セレン又はテ
ルルを有するハロゲン化銀結合基を含んでなる。このよ
うな化合物が存在すると、他の種類の現像抑制剤又は現
像抑制剤放出性化合物が完全に存在しない場合と比較し
て、本明細書で使用される要素における脱銀(即ち、漂
白又は漂白定着)速度を遅くすると思われる。「実質的
に含有しない」とは、漂白の時に要素が、銀及びハロゲ
ン化銀の1モル当りこのような現像抑制剤を約0.00
3モルを超えて含有しないことを意味する。好ましい実
施態様では、このような現像抑制剤の量は、塗布銀及び
ハロゲン化銀の1モル当り約0.001モル未満であ
る。これらの相対的な量は、現像抑制剤放出性(DI
R)化合物及び望ましくない特性を有する未ブロック現
像抑制剤の両方だけでなく、感光性要素の製造中のハロ
ゲン化銀の量を制御することにより最もよく達成され
る。換言すれば、写真現像前に、要素は、銀に結合する
自由イオウ、セレン又テルル原子価を有する現像抑制剤
を放出できるDIR化合物及び未ブロック形態のこのよ
うな現像抑制剤自体の両方の総量がハロゲン化銀1モル
当り0.003モル未満でなければならない。より好ま
しい実施態様では、この比は、ハロゲン化銀の1モル当
り約0.001モル未満でなければならない。このよう
な量では、現像抑制剤は、銀漂白を顕著には妨害しな
い。本発明の実施においては、オキサゾール類、チアゾ
ール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾ
ール類、チアジアゾール類、オキサジアゾール類、チア
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール
類、ベンゾアミジゾール類、インダゾール類、イソイン
ダゾール類、ベンゾジアゾール類又はベンジゾジアゾー
ル類等の銀結合基として複素環窒素を有する現像抑制剤
を使用することが好ましい。放出された現像抑制剤は、
処理液中で安定であってもよいし、処理液の成分と化学
反応して作用効果が変化してもよい。
抑制剤放出性(DIR)化合物、現像促進剤放出性化合
物、漂白促進剤放出性化合物、色素放出性化合物、スキ
ャベンジャー、カラーマスキング化合物等(これらには
限定されない)の当該技術分野において公知であり、当
該技術分野におけるプラクティス並びに上記及び以下で
引用される文献において例示されている写真学的に有用
な成分を放出することができる化合物を含むことができ
る。また、感度、ハレーション、光散乱、スペクトルレ
スポンスの制御及びカラー印刷及びカラーバランス助剤
として用いることができる空間的に固定され及び可溶化
された予め形成された色素も有用である。このように放
出された成分は、バラスト化して放出点か、その付近に
局在化したままとしてもよいし、非バラスト化して処理
中に要素から拡散するか、中間バラスト化して処理中に
要素を介して部分的に拡散してもよい。好ましい態様で
は、要素は、DIR化合物を含む。本発明の実施には、
いずれのDIR化合物を用いてもよいが、銀に結合でき
る自由イオウ原子価を欠いた現像抑制剤成分を放出でき
るDIR化合物は、このようなフィルムの脱銀性を向上
できるので好ましい。換言すれば、本発明の要素は、銀
に結合する自由原子価を有する一定の現像抑制剤を実質
的に含有しないことが好ましい。このような現像抑制剤
は、典型的には、銀原子だけでなくバラスト成分と結合
を形成できる自由原子価を有するイオウ、セレン又はテ
ルルを有するハロゲン化銀結合基を含んでなる。このよ
うな化合物が存在すると、他の種類の現像抑制剤又は現
像抑制剤放出性化合物が完全に存在しない場合と比較し
て、本明細書で使用される要素における脱銀(即ち、漂
白又は漂白定着)速度を遅くすると思われる。「実質的
に含有しない」とは、漂白の時に要素が、銀及びハロゲ
ン化銀の1モル当りこのような現像抑制剤を約0.00
3モルを超えて含有しないことを意味する。好ましい実
施態様では、このような現像抑制剤の量は、塗布銀及び
ハロゲン化銀の1モル当り約0.001モル未満であ
る。これらの相対的な量は、現像抑制剤放出性(DI
R)化合物及び望ましくない特性を有する未ブロック現
像抑制剤の両方だけでなく、感光性要素の製造中のハロ
ゲン化銀の量を制御することにより最もよく達成され
る。換言すれば、写真現像前に、要素は、銀に結合する
自由イオウ、セレン又テルル原子価を有する現像抑制剤
を放出できるDIR化合物及び未ブロック形態のこのよ
うな現像抑制剤自体の両方の総量がハロゲン化銀1モル
当り0.003モル未満でなければならない。より好ま
しい実施態様では、この比は、ハロゲン化銀の1モル当
り約0.001モル未満でなければならない。このよう
な量では、現像抑制剤は、銀漂白を顕著には妨害しな
い。本発明の実施においては、オキサゾール類、チアゾ
ール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾ
ール類、チアジアゾール類、オキサジアゾール類、チア
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール
類、ベンゾアミジゾール類、インダゾール類、イソイン
ダゾール類、ベンゾジアゾール類又はベンジゾジアゾー
ル類等の銀結合基として複素環窒素を有する現像抑制剤
を使用することが好ましい。放出された現像抑制剤は、
処理液中で安定であってもよいし、処理液の成分と化学
反応して作用効果が変化してもよい。
【0025】上記した放出化合物は、好ましくはカプラ
ーであり、写真学的に有用な成分を像様放出できるもの
である。これらの放出化合物がカプラーであるとき、こ
れらは、画像に実質的に寄与する永久色素デポジットを
形成してもよく、低吸光度の一時的な洗い流される色素
を形成してもよく、即ち、いわゆる「ユニバーサルカプ
ラー」であることができる。化合物が色素形成カプラー
であるときには、これらは、感光性乳剤のスペクトル感
度と補色の関係(即ち、赤色光感受性乳剤の場合にはシ
アン色素形成カプラーとして)であってもよく、又は混
合モード、例えば、緑色光感受性乳剤の場合にはイエロ
ー色素形成カプラーとして用いてもよい。これらは、感
光性ハロゲン化銀乳剤として同じ層に塗布してもよい
し、感光性乳剤と反応関係にある限りは補助層として塗
布してもよい。化合物は、写真学的に有用成分を直接放
出してもよいし、写真学的に有用な成分をブロックされ
た形態で放出し、次に、一次減衰によるか、例えば、任
意に共役した鎖を下方に電子移動することによるか若し
くは隣接基放出によるか、又は処理工程中に存在する他
の成分との反応により成分の放出ができるようにしても
よい。放出機構は、当該技術分野において公知のよう
に、単一で使用しても、組み合わせて使用してもよい。
これらの化合物は、当該技術分野において公知のよう
に、互いに及び画像カプラーと反応関係で用いることが
意図される。最も好ましい態様では、要素は、DIR化
合物と漂白促進剤放出性化合物の両方を含んでなる。こ
れらの両方が存在するとき、適当なトーンスケールの再
現と優れた脱銀が達成される。
ーであり、写真学的に有用な成分を像様放出できるもの
である。これらの放出化合物がカプラーであるとき、こ
れらは、画像に実質的に寄与する永久色素デポジットを
形成してもよく、低吸光度の一時的な洗い流される色素
を形成してもよく、即ち、いわゆる「ユニバーサルカプ
ラー」であることができる。化合物が色素形成カプラー
であるときには、これらは、感光性乳剤のスペクトル感
度と補色の関係(即ち、赤色光感受性乳剤の場合にはシ
アン色素形成カプラーとして)であってもよく、又は混
合モード、例えば、緑色光感受性乳剤の場合にはイエロ
ー色素形成カプラーとして用いてもよい。これらは、感
光性ハロゲン化銀乳剤として同じ層に塗布してもよい
し、感光性乳剤と反応関係にある限りは補助層として塗
布してもよい。化合物は、写真学的に有用成分を直接放
出してもよいし、写真学的に有用な成分をブロックされ
た形態で放出し、次に、一次減衰によるか、例えば、任
意に共役した鎖を下方に電子移動することによるか若し
くは隣接基放出によるか、又は処理工程中に存在する他
の成分との反応により成分の放出ができるようにしても
よい。放出機構は、当該技術分野において公知のよう
に、単一で使用しても、組み合わせて使用してもよい。
これらの化合物は、当該技術分野において公知のよう
に、互いに及び画像カプラーと反応関係で用いることが
意図される。最も好ましい態様では、要素は、DIR化
合物と漂白促進剤放出性化合物の両方を含んでなる。こ
れらの両方が存在するとき、適当なトーンスケールの再
現と優れた脱銀が達成される。
【0026】本発明の感光性要素を構成するには、支持
体よりも上の要素の厚さを最小限として鮮鋭性を向上さ
せ且つ処理液の要素の構成要素に対するアクセス性を向
上させることが一般的に好ましい。このために、乾燥厚
さ30μm未満が一般的に有用であるが、厚さ約3〜2
5μmが好ましく、約7〜20μmがより好ましい。厚
さを小さくすることは、製造時に、当該技術分野におい
て公知の界面活性剤や塗布助剤を使用して粘度及び剪断
を制御することにより可能である。鮮鋭性と加工の容易
性の両方は、要素に含有させる銀の量を最小限とするこ
とによりさらに向上できる。本発明の要素には感光性銀
をいずれの有用な量で用いてもよいが、総銀量約1〜1
0g/m2 が意図され、総銀量7g/m2 未満が好まし
い。さらに好ましくは、総銀量約1〜約5g/m2 であ
る。要素内では、乳剤(A)と乳剤(B)は、同じ層で
あってもよいし、異なる層であってもよい。乳剤(A)
と乳剤(B)が異なる層にあるときには、これらの層
は、当該技術分野において公知の配置では支持体に関連
して位置させる。特に、乳剤(A)と乳剤(B)が支持
体の同じ側の異なる層にあるときには、どらちかの乳剤
を他の乳剤よりも支持体により近く位置させる。乳剤
は、電磁スペクトルの異なる領域に対して増感してもよ
いし、好ましくは電磁スペクトルの同じ領域に対して増
感してもよい。乳剤(A)と乳剤(B)は、感光性が同
じであっても、異なっていてもよい。乳剤(A)と乳剤
(B)は、いずれの相対的割合で用いてもよいが、乳剤
(A)の乳剤(B)に対する比は、一般的に95:5〜
5:95である。この比は、好ましくは85:15〜1
5:85であり、最も好ましくは75:25〜25:7
5である。本発明で用いられる要素は、乳剤(A)及び
乳剤(B)の他に、当該技術分野において公知の形態並
びにハロゲン化物含量及び分布の他のAgCl、AgB
r、AgClBr、AgClI、AgClBrI及びA
gBrIを含んでなることができる。一般的に、乳剤
(A)と乳剤(B)との合計で、本発明の要素における
総ハロゲン化銀の少なくとも50モル%のハロゲン化銀
を含有することが好ましく、より好ましい態様では、総
ハロゲン化銀の少なくとも70モル%のハロゲン化銀を
含有し、最も好ましい態様では、要素の総ハロゲン化銀
の少なくとも90モル%のハロゲン化銀を含有する。要
素の総ハロゲン化物含量及び分布は、確実に迅速な現像
とその後の脱銀の容易性の両方を達成できるように制御
するのが好ましい。これに関連して、要素は、総銀基準
で少なくとも30モル%の塩化物を含有しなければなら
ず、好ましくは、少なくとも50モル%の塩化物を含有
する。より好ましくは、要素は、少なくとも70モル%
の塩化物を含有し、最も好ましくは、要素は、少なくと
も90モル%の塩化物を含有する。総ヨウ化物含量は、
総銀基準で約10モル%未満でなければならず、より好
ましくは約5モル%未満であり、最も好ましくは約3モ
ル%未満である。ハロゲン化物の残部は、臭化物である
ことができる。カラー画像における鮮鋭性と演色性は、
処理により銀及びハロゲン化銀を要素から完全に除去す
ることによりさらに向上する。要素の膨潤性が大きいほ
ど本発明の要素に対する処理液の成分のアクセスがよく
なるので、膨潤比は、1.25を超えるのが好ましく、
1.4〜6がより好ましく、1.7〜3が最も好まし
い。当該技術分野において公知及び前記で説明した現
像、漂白、定着及び漂白定着促進剤を使用すると、ここ
ではさらに有用である。特定の目的に意図する要素に最
も適当な総厚さ、総銀、総ハロゲン化銀分布及び膨潤比
のバランスは、当該技術分野において公知のその目的に
必要とする画像構造、カラー再現、感度、物理的一体性
及び写真耐圧性から容易に得ることができる。これらの
要素は、当該技術分野において公知のようにして硬化で
きる。
体よりも上の要素の厚さを最小限として鮮鋭性を向上さ
せ且つ処理液の要素の構成要素に対するアクセス性を向
上させることが一般的に好ましい。このために、乾燥厚
さ30μm未満が一般的に有用であるが、厚さ約3〜2
5μmが好ましく、約7〜20μmがより好ましい。厚
さを小さくすることは、製造時に、当該技術分野におい
て公知の界面活性剤や塗布助剤を使用して粘度及び剪断
を制御することにより可能である。鮮鋭性と加工の容易
性の両方は、要素に含有させる銀の量を最小限とするこ
とによりさらに向上できる。本発明の要素には感光性銀
をいずれの有用な量で用いてもよいが、総銀量約1〜1
0g/m2 が意図され、総銀量7g/m2 未満が好まし
い。さらに好ましくは、総銀量約1〜約5g/m2 であ
る。要素内では、乳剤(A)と乳剤(B)は、同じ層で
あってもよいし、異なる層であってもよい。乳剤(A)
と乳剤(B)が異なる層にあるときには、これらの層
は、当該技術分野において公知の配置では支持体に関連
して位置させる。特に、乳剤(A)と乳剤(B)が支持
体の同じ側の異なる層にあるときには、どらちかの乳剤
を他の乳剤よりも支持体により近く位置させる。乳剤
は、電磁スペクトルの異なる領域に対して増感してもよ
いし、好ましくは電磁スペクトルの同じ領域に対して増
感してもよい。乳剤(A)と乳剤(B)は、感光性が同
じであっても、異なっていてもよい。乳剤(A)と乳剤
(B)は、いずれの相対的割合で用いてもよいが、乳剤
(A)の乳剤(B)に対する比は、一般的に95:5〜
5:95である。この比は、好ましくは85:15〜1
5:85であり、最も好ましくは75:25〜25:7
5である。本発明で用いられる要素は、乳剤(A)及び
乳剤(B)の他に、当該技術分野において公知の形態並
びにハロゲン化物含量及び分布の他のAgCl、AgB
r、AgClBr、AgClI、AgClBrI及びA
gBrIを含んでなることができる。一般的に、乳剤
(A)と乳剤(B)との合計で、本発明の要素における
総ハロゲン化銀の少なくとも50モル%のハロゲン化銀
を含有することが好ましく、より好ましい態様では、総
ハロゲン化銀の少なくとも70モル%のハロゲン化銀を
含有し、最も好ましい態様では、要素の総ハロゲン化銀
の少なくとも90モル%のハロゲン化銀を含有する。要
素の総ハロゲン化物含量及び分布は、確実に迅速な現像
とその後の脱銀の容易性の両方を達成できるように制御
するのが好ましい。これに関連して、要素は、総銀基準
で少なくとも30モル%の塩化物を含有しなければなら
ず、好ましくは、少なくとも50モル%の塩化物を含有
する。より好ましくは、要素は、少なくとも70モル%
の塩化物を含有し、最も好ましくは、要素は、少なくと
も90モル%の塩化物を含有する。総ヨウ化物含量は、
総銀基準で約10モル%未満でなければならず、より好
ましくは約5モル%未満であり、最も好ましくは約3モ
ル%未満である。ハロゲン化物の残部は、臭化物である
ことができる。カラー画像における鮮鋭性と演色性は、
処理により銀及びハロゲン化銀を要素から完全に除去す
ることによりさらに向上する。要素の膨潤性が大きいほ
ど本発明の要素に対する処理液の成分のアクセスがよく
なるので、膨潤比は、1.25を超えるのが好ましく、
1.4〜6がより好ましく、1.7〜3が最も好まし
い。当該技術分野において公知及び前記で説明した現
像、漂白、定着及び漂白定着促進剤を使用すると、ここ
ではさらに有用である。特定の目的に意図する要素に最
も適当な総厚さ、総銀、総ハロゲン化銀分布及び膨潤比
のバランスは、当該技術分野において公知のその目的に
必要とする画像構造、カラー再現、感度、物理的一体性
及び写真耐圧性から容易に得ることができる。これらの
要素は、当該技術分野において公知のようにして硬化で
きる。
【0027】本発明で用いられる支持体は、可撓性支持
体である。いずれかの適当な支持体をカラー形成材料、
具体的には本発明の実施に有用なカラーネガフィルムに
用いればよいが、Research Disclosu
re、アイテム34390、1992年並びに米国特許
第5,252,441号及び第5,254,449号
(これらに開示されている内容は、引用することにより
本明細書の開示の一部とされる)に記載されているよう
な支持体に磁気情報層を設けたものを用いることが具体
的に意図される。典型的な可撓性支持体には、硝酸セル
ロース、酢酸セルロース、ポリビニルアセタール、ポン
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート並びに関
連樹脂状及び高分子材料などがある。これらの支持体
は、いずれかの適当な厚さとすることができ、厚さは、
好ましくは約150μm未満であり、より好ましくは約
50〜130μmであり、最も好ましくは約60〜11
0μmである。
体である。いずれかの適当な支持体をカラー形成材料、
具体的には本発明の実施に有用なカラーネガフィルムに
用いればよいが、Research Disclosu
re、アイテム34390、1992年並びに米国特許
第5,252,441号及び第5,254,449号
(これらに開示されている内容は、引用することにより
本明細書の開示の一部とされる)に記載されているよう
な支持体に磁気情報層を設けたものを用いることが具体
的に意図される。典型的な可撓性支持体には、硝酸セル
ロース、酢酸セルロース、ポリビニルアセタール、ポン
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート並びに関
連樹脂状及び高分子材料などがある。これらの支持体
は、いずれかの適当な厚さとすることができ、厚さは、
好ましくは約150μm未満であり、より好ましくは約
50〜130μmであり、最も好ましくは約60〜11
0μmである。
【0028】用語「写真像表示材料」には、反射光によ
る直接観察に適当なカラー写真印画紙等;透過光による
直接観察に適当なカラー写真広告トランスパレンシー
等;又は投影観察に適当なカラー写真映画プリントフィ
ルム等のいずれの感光性写真材料も含まれる。また、典
型的に表示材料の複数コピーを作製するのに適当な中間
フィルムとして用いられるそれらの関連材料も含まれ
る。
る直接観察に適当なカラー写真印画紙等;透過光による
直接観察に適当なカラー写真広告トランスパレンシー
等;又は投影観察に適当なカラー写真映画プリントフィ
ルム等のいずれの感光性写真材料も含まれる。また、典
型的に表示材料の複数コピーを作製するのに適当な中間
フィルムとして用いられるそれらの関連材料も含まれ
る。
【0029】最も一般的には、これらの写真表示材料
は、シアン色素デポジットを形成できる赤色光感受性カ
ラー記録と、マゼンタ色素デポジットを形成できる緑色
光感受性カラー記録と、イエロー色素デポジットを形成
できる青色光感受性カラー記録とを含んでなる。赤色光
感受性カラー記録は典型的には約690〜710nmに
ピーク感度を有し、緑色光感受性カラー記録は典型的に
は約545〜555nmにピーク感度を有する。本発明
の実施に有用な青色カラー記録のピーク感度は、450
〜490nmである。発色性色素デポジットは、典型的
には、表示材料を塩基性溶液及びパラフィレンジアミン
現像主薬と接触させてハロゲン化銀を銀金属に還元する
とともに、それに付随して発色現像剤を酸化形態とする
現像工程中に形成される。この酸化された発色現像剤
は、当該技術分野において公知のように、次に写真カプ
ラーと反応してカラーシアン、マゼンタ及びイエロー色
素画像を形成する。カプラーは、処理中に材料に導入し
てもよいが、露光及び処理前に材料に存在させるのが好
ましい。カプラーは、単量体でもポリマーでもよい。表
示材料に有用なマゼンタ色素形成カプラーには、任意に
置換された:3−アミノピラゾール類;ピラゾロトリア
ゾール類及び特に米国特許第5,254,446号(こ
こに開示されている内容は、引用することにより本明細
書の開示の一部とされる)に開示されているピラゾロト
リアゾールカプラー;並びに3−アミノ−ピラゾールな
どがある。本発明の表示材料に有用なシアン色素形成画
像カプラーには、任意に置換された:フェノール類;2
−置換−1−ナフトール類;2,5−ジ置換−1−ナフ
トール類;及び2−(二置換カルボキシアナリド)−1
−ナフトール類などがある。有用なイエロー色素形成カ
プラーには、アセトアニリド及びベンゾイルアセトアニ
リドカプラーなどがある。これらの色素画像形成カプラ
ーは当該技術分野において公知のいずれの当量を有して
いてもよいが、4当量カプラー又は好ましくは2当量カ
プラーであることが具体的に意図される。現像工程は、
当該技術分野において公知の過酸化物を存在させること
により増幅することができる。表示材料を、次に任意
に、当該技術分野において公知の方法を用いて脱銀して
もよい。表示画像は、カラー印画紙において使用される
等の反射支持体上か、映画映写フィルムに使用されてい
るもの等の透明支持体上に担持してよい。
は、シアン色素デポジットを形成できる赤色光感受性カ
ラー記録と、マゼンタ色素デポジットを形成できる緑色
光感受性カラー記録と、イエロー色素デポジットを形成
できる青色光感受性カラー記録とを含んでなる。赤色光
感受性カラー記録は典型的には約690〜710nmに
ピーク感度を有し、緑色光感受性カラー記録は典型的に
は約545〜555nmにピーク感度を有する。本発明
の実施に有用な青色カラー記録のピーク感度は、450
〜490nmである。発色性色素デポジットは、典型的
には、表示材料を塩基性溶液及びパラフィレンジアミン
現像主薬と接触させてハロゲン化銀を銀金属に還元する
とともに、それに付随して発色現像剤を酸化形態とする
現像工程中に形成される。この酸化された発色現像剤
は、当該技術分野において公知のように、次に写真カプ
ラーと反応してカラーシアン、マゼンタ及びイエロー色
素画像を形成する。カプラーは、処理中に材料に導入し
てもよいが、露光及び処理前に材料に存在させるのが好
ましい。カプラーは、単量体でもポリマーでもよい。表
示材料に有用なマゼンタ色素形成カプラーには、任意に
置換された:3−アミノピラゾール類;ピラゾロトリア
ゾール類及び特に米国特許第5,254,446号(こ
こに開示されている内容は、引用することにより本明細
書の開示の一部とされる)に開示されているピラゾロト
リアゾールカプラー;並びに3−アミノ−ピラゾールな
どがある。本発明の表示材料に有用なシアン色素形成画
像カプラーには、任意に置換された:フェノール類;2
−置換−1−ナフトール類;2,5−ジ置換−1−ナフ
トール類;及び2−(二置換カルボキシアナリド)−1
−ナフトール類などがある。有用なイエロー色素形成カ
プラーには、アセトアニリド及びベンゾイルアセトアニ
リドカプラーなどがある。これらの色素画像形成カプラ
ーは当該技術分野において公知のいずれの当量を有して
いてもよいが、4当量カプラー又は好ましくは2当量カ
プラーであることが具体的に意図される。現像工程は、
当該技術分野において公知の過酸化物を存在させること
により増幅することができる。表示材料を、次に任意
に、当該技術分野において公知の方法を用いて脱銀して
もよい。表示画像は、カラー印画紙において使用される
等の反射支持体上か、映画映写フィルムに使用されてい
るもの等の透明支持体上に担持してよい。
【0030】カラー写真表示材料の構成要素、アセンブ
リー及び処理については、Research Disc
losure、アイテム36544、1994年及びア
イテム37038、1995年(両方とも、英国、ハン
プシャーP010 7DDエムスワース ザ オールド
ハーバーマスターズ 8ノースストリートにあるKe
nneth Mason Publications社
により発行されている)に詳細に説明されている(これ
らに開示されている内容は、引用することにより本明細
書の開示の一部とされる)。カラー写真表示材料の作製
に有用な材料及び方法は、さらに、T.H.James
編、”The Theory ofthe Photo
graphic Process” Macmilla
n、New York、1977年; ”The Ki
rk−Othmer Encyclopedia of
Chemical Technology” Joh
n Wiley and Sons、New Yor
k、1993年;Neblette”、Imaging
Processes and Material
s”、Van Nostrand Reinhold、
New York、1988年;及びKeller
編、”Science and Technology
of Photography”、VCH、New
York、1993年に説明されている。カラー印画紙
の製造に有用な材料として、さらに、現在商業的に実施
されているもの、例えば、EDGE、PORTRA又は
SUPRAカラー印画紙(Eastman Kodak
社により製造販売されている)、FUJIFA系カラー
印画紙(富士写真フィルムにより製造販売されてい
る)、KONICA QA系カラー印画紙(コニカ社に
より製造販売されている)、EASTMAN COLO
R PRINT映画映写フィルム(Eastman K
odak社により製造販売されている)、AGFA M
P系映画映写フィルム(Agfa−Gevaertによ
り製造販売されている)、DURATRANS及びDU
RACLEAR表示フィルム(Eastman Kod
ak社により製造販売されている)並びにKONSEN
SUS−II表示フィルム(コニカ社により製造販売さ
れている)が挙げられる。本発明の利点は、これらの処
方を、本明細書に記載の要件と一致するに必要な程度ま
で変更することにより達成できる。正確にどの程度の利
点が得られるかは、勿論含まれる処方の正確な詳細事項
に依存するが、これらは、当業者には容易に明らかであ
ろう。最も一般的には、表示要素は、支持体の1m2 当
り銀約0.05〜3g含有し、好ましくは典型的なカラ
ー印画紙のついては1m2 当り銀約0.2〜1g含有す
る。表示要素の光活性層は、一般的には上記したカメラ
フィルムよりも薄いが、総ハロゲン化物分布及び膨潤比
等の他の特性はカメラ感度フィルムについて上記したも
のと同様である。
リー及び処理については、Research Disc
losure、アイテム36544、1994年及びア
イテム37038、1995年(両方とも、英国、ハン
プシャーP010 7DDエムスワース ザ オールド
ハーバーマスターズ 8ノースストリートにあるKe
nneth Mason Publications社
により発行されている)に詳細に説明されている(これ
らに開示されている内容は、引用することにより本明細
書の開示の一部とされる)。カラー写真表示材料の作製
に有用な材料及び方法は、さらに、T.H.James
編、”The Theory ofthe Photo
graphic Process” Macmilla
n、New York、1977年; ”The Ki
rk−Othmer Encyclopedia of
Chemical Technology” Joh
n Wiley and Sons、New Yor
k、1993年;Neblette”、Imaging
Processes and Material
s”、Van Nostrand Reinhold、
New York、1988年;及びKeller
編、”Science and Technology
of Photography”、VCH、New
York、1993年に説明されている。カラー印画紙
の製造に有用な材料として、さらに、現在商業的に実施
されているもの、例えば、EDGE、PORTRA又は
SUPRAカラー印画紙(Eastman Kodak
社により製造販売されている)、FUJIFA系カラー
印画紙(富士写真フィルムにより製造販売されてい
る)、KONICA QA系カラー印画紙(コニカ社に
より製造販売されている)、EASTMAN COLO
R PRINT映画映写フィルム(Eastman K
odak社により製造販売されている)、AGFA M
P系映画映写フィルム(Agfa−Gevaertによ
り製造販売されている)、DURATRANS及びDU
RACLEAR表示フィルム(Eastman Kod
ak社により製造販売されている)並びにKONSEN
SUS−II表示フィルム(コニカ社により製造販売さ
れている)が挙げられる。本発明の利点は、これらの処
方を、本明細書に記載の要件と一致するに必要な程度ま
で変更することにより達成できる。正確にどの程度の利
点が得られるかは、勿論含まれる処方の正確な詳細事項
に依存するが、これらは、当業者には容易に明らかであ
ろう。最も一般的には、表示要素は、支持体の1m2 当
り銀約0.05〜3g含有し、好ましくは典型的なカラ
ー印画紙のついては1m2 当り銀約0.2〜1g含有す
る。表示要素の光活性層は、一般的には上記したカメラ
フィルムよりも薄いが、総ハロゲン化物分布及び膨潤比
等の他の特性はカメラ感度フィルムについて上記したも
のと同様である。
【0031】本発明の感光性要素はカラー形成材料であ
るかカラー表示材料であるかとは無関係に、当該技術分
野において一般的に公知のスプール又はカートリッジの
形態で供給されることが意図される。要素をスプールの
形態で供給するときには、コアに巻付け、当該技術分野
において公知の露出したフィルムリーダーを備えた取外
し可能なハウジングに入れることができる。要素をカー
トリッジの形態で供給するときには、カートリッジに
は、ロール状の感光性写真要素と、フィルムを包囲しカ
ートリッジレセプタクルを形成してフィルムが露光しな
いようにするハウジングと、フィルムをカートリッジレ
セプタクルから取り出すための開口が納められている。
さらに、このような材料を、要素が曲率半径約12,0
00μm、好ましくは曲率半径約9,000未満若しく
は6500未満又は6,000μm未満若しくはそれ以
下で押し進められる長さで供給することも意図する。
るかカラー表示材料であるかとは無関係に、当該技術分
野において一般的に公知のスプール又はカートリッジの
形態で供給されることが意図される。要素をスプールの
形態で供給するときには、コアに巻付け、当該技術分野
において公知の露出したフィルムリーダーを備えた取外
し可能なハウジングに入れることができる。要素をカー
トリッジの形態で供給するときには、カートリッジに
は、ロール状の感光性写真要素と、フィルムを包囲しカ
ートリッジレセプタクルを形成してフィルムが露光しな
いようにするハウジングと、フィルムをカートリッジレ
セプタクルから取り出すための開口が納められている。
さらに、このような材料を、要素が曲率半径約12,0
00μm、好ましくは曲率半径約9,000未満若しく
は6500未満又は6,000μm未満若しくはそれ以
下で押し進められる長さで供給することも意図する。
【0032】別の実施態様では、要素は、類似又はより
需要の少ないスプールで供給し、1,400又は1,0
00μmと小さく制限された曲率半径でカメラ機構によ
り押し進められるようにしてもよい。このような難しい
曲率は、当該技術分野において公知の消費者装填可能カ
メラや予め装填されたカメラにおいて可能である。これ
らのカメラは、当該技術分野において公知のシャッター
手段、フィルム進行手段、耐水ハウジング、単一又は複
数のレンズ、レンズ選択手段、可変口径、焦点又は焦点
距離レンズ、ライティング条件監視手段、ライティング
条件やユーザーによるインストラクションに基づくシャ
ッター時間やレンズ特性の変更手段、及び使用条件を直
接フィルムに記録する手段等の当該技術分野で公知の特
定の特徴を備えることができる。要素を、カメラ装置付
きフィルムや、使い捨て又は再生可能カメラとしても知
られている予め装填されたカメラで供給するときには、
カメラは、レンズ、シャッター、ロール状要素、要素を
露光前にロール状に保持するための手段、レンズを介し
て露光するために要素の一部分をマウントする手段、マ
ウント手段から要素の一部分を受け取る手段、レンズと
シャッターをマウントし且つフィルムへの光をレンズを
介してカメラに入る光に制限するためのハウジングとを
含んでなる。本発明の写真要素は、許可され通常通り譲
渡された米国特許出願第135,700号(1993年
10月13日出願)(ここに開示されている内容は、引
用することにより本明細書の開示の一部とされる)に記
載されているような限定された用途とカメラに特に有用
である。
需要の少ないスプールで供給し、1,400又は1,0
00μmと小さく制限された曲率半径でカメラ機構によ
り押し進められるようにしてもよい。このような難しい
曲率は、当該技術分野において公知の消費者装填可能カ
メラや予め装填されたカメラにおいて可能である。これ
らのカメラは、当該技術分野において公知のシャッター
手段、フィルム進行手段、耐水ハウジング、単一又は複
数のレンズ、レンズ選択手段、可変口径、焦点又は焦点
距離レンズ、ライティング条件監視手段、ライティング
条件やユーザーによるインストラクションに基づくシャ
ッター時間やレンズ特性の変更手段、及び使用条件を直
接フィルムに記録する手段等の当該技術分野で公知の特
定の特徴を備えることができる。要素を、カメラ装置付
きフィルムや、使い捨て又は再生可能カメラとしても知
られている予め装填されたカメラで供給するときには、
カメラは、レンズ、シャッター、ロール状要素、要素を
露光前にロール状に保持するための手段、レンズを介し
て露光するために要素の一部分をマウントする手段、マ
ウント手段から要素の一部分を受け取る手段、レンズと
シャッターをマウントし且つフィルムへの光をレンズを
介してカメラに入る光に制限するためのハウジングとを
含んでなる。本発明の写真要素は、許可され通常通り譲
渡された米国特許出願第135,700号(1993年
10月13日出願)(ここに開示されている内容は、引
用することにより本明細書の開示の一部とされる)に記
載されているような限定された用途とカメラに特に有用
である。
【0033】一般的に、本発明の要素は、既に上記した
写真技術において公知の方法で処理してよい。処理は、
一般的には、上記で詳細に説明したように、像様露光し
たハロゲン化銀を金属銀に還元するとともにそれに付随
して発色現像主薬を酸化する現像工程を含む。低ヨウ化
物塩化物含有要素とともに使用するのに適当ないずれの
発色現像主薬も、本発明に用いてもよい。これらには、
アミノフェノール類及びパラフェニレンジアミン類など
がある。本発明の実施に用いられる現像主薬の濃度は当
該技術分野において公知のいずれの濃度であってもよい
が、濃度は、約0.5〜200ミリモル/リットルが適
当であり、約2〜80ミリモル/リットルの範囲が好ま
しく、約5〜65ミリモル/リットルの範囲がより好ま
しく、約10〜60ミリモル/リットルの範囲が最も好
ましい。パラフェニレンジアミン現像主薬は典型的には
直接現像液に添加するが、米国特許第5,256,52
5号に記載のように、感光性カラー要素に直接ブロック
された形態で含有させることによって提供してもよい。
別法として、ブロックされた形態の現像主薬を、米国特
許第5,302,498号に記載のように補充液要素に
用いてもよい。他の有用なパラフェニレンジアミン発色
現像主薬の構成については、米国特許第5,063,1
44号及び第5,176,987号を参照できる。
写真技術において公知の方法で処理してよい。処理は、
一般的には、上記で詳細に説明したように、像様露光し
たハロゲン化銀を金属銀に還元するとともにそれに付随
して発色現像主薬を酸化する現像工程を含む。低ヨウ化
物塩化物含有要素とともに使用するのに適当ないずれの
発色現像主薬も、本発明に用いてもよい。これらには、
アミノフェノール類及びパラフェニレンジアミン類など
がある。本発明の実施に用いられる現像主薬の濃度は当
該技術分野において公知のいずれの濃度であってもよい
が、濃度は、約0.5〜200ミリモル/リットルが適
当であり、約2〜80ミリモル/リットルの範囲が好ま
しく、約5〜65ミリモル/リットルの範囲がより好ま
しく、約10〜60ミリモル/リットルの範囲が最も好
ましい。パラフェニレンジアミン現像主薬は典型的には
直接現像液に添加するが、米国特許第5,256,52
5号に記載のように、感光性カラー要素に直接ブロック
された形態で含有させることによって提供してもよい。
別法として、ブロックされた形態の現像主薬を、米国特
許第5,302,498号に記載のように補充液要素に
用いてもよい。他の有用なパラフェニレンジアミン発色
現像主薬の構成については、米国特許第5,063,1
44号及び第5,176,987号を参照できる。
【0034】アミノフェノール現像主薬としては、例え
ば、o−アミノフェノール、p−アミノフェノール、5
−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−
ヒドロキシトルエン及び2−ヒドロキシ−3−アミノ−
1,4−ジメチルベンゼンが挙げられる。とくに有用な
第一芳香族アミノ現像主薬は、p−フェニレンジアミ
ン、とりわけN,N−ジアルキル−p−フェニレンジア
ミン(アルキル基又は芳香族核は、置換又は未置換でよ
い)である。有用なp−フェニレンジアミン現像主薬と
しては、例えば:N,N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン一塩酸塩、4−N,N−ジエチル−2−メチルフ
ェニレンジアミン一塩酸塩、4−(N−エチル−N−2
−メタンスルホニルアミノエチル)−2−メチルフェニ
レンジアミンセスキスルフェート一水和物、4−(N−
エチル−N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチルフェ
ニレンジアミン硫酸塩及び4−N,N−ジエチル−2,
2’−メタンスルホニルアミノエチルフェニレンジアミ
ン塩酸塩が挙げられる。
ば、o−アミノフェノール、p−アミノフェノール、5
−アミノ−2−ヒドロキシトルエン、2−アミノ−3−
ヒドロキシトルエン及び2−ヒドロキシ−3−アミノ−
1,4−ジメチルベンゼンが挙げられる。とくに有用な
第一芳香族アミノ現像主薬は、p−フェニレンジアミ
ン、とりわけN,N−ジアルキル−p−フェニレンジア
ミン(アルキル基又は芳香族核は、置換又は未置換でよ
い)である。有用なp−フェニレンジアミン現像主薬と
しては、例えば:N,N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン一塩酸塩、4−N,N−ジエチル−2−メチルフ
ェニレンジアミン一塩酸塩、4−(N−エチル−N−2
−メタンスルホニルアミノエチル)−2−メチルフェニ
レンジアミンセスキスルフェート一水和物、4−(N−
エチル−N−2−ヒドロキシエチル)−2−メチルフェ
ニレンジアミン硫酸塩及び4−N,N−ジエチル−2,
2’−メタンスルホニルアミノエチルフェニレンジアミ
ン塩酸塩が挙げられる。
【0035】第一芳香族アミノ発色現像主薬の他に、発
色現像液は、pH制御用アルカリ、臭化物、塩化物、ヨ
ウ化物、ベンジルアルコール、酸化防止剤、カブリ防止
剤、可溶化剤、蛍光増白剤等の多種多様な他の薬剤を含
有することができる。写真発色現像組成物は、pHが7
を超え、好ましくは約9〜約13の範囲であるアルカリ
水溶液の形態で用いてもよい。現像液は、好ましくはp
H約9〜12、最も好ましくはpH約9.5〜11.5
に保持される。必要なpHとするために、現像液は、ア
ルカリ金属炭酸又はアルカリ金属リン酸塩等の周知且つ
広く用いられているpH緩衝剤の一種以上を含有しても
よい。炭酸カリウムがとりわけ好ましい。
色現像液は、pH制御用アルカリ、臭化物、塩化物、ヨ
ウ化物、ベンジルアルコール、酸化防止剤、カブリ防止
剤、可溶化剤、蛍光増白剤等の多種多様な他の薬剤を含
有することができる。写真発色現像組成物は、pHが7
を超え、好ましくは約9〜約13の範囲であるアルカリ
水溶液の形態で用いてもよい。現像液は、好ましくはp
H約9〜12、最も好ましくはpH約9.5〜11.5
に保持される。必要なpHとするために、現像液は、ア
ルカリ金属炭酸又はアルカリ金属リン酸塩等の周知且つ
広く用いられているpH緩衝剤の一種以上を含有しても
よい。炭酸カリウムがとりわけ好ましい。
【0036】写真要素と現像液との接触時間は、約5〜
150秒である。接触時間は、好ましくは約10〜12
0秒であり、最も好ましくは約95秒未満である。接触
時間が短いほど、現像液が写真要素に十分且つ均一に浸
透できない傾向があり、一方、接触時間が長くなるほど
鮮鋭性が低下することにより、明らかに本発明の目的を
達成できない。さらに、接触時間が短いほど、驚くべき
ことに要素の異なる深さに位置する画像形成層間の現像
の程度の均一性が増して多層多色フィルム要素における
画像形成が向上する。
150秒である。接触時間は、好ましくは約10〜12
0秒であり、最も好ましくは約95秒未満である。接触
時間が短いほど、現像液が写真要素に十分且つ均一に浸
透できない傾向があり、一方、接触時間が長くなるほど
鮮鋭性が低下することにより、明らかに本発明の目的を
達成できない。さらに、接触時間が短いほど、驚くべき
ことに要素の異なる深さに位置する画像形成層間の現像
の程度の均一性が増して多層多色フィルム要素における
画像形成が向上する。
【0037】現像液の温度は、典型的には、当該技術分
野において周知の手段を用いて、約25〜65℃に調整
する。好ましくは、温度は、約30〜55℃に保持し、
最も好ましくは約35〜45℃に保持する。これよりも
温度が低いと、過度に現像時間が長くなり、本発明の目
的が達成できなくなる。一方、上記範囲よりも温度が高
いと、過度にカブリ成長及びカブリの識別に対する画像
損失が生じる(画像形成におけるSN特性が悪いとも言
える)。
野において周知の手段を用いて、約25〜65℃に調整
する。好ましくは、温度は、約30〜55℃に保持し、
最も好ましくは約35〜45℃に保持する。これよりも
温度が低いと、過度に現像時間が長くなり、本発明の目
的が達成できなくなる。一方、上記範囲よりも温度が高
いと、過度にカブリ成長及びカブリの識別に対する画像
損失が生じる(画像形成におけるSN特性が悪いとも言
える)。
【0038】本発明の実施に有用な現像液は、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム及び臭化アンモニ
ウムを含むがこれらには限定されない公知の臭化物塩と
して提供することができる臭化物イオンを含んでなる。
微量の臭化物を現像主薬に用いてもよいが、臭化物イオ
ンの濃度は、一般的に約0.18ミリモル/リットルを
超えるレベルで維持される。層現像の均一性の面で向上
した層は、臭化物イオン濃度を高くすることによりもっ
と容易に達成できる。この目的では、約0.25〜50
ミリモル/リットルの臭化物イオン濃度を用いることが
でき、臭化物イオン濃度は、約1〜28ミリモル/リッ
トルが好ましく、約3〜25ミリモル/リットルがさら
に好ましい。上記範囲よりも臭化物が低レベルである
と、多層多色写真要素において上及び下の層の現像の程
度のバランスが不十分となることがあり、臭化物レベル
が上記範囲よりも高いと、現像について望ましくない制
限が課せられる。本発明の実施に有用な現像液臭化物イ
オンのより高いレベルは、本発明の現像液において本発
明を実施するのに必要とする高塩化物平板状粒子乳剤を
現像するときに起こる塩化物イオンの複分解に対する臭
化物の程度が意外にも低いことによって可能となる。
ウム、臭化ナトリウム、臭化リチウム及び臭化アンモニ
ウムを含むがこれらには限定されない公知の臭化物塩と
して提供することができる臭化物イオンを含んでなる。
微量の臭化物を現像主薬に用いてもよいが、臭化物イオ
ンの濃度は、一般的に約0.18ミリモル/リットルを
超えるレベルで維持される。層現像の均一性の面で向上
した層は、臭化物イオン濃度を高くすることによりもっ
と容易に達成できる。この目的では、約0.25〜50
ミリモル/リットルの臭化物イオン濃度を用いることが
でき、臭化物イオン濃度は、約1〜28ミリモル/リッ
トルが好ましく、約3〜25ミリモル/リットルがさら
に好ましい。上記範囲よりも臭化物が低レベルである
と、多層多色写真要素において上及び下の層の現像の程
度のバランスが不十分となることがあり、臭化物レベル
が上記範囲よりも高いと、現像について望ましくない制
限が課せられる。本発明の実施に有用な現像液臭化物イ
オンのより高いレベルは、本発明の現像液において本発
明を実施するのに必要とする高塩化物平板状粒子乳剤を
現像するときに起こる塩化物イオンの複分解に対する臭
化物の程度が意外にも低いことによって可能となる。
【0039】さらに、本発明の実施において現像主薬と
臭化物イオンとのバランスを制御することも有用なこと
がある。最も一般的には、現像主薬の臭化物イオンに対
する濃度比は、約60:1〜1:2でなければならな
い。この現像主薬の臭化物イオンに対する比は、好まし
くは約50:1〜4:5であり、より好ましくは約4
0:1〜9:10である。現像主薬の臭化物イオンに対
する比は、最も好ましくは約30:1〜1:1である。
臭化物イオンとのバランスを制御することも有用なこと
がある。最も一般的には、現像主薬の臭化物イオンに対
する濃度比は、約60:1〜1:2でなければならな
い。この現像主薬の臭化物イオンに対する比は、好まし
くは約50:1〜4:5であり、より好ましくは約4
0:1〜9:10である。現像主薬の臭化物イオンに対
する比は、最も好ましくは約30:1〜1:1である。
【0040】全体を通じて述べた処理液のこれら及び他
の全ての特性並びに処理液の成分濃度は、感光性要素が
処理液と接触する直前に測定しなければならない。要素
と処理液との接触時間は、要素が処理液と最初に接触し
たときから要素が同じ処理液から取り出されるときまで
に経過した時間である。本発明の実施に有用な現像液
は、さらに塩化物イオンを含有している。塩化物イオン
濃度は、約0〜300ミリモル/リットルが有用であ
り、約0〜100ミリモル/リットルが好ましい。高塩
化物乳剤を現像するのに現像液を延長して使用するに
は、塩化物レベルは、典型的には約15〜80ミリモル
/リットルである。さらに、本発明の実施に有用な現像
液は、当該技術分野において公知のようにヨウ化物イオ
ンを含んでいてもよい。濃度約0〜0.1ミリモル/リ
ットルの微量のヨウ化物イオンが意図され、ヨウ化物イ
オン濃度約0.01ミリモル/リットル未満が好まし
い。
の全ての特性並びに処理液の成分濃度は、感光性要素が
処理液と接触する直前に測定しなければならない。要素
と処理液との接触時間は、要素が処理液と最初に接触し
たときから要素が同じ処理液から取り出されるときまで
に経過した時間である。本発明の実施に有用な現像液
は、さらに塩化物イオンを含有している。塩化物イオン
濃度は、約0〜300ミリモル/リットルが有用であ
り、約0〜100ミリモル/リットルが好ましい。高塩
化物乳剤を現像するのに現像液を延長して使用するに
は、塩化物レベルは、典型的には約15〜80ミリモル
/リットルである。さらに、本発明の実施に有用な現像
液は、当該技術分野において公知のようにヨウ化物イオ
ンを含んでいてもよい。濃度約0〜0.1ミリモル/リ
ットルの微量のヨウ化物イオンが意図され、ヨウ化物イ
オン濃度約0.01ミリモル/リットル未満が好まし
い。
【0041】ヒドロキシルアミン、ジアルキルヒドロキ
シルアミン、アルカノールアミン、ヒドラジン及びアミ
ノカルボン酸等の酸化防止剤は、本発明の現像液におい
て当該技術分野において公知の濃度で用いても有用であ
る。ヒドロキシルアミンは、塩化銀乳剤には穏和な現像
剤として作用すると思われるが、本発明の実施に有用な
現像液に含有させたハロゲン化物イオンは、一般的にこ
のような活性を改善するのに適当なことがある。ジアル
キルヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、及びア
ミノカルボン酸は、このような活性が望ましくないとき
に用いることができる。有用なジアルキルヒドロキシル
アミン、アルカノールアミン、ヒドラジン及びアミノカ
ルボン酸は、当該技術分野において周知であり、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、エタノールアミン及びグリセリ
ンだけでなく、米国特許第4,892,804号、第
5,071,734号、第4,978,786号、第
4,800,153号、第4,801,516号、第
4,814,260号、第4,965,176号及び第
4,966,834号(これらに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に記載されているものなどがある。アミン酸化防止
剤の総量は、好ましくはパラフェニレンジアミン現像主
薬1モル当り酸化防止剤約0.5〜10モルである。ス
ルファイトイオン、ビスルファイトイオン等の当該技術
分野において公知の無機酸化防止剤も有用である。典型
的には、これらの無機酸化防止剤は、当該技術分野にお
いて公知の有用な濃度で用いられる。例えば、スルファ
イト又はスルファイト当量は、一般的約50ミリモル/
リットル未満で有用であり、16ミリモル/リットル未
満の濃度が好ましい。さらに、鉄、カルシウム等に対す
る金属イオン封鎖剤を含有させることも有用であり、こ
れらの例としては、芳香族ポリヒドロキシ化合物、アミ
ノポリホスホン酸及びアミノポリカルボン酸が挙げられ
る。さらに、スルホン化ポリスチレン等の現像液の透明
性を向上させる化合物や、米国特許第4,892,80
4号に開示されているようなステイン防止剤及び湿潤剤
も推奨される。p−トルエンスルホン酸等の当該技術分
野において公知の発色現像主薬可溶化剤の使用も、好ま
しい。
シルアミン、アルカノールアミン、ヒドラジン及びアミ
ノカルボン酸等の酸化防止剤は、本発明の現像液におい
て当該技術分野において公知の濃度で用いても有用であ
る。ヒドロキシルアミンは、塩化銀乳剤には穏和な現像
剤として作用すると思われるが、本発明の実施に有用な
現像液に含有させたハロゲン化物イオンは、一般的にこ
のような活性を改善するのに適当なことがある。ジアル
キルヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、及びア
ミノカルボン酸は、このような活性が望ましくないとき
に用いることができる。有用なジアルキルヒドロキシル
アミン、アルカノールアミン、ヒドラジン及びアミノカ
ルボン酸は、当該技術分野において周知であり、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、エタノールアミン及びグリセリ
ンだけでなく、米国特許第4,892,804号、第
5,071,734号、第4,978,786号、第
4,800,153号、第4,801,516号、第
4,814,260号、第4,965,176号及び第
4,966,834号(これらに開示されている内容
は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ
る)に記載されているものなどがある。アミン酸化防止
剤の総量は、好ましくはパラフェニレンジアミン現像主
薬1モル当り酸化防止剤約0.5〜10モルである。ス
ルファイトイオン、ビスルファイトイオン等の当該技術
分野において公知の無機酸化防止剤も有用である。典型
的には、これらの無機酸化防止剤は、当該技術分野にお
いて公知の有用な濃度で用いられる。例えば、スルファ
イト又はスルファイト当量は、一般的約50ミリモル/
リットル未満で有用であり、16ミリモル/リットル未
満の濃度が好ましい。さらに、鉄、カルシウム等に対す
る金属イオン封鎖剤を含有させることも有用であり、こ
れらの例としては、芳香族ポリヒドロキシ化合物、アミ
ノポリホスホン酸及びアミノポリカルボン酸が挙げられ
る。さらに、スルホン化ポリスチレン等の現像液の透明
性を向上させる化合物や、米国特許第4,892,80
4号に開示されているようなステイン防止剤及び湿潤剤
も推奨される。p−トルエンスルホン酸等の当該技術分
野において公知の発色現像主薬可溶化剤の使用も、好ま
しい。
【0042】本発明の実施に有用な典型的な現像液は、
水800mlと、無水炭酸カリウム34.3gと、重炭
酸カリウム2.32gと、無水亜硫酸ナトリウム0.3
8gと、メタ重亜硫酸ナトリウム2.96gと、ヨウ化
カリウム1.2mgと、臭化ナトリウム1.31gと、
40%溶液として供給されるジエチレントリアミン五酢
酸五ナトリウム塩8.43gと、ヒドロキシルアミン硫
酸塩2.41gと、N−(4−アミノ−3−メチルフェ
ニル)−N−エチル−2−アミノエタノール)(その硫
酸塩として)4.52gと、溶液を26.7℃でpH1
0.00±0.05の溶液1リットルとするに十分な量
の水及び酸又は塩基から配合できる。
水800mlと、無水炭酸カリウム34.3gと、重炭
酸カリウム2.32gと、無水亜硫酸ナトリウム0.3
8gと、メタ重亜硫酸ナトリウム2.96gと、ヨウ化
カリウム1.2mgと、臭化ナトリウム1.31gと、
40%溶液として供給されるジエチレントリアミン五酢
酸五ナトリウム塩8.43gと、ヒドロキシルアミン硫
酸塩2.41gと、N−(4−アミノ−3−メチルフェ
ニル)−N−エチル−2−アミノエタノール)(その硫
酸塩として)4.52gと、溶液を26.7℃でpH1
0.00±0.05の溶液1リットルとするに十分な量
の水及び酸又は塩基から配合できる。
【0043】本発明の実施に有用な別の典型的な現像液
は、水800mlと、100%トリエタノールアミン1
1mlと、30%リチウムポリスチレンスルホネート
0.25mlと、無水亜硫酸カリウム0.24gと、B
lankophor REU2.3gと、硫酸リチウム
2.7gと、60%1−ヒドロキシエチル−1,1−ジ
ホスホン酸0.8mlと、塩化カリウム1.8gと、臭
化カリウム0.3gと、炭酸カリウム25gと、85%
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン6mlと、N−
(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル−2
−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセスキ硫
酸一水和物塩として)4.85gと、溶液を25℃でp
H10.12±0.05の溶液1リットルとするに十分
な量の水及び酸又は塩基から配合できる。
は、水800mlと、100%トリエタノールアミン1
1mlと、30%リチウムポリスチレンスルホネート
0.25mlと、無水亜硫酸カリウム0.24gと、B
lankophor REU2.3gと、硫酸リチウム
2.7gと、60%1−ヒドロキシエチル−1,1−ジ
ホスホン酸0.8mlと、塩化カリウム1.8gと、臭
化カリウム0.3gと、炭酸カリウム25gと、85%
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン6mlと、N−
(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル−2
−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセスキ硫
酸一水和物塩として)4.85gと、溶液を25℃でp
H10.12±0.05の溶液1リットルとするに十分
な量の水及び酸又は塩基から配合できる。
【0044】本発明の実施に有用なさらに別の典型的な
現像液は、水800mlと、100%トリエタノールア
ミン5.5mlと、30%リチウムポリスチレンスルホ
ネート0.25mlと、45%亜硫酸カリウム0.5m
lと、BlankophorREU1gと、硫酸リチウ
ム2gと、60%1−ヒドロキシエチル−1,1−ジホ
スホン酸0.6mlと、40%ジエチレントリアミン五
酢酸五ナトリウム塩0.6mlと、塩化カリウム6g
と、臭化カリウム0.8gと、炭酸カリウム25gと、
85%N,N−ジエチルヒドロキシルアミン3mlと、
N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル
−2−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセス
キ硫酸一水和物塩として)3.8gと、溶液を25℃で
pH10.10±0.05の溶液1リットルとするに十
分な量の水及び酸又は塩基から配合できる。
現像液は、水800mlと、100%トリエタノールア
ミン5.5mlと、30%リチウムポリスチレンスルホ
ネート0.25mlと、45%亜硫酸カリウム0.5m
lと、BlankophorREU1gと、硫酸リチウ
ム2gと、60%1−ヒドロキシエチル−1,1−ジホ
スホン酸0.6mlと、40%ジエチレントリアミン五
酢酸五ナトリウム塩0.6mlと、塩化カリウム6g
と、臭化カリウム0.8gと、炭酸カリウム25gと、
85%N,N−ジエチルヒドロキシルアミン3mlと、
N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル
−2−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセス
キ硫酸一水和物塩として)3.8gと、溶液を25℃で
pH10.10±0.05の溶液1リットルとするに十
分な量の水及び酸又は塩基から配合できる。
【0045】別の有用な現像液は、水800mlと、4
0%アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナトリウム
塩1mlと、無水亜硫酸ナトリウム4.35gと、無水
臭化ナトリウム1.72gと、炭酸ナトリウム一水和物
17.1gと、4−N,N−ジエチル−2−メチルフェ
ニレンジアミン(その塩酸塩として)2.95gと、溶
液を26.7℃でpH10.53±0.05の溶液1リ
ットルとするに十分な量の水及び酸又は塩基から配合で
きる。
0%アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナトリウム
塩1mlと、無水亜硫酸ナトリウム4.35gと、無水
臭化ナトリウム1.72gと、炭酸ナトリウム一水和物
17.1gと、4−N,N−ジエチル−2−メチルフェ
ニレンジアミン(その塩酸塩として)2.95gと、溶
液を26.7℃でpH10.53±0.05の溶液1リ
ットルとするに十分な量の水及び酸又は塩基から配合で
きる。
【0046】さらなる有用な現像液を、水600ml
と、40%アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナト
リウム塩2mlと、無水亜硫酸ナトリウム2gと、無水
臭化ナトリウム1.2gと、炭酸ナトリウム一水和物3
0gと、3,5−ジニトロ安息香酸0.22gと、N−
(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル−2
−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセスキ硫
酸一水和物塩として)4gと、硫酸0.17mlと、溶
液を26.7℃でpH10.20±0.05の溶液1リ
ットルとするに十分な量の水及び酸又は塩基から配合で
きる。
と、40%アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナト
リウム塩2mlと、無水亜硫酸ナトリウム2gと、無水
臭化ナトリウム1.2gと、炭酸ナトリウム一水和物3
0gと、3,5−ジニトロ安息香酸0.22gと、N−
(4−アミノ−3−メチルフェニル)−N−エチル−2
−アミノエチル−メタンスルホンアミド(そのセスキ硫
酸一水和物塩として)4gと、硫酸0.17mlと、溶
液を26.7℃でpH10.20±0.05の溶液1リ
ットルとするに十分な量の水及び酸又は塩基から配合で
きる。
【0047】現像工程後に、必要に応じて酸性停止浴で
処理し、漂白液の詳細に応じて銀金属を安定化銀イオン
又はハロゲン化銀に酸化する一つ以上の漂白工程、定着
液が要素からハロゲン化銀を可溶化し除去する一つ以上
の定着工程、一つ以上の水洗工程、安定化工程、及び乾
燥工程を行うことができる。漂白工程と定着工程を合わ
せて、漂白定着工程としてもよい。本発明の高塩化物平
板状粒子感光性要素の好ましい処理方法は、共通に譲渡
した米国特許出願第08/035,347号(1993
年3月22日出願)(現在許可済)及び米国特許出願第
08/380,544号(1995年1月30日出願)
(これらに開示されている内容は、引用することにより
本明細書の開示の一部とされる)に記載されている。
処理し、漂白液の詳細に応じて銀金属を安定化銀イオン
又はハロゲン化銀に酸化する一つ以上の漂白工程、定着
液が要素からハロゲン化銀を可溶化し除去する一つ以上
の定着工程、一つ以上の水洗工程、安定化工程、及び乾
燥工程を行うことができる。漂白工程と定着工程を合わ
せて、漂白定着工程としてもよい。本発明の高塩化物平
板状粒子感光性要素の好ましい処理方法は、共通に譲渡
した米国特許出願第08/035,347号(1993
年3月22日出願)(現在許可済)及び米国特許出願第
08/380,544号(1995年1月30日出願)
(これらに開示されている内容は、引用することにより
本明細書の開示の一部とされる)に記載されている。
【0048】
【実施例】例1:予備的写真要素の製造 本例では、対照多層多色写真要素の製造について説明す
る。以下の層を記載順にセルローストリアセテートから
なる透明支持体に適用することにより、発色現像用カラ
ー写真記録材料(対照写真試料1)を作製した。ハロゲ
ン化銀の量の単位は、銀g/m2 である。他の材料の量
の単位は、g/m2である。
る。以下の層を記載順にセルローストリアセテートから
なる透明支持体に適用することにより、発色現像用カラ
ー写真記録材料(対照写真試料1)を作製した。ハロゲ
ン化銀の量の単位は、銀g/m2 である。他の材料の量
の単位は、g/m2である。
【0049】層1{ハレーション防止層}:DYE−1
0.005g;DYE−2 0.011g;C−39
0.129g;DYE−6 0.161g;DYE−
90.075g;SOL−1 0.011g;SOL−
2 0.011g;ゼラチン2.1g。 層2{最低感度赤感性層}:赤感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径0.6μm、平均粒子厚さ0.1μm(塩化物99.
4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.140g;C−
8 0.66g;D−1 0.016g;D−32
0.004g;C−42 0.065g;ST−16
0.01g;B−1 0.043g;ゼラチン 1.2
9g。
0.005g;DYE−2 0.011g;C−39
0.129g;DYE−6 0.161g;DYE−
90.075g;SOL−1 0.011g;SOL−
2 0.011g;ゼラチン2.1g。 層2{最低感度赤感性層}:赤感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径0.6μm、平均粒子厚さ0.1μm(塩化物99.
4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.140g;C−
8 0.66g;D−1 0.016g;D−32
0.004g;C−42 0.065g;ST−16
0.01g;B−1 0.043g;ゼラチン 1.2
9g。
【0050】層3{中感度赤感性層}:赤感性塩化銀
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、
平均等価円直径1.0μm、平均粒子厚さ0.1μm
(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.
33g;C−8 0.17g;D−1 0.003g;
C−42 0.032g;C−41 0.022g;S
T−16 0.01g;ゼラチン 0.59g。
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、
平均等価円直径1.0μm、平均粒子厚さ0.1μm
(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.
33g;C−8 0.17g;D−1 0.003g;
C−42 0.032g;C−41 0.022g;S
T−16 0.01g;ゼラチン 0.59g。
【0051】層4{最高感度赤感性層}:赤感性塩化銀
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、
平均等価円直径1.4μm、平均粒子厚さ0.12μm
(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.
70g;C−8 0.052g;D−1 0.002
g;D−32 0.001g;C−42 0.022
g;C−41 0.011g;ST−16 0.01
g;ゼラチン 1.18g。
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、
平均等価円直径1.4μm、平均粒子厚さ0.12μm
(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.
70g;C−8 0.052g;D−1 0.002
g;D−32 0.001g;C−42 0.022
g;C−41 0.011g;ST−16 0.01
g;ゼラチン 1.18g。
【0052】層5{中間層}:ST−4 0.11g及
びゼラチン0.75g 層6{最低感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径1.0μm、平均粒子厚さ0.07μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.16g;C
−2 0.28g;D−1 0.022g;I−18
0.003g;C−40 0.065g;ST−5
0.20g;ST−16 0.01g;ゼラチン 0.
95g 層7{中間感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径1.4μm、平均粒子厚さ0.12μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.32g;C
−2 0.043g;D−1 0.006g;I−18
0.011g;C−40 0.022g;ST−5
0.011g;ST−16 0.01g;ゼラチン
0.59g 層8{最高感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径2.3μm、平均粒子厚さ0.8μm(塩化物99.
4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.70g;C−2
0.065g;C−40 0.022g;D−1
0.001g;ST−16 0.01g;ゼラチン
1.18g。
びゼラチン0.75g 層6{最低感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径1.0μm、平均粒子厚さ0.07μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.16g;C
−2 0.28g;D−1 0.022g;I−18
0.003g;C−40 0.065g;ST−5
0.20g;ST−16 0.01g;ゼラチン 0.
95g 層7{中間感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径1.4μm、平均粒子厚さ0.12μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.32g;C
−2 0.043g;D−1 0.006g;I−18
0.011g;C−40 0.022g;ST−5
0.011g;ST−16 0.01g;ゼラチン
0.59g 層8{最高感度緑感性層}:緑感性塩化銀{111}面
画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円直
径2.3μm、平均粒子厚さ0.8μm(塩化物99.
4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.70g;C−2
0.065g;C−40 0.022g;D−1
0.001g;ST−16 0.01g;ゼラチン
1.18g。
【0053】層9{中間層}ST−4 0.11g及び
ゼラチン 0.75g 層10{最低感度青感性層}:青感性塩化銀{111}
面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円
直径0.6μm、平均粒子厚さ0.1μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.15g;及
び青感性塩化銀{111}面画定ヨウ化物バンド含有平
板状粒子乳剤、平均等価円直径1.1μm、平均粒子厚
さ0.08μm(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.
6モル%)0.14g;C−27 0.21g;C−2
9 0.7g;I−18 0.001g;D−7 0.
004g;ST−16 0.01g;ゼラチン1.5
g。
ゼラチン 0.75g 層10{最低感度青感性層}:青感性塩化銀{111}
面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳剤、平均等価円
直径0.6μm、平均粒子厚さ0.1μm(塩化物9
9.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)0.15g;及
び青感性塩化銀{111}面画定ヨウ化物バンド含有平
板状粒子乳剤、平均等価円直径1.1μm、平均粒子厚
さ0.08μm(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.
6モル%)0.14g;C−27 0.21g;C−2
9 0.7g;I−18 0.001g;D−7 0.
004g;ST−16 0.01g;ゼラチン1.5
g。
【0054】層11{最高感度青感性層}:青感性塩化
銀{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳
剤、平均等価円直径2.3μm、平均粒子厚さ0.08
μm(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)
0.86g;C−27 0.043g;C−29 0.
13g;I−18 0.001g;D−7 0.007
g;ST−16 0.01g;ゼラチン1.29g。
銀{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子乳
剤、平均等価円直径2.3μm、平均粒子厚さ0.08
μm(塩化物99.4モル%、ヨウ化物0.6モル%)
0.86g;C−27 0.043g;C−29 0.
13g;I−18 0.001g;D−7 0.007
g;ST−16 0.01g;ゼラチン1.29g。
【0055】層12{保護層−1}:DYE−8 0.
1g;DYE−9 0.1g;及びゼラチン0.7g。 層13{保護層−2}:シリコーン滑剤0.04g;テ
トラエチルアンモニウムパーフルオロオクタンスルホネ
ート;艶消し防止剤ポリメチルメタクリレートビーズ
0.11g;可溶性艶消し防止剤ポリメタクリレートビ
ーズ0.005g;及びゼラチン0.89g。
1g;DYE−9 0.1g;及びゼラチン0.7g。 層13{保護層−2}:シリコーン滑剤0.04g;テ
トラエチルアンモニウムパーフルオロオクタンスルホネ
ート;艶消し防止剤ポリメチルメタクリレートビーズ
0.11g;可溶性艶消し防止剤ポリメタクリレートビ
ーズ0.005g;及びゼラチン0.89g。
【0056】この皮膜は、総ゼラチンに対して2重量%
の硬膜剤を塗布して硬化させた。有機化合物を、カプラ
ー溶媒、界面活性剤及び安定剤を含有する乳剤として使
用するか、両方とも一般的に当該技術分野において実施
されているような溶液として使用した。この写真試料で
用いたカプラー溶媒には、以下のものがある:トリクレ
ジルホスフェート;ジ−n−ブチルフタレート;ジ−N
−ブチルセバケート;N,N−ジ−n−エチルラウルア
ミド;N,N−ジ−n−ブチルラウルアミド;2,4−
ジ−t−アミルフェノール;N−ブチル−N−フェニル
アセタミド;及び1,4−シクロヘキシレンジメチレン
ビス−(2−エトキシヘキサノエート)。化合物の混合
物を、当該技術分野において一般的に実施されているよ
うな個々の分散体又は共分散体として用いた。試料は、
さらに、ソジウムヘキサメタホスフェート、1,3−ブ
タンジオール、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラアザインデン及びジソジウム−3,5
−ジスルホカテコールを含有していた。この試料で用い
られたハロゲン化銀乳剤の全ては、周囲ヨウ化物バンド
を有する塩化銀コアを含んでなり、且つバルクのヨウ化
物を約0.6モル%含有していた。これらは、米国特許
第5,035,992号、第5,217,858号及び
第5,389,509号(これらに開示されている全て
の内容は、引用することにより本明細書の開示の一部と
される)に記載の方法に準じて調製後、洗浄工程に附し
て有機安定剤化合物を除去した。他の界面活性剤、塗布
助剤、スキャベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤
だけでなく、種々の鉄、鉛、金、白金、パラジウム、イ
リジウム及びロジウム塩も必要に応じて当該技術分野に
おいて実施されているようにしてこの試料の種々の乳剤
及び層に添加して、良好な保存性、加工性、耐圧性、カ
ビ防止剤、抗菌性、帯電防止性及び塗布性が良好となる
ようにした。支持体上に適用した全ての層の総乾燥厚さ
は約19μmであり、支持体に最も近い増感層の最内面
から支持体から最も離れた増感層の最外面までの厚さは
約15μmであった。
の硬膜剤を塗布して硬化させた。有機化合物を、カプラ
ー溶媒、界面活性剤及び安定剤を含有する乳剤として使
用するか、両方とも一般的に当該技術分野において実施
されているような溶液として使用した。この写真試料で
用いたカプラー溶媒には、以下のものがある:トリクレ
ジルホスフェート;ジ−n−ブチルフタレート;ジ−N
−ブチルセバケート;N,N−ジ−n−エチルラウルア
ミド;N,N−ジ−n−ブチルラウルアミド;2,4−
ジ−t−アミルフェノール;N−ブチル−N−フェニル
アセタミド;及び1,4−シクロヘキシレンジメチレン
ビス−(2−エトキシヘキサノエート)。化合物の混合
物を、当該技術分野において一般的に実施されているよ
うな個々の分散体又は共分散体として用いた。試料は、
さらに、ソジウムヘキサメタホスフェート、1,3−ブ
タンジオール、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラアザインデン及びジソジウム−3,5
−ジスルホカテコールを含有していた。この試料で用い
られたハロゲン化銀乳剤の全ては、周囲ヨウ化物バンド
を有する塩化銀コアを含んでなり、且つバルクのヨウ化
物を約0.6モル%含有していた。これらは、米国特許
第5,035,992号、第5,217,858号及び
第5,389,509号(これらに開示されている全て
の内容は、引用することにより本明細書の開示の一部と
される)に記載の方法に準じて調製後、洗浄工程に附し
て有機安定剤化合物を除去した。他の界面活性剤、塗布
助剤、スキャベンジャー、可溶性吸収剤色素及び安定剤
だけでなく、種々の鉄、鉛、金、白金、パラジウム、イ
リジウム及びロジウム塩も必要に応じて当該技術分野に
おいて実施されているようにしてこの試料の種々の乳剤
及び層に添加して、良好な保存性、加工性、耐圧性、カ
ビ防止剤、抗菌性、帯電防止性及び塗布性が良好となる
ようにした。支持体上に適用した全ての層の総乾燥厚さ
は約19μmであり、支持体に最も近い増感層の最内面
から支持体から最も離れた増感層の最外面までの厚さは
約15μmであった。
【0057】DYE−1、DYE−2、DYE−6、D
YE−8、DYE−9、カプラーC−1、カプラーC−
8、カプラーC−27、カプラーC−29、色素放出剤
C−39、色素放出剤C−40、色素放出剤C−41、
色素放出剤C−42、漂白促進剤B−1、DIR化合物
D−1、DIR−化合物D−7、DIR化合物D−3
2、可溶性色素SOL−1及び可溶性色素SOL−2
は、米国特許第5,292,632号(引用することに
より本明細書の開示の一部とされる)に記載のもの及び
そこに記載されたのと同一の識別子のものである。DI
R化合物I−18は、米国特許第5,250,399号
(引用することにより本明細書の開示の一部とされる)
のI−18である。安定剤ST−4、ST−5及びST
−16は、Research Disclosure3
7038、1995年、第79〜115頁(引用するこ
とにより本明細書の開示の一部とされる)に記載のもの
である。
YE−8、DYE−9、カプラーC−1、カプラーC−
8、カプラーC−27、カプラーC−29、色素放出剤
C−39、色素放出剤C−40、色素放出剤C−41、
色素放出剤C−42、漂白促進剤B−1、DIR化合物
D−1、DIR−化合物D−7、DIR化合物D−3
2、可溶性色素SOL−1及び可溶性色素SOL−2
は、米国特許第5,292,632号(引用することに
より本明細書の開示の一部とされる)に記載のもの及び
そこに記載されたのと同一の識別子のものである。DI
R化合物I−18は、米国特許第5,250,399号
(引用することにより本明細書の開示の一部とされる)
のI−18である。安定剤ST−4、ST−5及びST
−16は、Research Disclosure3
7038、1995年、第79〜115頁(引用するこ
とにより本明細書の開示の一部とされる)に記載のもの
である。
【0058】本発明の写真試料2を、層4、8及び11
に用いた{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒
子高塩化物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,7
98号(Brust等)(引用することにより本明細書
の開示の一部とされる)に準じて調製した同様のハロゲ
ン化物含量及び分布並びに同様の粒子サイズ特性を有す
る同様に増感した{100}面画定ヨウ化物バンド含有
平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以外は、対照写真試料
1のようにして調製した。
に用いた{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒
子高塩化物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,7
98号(Brust等)(引用することにより本明細書
の開示の一部とされる)に準じて調製した同様のハロゲ
ン化物含量及び分布並びに同様の粒子サイズ特性を有す
る同様に増感した{100}面画定ヨウ化物バンド含有
平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以外は、対照写真試料
1のようにして調製した。
【0059】本発明の写真試料3を、層3、7に用いた
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子高塩化
物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,798号
(Brust等)(引用することにより本明細書の開示
の一部とされる)の実施例乳剤Dに準じて一般的に調製
した同様のハロゲン化物含量及び分布並びに同様の粒子
サイズ特性を有する同様に増感した{100}面画定ヨ
ウ化物バンド含有平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以外
は、本発明写真試料2のようにして調製した。
{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子高塩化
物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,798号
(Brust等)(引用することにより本明細書の開示
の一部とされる)の実施例乳剤Dに準じて一般的に調製
した同様のハロゲン化物含量及び分布並びに同様の粒子
サイズ特性を有する同様に増感した{100}面画定ヨ
ウ化物バンド含有平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以外
は、本発明写真試料2のようにして調製した。
【0060】対照写真試料4を、層2、6及び10に用
いた{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子高
塩化物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,798
号(Brust等)(引用することにより本明細書の開
示の一部とされる)の実施例乳剤Dに準じて一般的に調
製した同様のハロゲン化物含量及び分布並びに同様の粒
子サイズ特性を有する同様に増感した{100}面画定
ヨウ化物バンド含有平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以
外は、本発明写真試料3のようにして調製した。例2:比較現像プロセス 本例では、写真試料のカラーネガ処理を説明し、且つ試
料は、a)カメラ感度要素として用いるのに十分な感光
性を有し、且つb)全て十分に脱銀したことを説明す
る。
いた{111}面画定ヨウ化物バンド含有平板状粒子高
塩化物乳剤の代わりに、米国特許第5,314,798
号(Brust等)(引用することにより本明細書の開
示の一部とされる)の実施例乳剤Dに準じて一般的に調
製した同様のハロゲン化物含量及び分布並びに同様の粒
子サイズ特性を有する同様に増感した{100}面画定
ヨウ化物バンド含有平板状粒子高塩化物乳剤を用いた以
外は、本発明写真試料3のようにして調製した。例2:比較現像プロセス 本例では、写真試料のカラーネガ処理を説明し、且つ試
料は、a)カメラ感度要素として用いるのに十分な感光
性を有し、且つb)全て十分に脱銀したことを説明す
る。
【0061】写真試料1〜4の一部分を、段階濃度試験
オブジェクトを介して露光し、以下のプロセスに準じて
現像した。 現像 90秒 現像剤−I 38℃ 漂白 240秒 漂白−I 38℃ 水洗 180秒 水 約35℃ 定着 240秒 定着−I 38℃ 水洗 180秒 水 約35℃ すすぎ 60秒 すすぎ 約35℃ 現像液−Iは、水、炭酸カリウム34.3g、重炭酸カ
リウム2.32g、無水亜硫酸ナトリウム0.38g、
メタ重亜硫酸2.96g、ヨウ化カリウム1.2g、臭
化ナトリウム1.31g、ジエチレン−トリアミン五酢
酸五ナトリウム塩の40%溶液8.43g、硫酸ヒドロ
キシルアミン2.41g、(N−(4−アミノ−3−メ
チルフェニル)−N−エチル−2−アミノエタノール)
をその硫酸塩として4.52gと、十分な量の追加の水
及び硫酸又は水酸化カリウムを添加して26.7℃でp
H10.00±0.05の溶液1リットルを配合した。
オブジェクトを介して露光し、以下のプロセスに準じて
現像した。 現像 90秒 現像剤−I 38℃ 漂白 240秒 漂白−I 38℃ 水洗 180秒 水 約35℃ 定着 240秒 定着−I 38℃ 水洗 180秒 水 約35℃ すすぎ 60秒 すすぎ 約35℃ 現像液−Iは、水、炭酸カリウム34.3g、重炭酸カ
リウム2.32g、無水亜硫酸ナトリウム0.38g、
メタ重亜硫酸2.96g、ヨウ化カリウム1.2g、臭
化ナトリウム1.31g、ジエチレン−トリアミン五酢
酸五ナトリウム塩の40%溶液8.43g、硫酸ヒドロ
キシルアミン2.41g、(N−(4−アミノ−3−メ
チルフェニル)−N−エチル−2−アミノエタノール)
をその硫酸塩として4.52gと、十分な量の追加の水
及び硫酸又は水酸化カリウムを添加して26.7℃でp
H10.00±0.05の溶液1リットルを配合した。
【0062】漂白液−Iは、水、1,3−プロピレンジ
アミン四酢酸37.4g、57%水酸化アンモニウム溶
液70g、酢酸80g、2−ヒドロキシ−1,3−プロ
ピレンジアミン四酢酸0.8g、臭化アンモニウム25
g、硝酸第二鉄九水和物44.85g、pH4.75の
溶液1リットルとする十分な水及び酸又は塩基を添加す
ることにより配合した。
アミン四酢酸37.4g、57%水酸化アンモニウム溶
液70g、酢酸80g、2−ヒドロキシ−1,3−プロ
ピレンジアミン四酢酸0.8g、臭化アンモニウム25
g、硝酸第二鉄九水和物44.85g、pH4.75の
溶液1リットルとする十分な水及び酸又は塩基を添加す
ることにより配合した。
【0063】定着液−Iは、水、チオ硫酸アンモニウム
の58%溶液214g、(エチレンジニトリロ)四酢酸
二ナトリウム塩1.29g、メタ重亜硫酸ナトリウム1
1g、水酸化ナトリウム50%溶液4.7g、及び溶液
をpH6.5の溶液1リットルとするに十分な水及び酸
又は塩基を添加することにより配合した。上記したよう
に処理した後、4試料全てのステータスM赤色、緑色及
び青色濃度を、入射露光量との相関で測定した。次に、
4試料全ての絶対感度を、当該技術分野において公知の
国際標準化機構のプロトコールに準じてこの濃度から露
光情報との相関において求めた。4試料全てが、これら
の処理条件下で、全てのカラー記録において優れた線状
デンシトメトリー及びISO−25を超える写真感度を
示した。さらに、全ての試料は、これらの処理条件下で
十分に脱銀化された。例3:フィルム変調伝達関数レスポンスの比較評価 この例では、本発明の写真試料から得られる優れた鮮鋭
性を示す。
の58%溶液214g、(エチレンジニトリロ)四酢酸
二ナトリウム塩1.29g、メタ重亜硫酸ナトリウム1
1g、水酸化ナトリウム50%溶液4.7g、及び溶液
をpH6.5の溶液1リットルとするに十分な水及び酸
又は塩基を添加することにより配合した。上記したよう
に処理した後、4試料全てのステータスM赤色、緑色及
び青色濃度を、入射露光量との相関で測定した。次に、
4試料全ての絶対感度を、当該技術分野において公知の
国際標準化機構のプロトコールに準じてこの濃度から露
光情報との相関において求めた。4試料全てが、これら
の処理条件下で、全てのカラー記録において優れた線状
デンシトメトリー及びISO−25を超える写真感度を
示した。さらに、全ての試料は、これらの処理条件下で
十分に脱銀化された。例3:フィルム変調伝達関数レスポンスの比較評価 この例では、本発明の写真試料から得られる優れた鮮鋭
性を示す。
【0064】写真試料1〜4を、The Journa
l of Applied Photographic
Engineering、第6巻、第1〜8頁、19
80年2月に記載におけるR.L.Lamberts及
びF.C.Eisen「ASystem for th
e Automated Evaluationof
Modulation Transfer Funct
ions ofPhotographic Mater
ials」に記載の方法の準じて白色光〜60%変調正
弦波パターンを用いて露光した。MTFパーセントレス
ポンス(MTF Percent Response)
曲線の測定及び解釈のより一般的な説明が、この文献内
に引用されている論文に見出すことができる。次に、試
料を上記実施例2のようにして処理し、緑色濃度記録に
おける変調伝達関数(MTF)パーセントレスポンス
と、フィルム面における空間周波数との相関を求めた。
MTFパーセントレスポンスの値が高いほど、画像の鮮
鋭性が高いことを示す。
l of Applied Photographic
Engineering、第6巻、第1〜8頁、19
80年2月に記載におけるR.L.Lamberts及
びF.C.Eisen「ASystem for th
e Automated Evaluationof
Modulation Transfer Funct
ions ofPhotographic Mater
ials」に記載の方法の準じて白色光〜60%変調正
弦波パターンを用いて露光した。MTFパーセントレス
ポンス(MTF Percent Response)
曲線の測定及び解釈のより一般的な説明が、この文献内
に引用されている論文に見出すことができる。次に、試
料を上記実施例2のようにして処理し、緑色濃度記録に
おける変調伝達関数(MTF)パーセントレスポンス
と、フィルム面における空間周波数との相関を求めた。
MTFパーセントレスポンスの値が高いほど、画像の鮮
鋭性が高いことを示す。
【0065】この評価の結果を、表Iに示す。 写真試料 5ライン 15ライン 25ライン /mm /mm /mm 1−対照 111% 123% 97% (全て111粒子) 2−発明 121% 136% 140% (111及び 100粒子) 3−発明 118% 129% 128% (111及び 100粒子) 4−対照 110% 118% 111%(全て100粒子) 表1に記載の比較データから容易に明らかなように、本
発明に準じて配合した写真要素、即ち、{111}面画
定高塩化物平板状バンド含有粒子乳剤と{100}面画
定高塩化物粒子乳剤の両方を用いた写真要素は、最も近
い従来技術試料(即ち、{111}型高塩化物粒子のみ
か、{100}型高塩化物粒子のみを用いた試料)と比
較して、可視的に顕著な空間周波数で著しいMTFパー
セントレスポンスの増加を示す。MTFパーセントレス
ポンスが向上しているので、本発明の要素が、許可され
共通に譲渡された米国特許出願第135,700号(出
願日:1993年10月13日出願)に記載されている
「Limited UseCamera」における用途
にとりわけ有用である。これらの鮮鋭性の向上は、13
5サイズネガを、4”×6”、8”×10”又は16”
×20”プリントにプリントしたときに、90%を超え
る観察者に認識できる。25ライン/mmでの大きな向
上は、大きなプリントにとって特に重要である。例4:予備的及び比較写真要素及びプロセス 本実施例では、本発明の実施で必要とされる臭化物又は
ヨウ化物バンドを欠いた{111}面画定高塩化物平板
状粒子乳剤を含んでなり、且つ粒子表面の形成と形態学
的安定の両方に必要とされる有機粒子成長調整剤及び表
面安定剤を保持する対照試料101の調製について説明
する。さらに、本発明の実施に必要とする臭化物又はヨ
ウ化物バンドを含んでなり、且つ有機粒子成長調整剤を
除去した、{111}面画定高塩化物平板状粒子乳剤を
含んでなる対照試料102の調製についても説明する。
さらには、本発明を実施するのに有効な{111}面乳
剤を用いた要素で観察される向上した脱銀についても説
明する。
発明に準じて配合した写真要素、即ち、{111}面画
定高塩化物平板状バンド含有粒子乳剤と{100}面画
定高塩化物粒子乳剤の両方を用いた写真要素は、最も近
い従来技術試料(即ち、{111}型高塩化物粒子のみ
か、{100}型高塩化物粒子のみを用いた試料)と比
較して、可視的に顕著な空間周波数で著しいMTFパー
セントレスポンスの増加を示す。MTFパーセントレス
ポンスが向上しているので、本発明の要素が、許可され
共通に譲渡された米国特許出願第135,700号(出
願日:1993年10月13日出願)に記載されている
「Limited UseCamera」における用途
にとりわけ有用である。これらの鮮鋭性の向上は、13
5サイズネガを、4”×6”、8”×10”又は16”
×20”プリントにプリントしたときに、90%を超え
る観察者に認識できる。25ライン/mmでの大きな向
上は、大きなプリントにとって特に重要である。例4:予備的及び比較写真要素及びプロセス 本実施例では、本発明の実施で必要とされる臭化物又は
ヨウ化物バンドを欠いた{111}面画定高塩化物平板
状粒子乳剤を含んでなり、且つ粒子表面の形成と形態学
的安定の両方に必要とされる有機粒子成長調整剤及び表
面安定剤を保持する対照試料101の調製について説明
する。さらに、本発明の実施に必要とする臭化物又はヨ
ウ化物バンドを含んでなり、且つ有機粒子成長調整剤を
除去した、{111}面画定高塩化物平板状粒子乳剤を
含んでなる対照試料102の調製についても説明する。
さらには、本発明を実施するのに有効な{111}面乳
剤を用いた要素で観察される向上した脱銀についても説
明する。
【0066】試料101及び102は、各々、透明支持
体に、 a)グレーシルバー及びゼラチンを含んでなるハレーシ
ョン防止層と; b)以下で説明する化学増感及び分光増感した{11
1}面高塩化物乳剤と、シアン色素形成画像カプラー
と、ゼラチンとを含んでなる乳剤層と; c)ゼラチンと界面活性剤とを含んでなる硬化オーバー
コート層と、を適用することにより作製した。
体に、 a)グレーシルバー及びゼラチンを含んでなるハレーシ
ョン防止層と; b)以下で説明する化学増感及び分光増感した{11
1}面高塩化物乳剤と、シアン色素形成画像カプラー
と、ゼラチンとを含んでなる乳剤層と; c)ゼラチンと界面活性剤とを含んでなる硬化オーバー
コート層と、を適用することにより作製した。
【0067】試料101は、平均等価円直径約1.1μ
m、平均粒子厚さ約0.09μmであり、Maskas
kyに記載の準じて、4,5,6−トリアミノピリミジ
ン(粒子成長調整剤)の存在下で調製し且つその4,
5,6−トリアミノピリミジンを粒子表面安定剤として
使用した化学増感及び分光増感したAgCl{111}
面平板状粒子乳剤を含んでなるものであった。
m、平均粒子厚さ約0.09μmであり、Maskas
kyに記載の準じて、4,5,6−トリアミノピリミジ
ン(粒子成長調整剤)の存在下で調製し且つその4,
5,6−トリアミノピリミジンを粒子表面安定剤として
使用した化学増感及び分光増感したAgCl{111}
面平板状粒子乳剤を含んでなるものであった。
【0068】試料102は、乳剤を、バンドとしてヨウ
化物0.5モル%を含んでなり、残部の乳剤ハロゲン化
物が塩化物である同様のサイズの化学増感及び分光増感
したAgClI{111}面画定平板状粒子乳剤に代え
た以外は、試料101と同様であった。この乳剤は、粒
子成長調整剤として7−アザインドールを用いて調製
し、7−アザインドールは、乳剤を適用して試料102
を形成する前に水洗により除去した。
化物0.5モル%を含んでなり、残部の乳剤ハロゲン化
物が塩化物である同様のサイズの化学増感及び分光増感
したAgClI{111}面画定平板状粒子乳剤に代え
た以外は、試料101と同様であった。この乳剤は、粒
子成長調整剤として7−アザインドールを用いて調製
し、7−アザインドールは、乳剤を適用して試料102
を形成する前に水洗により除去した。
【0069】試料101及び102は、段階濃度試験オ
ブジェクトを介して白色光に露光し、現像後、漂白定着
液を用いて約38℃で45秒間脱銀した後、水洗及び乾
燥した。漂白定着液は、水に、チオ硫酸アンモニウム5
8%水溶液80ml、亜硫酸ナトリウム7.5g、アン
モニウム第二鉄エチレンジアミン四酢酸の44%水溶液
75mlと、pH約6.2の溶液1リットルとするに十
分な水、酸又は塩基を添加することにより調製した。
ブジェクトを介して白色光に露光し、現像後、漂白定着
液を用いて約38℃で45秒間脱銀した後、水洗及び乾
燥した。漂白定着液は、水に、チオ硫酸アンモニウム5
8%水溶液80ml、亜硫酸ナトリウム7.5g、アン
モニウム第二鉄エチレンジアミン四酢酸の44%水溶液
75mlと、pH約6.2の溶液1リットルとするに十
分な水、酸又は塩基を添加することにより調製した。
【0070】乾燥後、両方の試料に残存している残留銀
及びハロゲン化銀を、X線蛍光法により測定した。これ
らの条件下では、試料101の銀の残存量は、試料10
2よりも14%多く、本発明の実施に使用される臭化物
又はヨウ化物バンド構造を欠き且つ粒子成長調整剤又は
形態安定剤が残存している広く知られている{111}
高塩化物乳剤は、臭化物又はヨウ化物バンドを有し調製
剤と安定剤を除去した{111}と比較して、不利であ
ることが明らかである。例5:予備的及び比較写真要素及びプロセス 本例では、臭化物又はヨウ化物バンドを含んでなり且つ
本発明の実施に有用な{111}面画定高塩化物平板状
粒子乳剤を含んでなる要素の脱銀特性が優れていること
を示す。多層多色写真試料5を、DIRとマスキングカ
プラーの量を多少調整した以外は、上記写真試料1と実
質的に同様に調製した。この試料を、上記例4と同様に
して露光し、処理した。この試料には、塗布した銀の
2.0%が残存していた。{111}面画定高塩化物平
板状粒子乳剤の代わりにKofronの教示に準じて調
製した{111}面AgIBr乳剤を用いた以外は、写
真試料5と概ね同様にして多層多色写真試料6を調製し
た。{111}面画定ヨウ臭化物平板状粒子を含んでな
る写真試料には、塗布銀の約13.0%が残存してい
た。この比較から、本発明の実施に有用な{111}高
塩化物バンド含有平板状粒子乳剤を用いた写真要素で
は、脱銀が大きく向上することが分かる。
及びハロゲン化銀を、X線蛍光法により測定した。これ
らの条件下では、試料101の銀の残存量は、試料10
2よりも14%多く、本発明の実施に使用される臭化物
又はヨウ化物バンド構造を欠き且つ粒子成長調整剤又は
形態安定剤が残存している広く知られている{111}
高塩化物乳剤は、臭化物又はヨウ化物バンドを有し調製
剤と安定剤を除去した{111}と比較して、不利であ
ることが明らかである。例5:予備的及び比較写真要素及びプロセス 本例では、臭化物又はヨウ化物バンドを含んでなり且つ
本発明の実施に有用な{111}面画定高塩化物平板状
粒子乳剤を含んでなる要素の脱銀特性が優れていること
を示す。多層多色写真試料5を、DIRとマスキングカ
プラーの量を多少調整した以外は、上記写真試料1と実
質的に同様に調製した。この試料を、上記例4と同様に
して露光し、処理した。この試料には、塗布した銀の
2.0%が残存していた。{111}面画定高塩化物平
板状粒子乳剤の代わりにKofronの教示に準じて調
製した{111}面AgIBr乳剤を用いた以外は、写
真試料5と概ね同様にして多層多色写真試料6を調製し
た。{111}面画定ヨウ臭化物平板状粒子を含んでな
る写真試料には、塗布銀の約13.0%が残存してい
た。この比較から、本発明の実施に有用な{111}高
塩化物バンド含有平板状粒子乳剤を用いた写真要素で
は、脱銀が大きく向上することが分かる。
【0071】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 〔1〕支持体と、化学増感及び分光増感した乳剤(A)
及び(B)とを含んで成る感光性写真要素であって、前
記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を
含むハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団であって、前記粒
子集団の投影面積の50%以上が{111}主面で画定
された平板状粒子によって占められており、前記平板状
粒子の各々が2以上のアスペクト比を示し且つコア部と
前記コア部に存在する量よりも多量の臭化物イオン又は
ヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部とを含み、そして
前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀量の
約30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団を
含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整剤又
は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ前記有機粒子成
長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の形成後に前記乳
剤(A)から実質的に除去したものであり、そして前記
乳剤(B)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含
み、且つ{100}主面で画定されている、写真要素。
記載する。 〔1〕支持体と、化学増感及び分光増感した乳剤(A)
及び(B)とを含んで成る感光性写真要素であって、前
記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を
含むハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団であって、前記粒
子集団の投影面積の50%以上が{111}主面で画定
された平板状粒子によって占められており、前記平板状
粒子の各々が2以上のアスペクト比を示し且つコア部と
前記コア部に存在する量よりも多量の臭化物イオン又は
ヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部とを含み、そして
前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀量の
約30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団を
含んで成り、前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整剤又
は表面安定剤の存在下で析出させ、且つ前記有機粒子成
長調整剤又は表面安定剤を前記帯域部の形成後に前記乳
剤(A)から実質的に除去したものであり、そして前記
乳剤(B)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含
み、且つ{100}主面で画定されている、写真要素。
【0072】〔2〕少なくとも一種の赤色増感ハロゲン
化銀乳剤を含んでなる赤色光感受性カラー記録と、少な
くとも一種の緑色増感ハロゲン化銀乳剤を含んでなる緑
色光感受性カラー記録と、少なくとも一種の青色増感ハ
ロゲン化銀乳剤を含んでなる青色光感受性カラー記録と
を含んでなる〔1〕項に記載の写真要素。 〔3〕乳剤(A)の乳剤(B)に対する比が約95:5
〜5:95であり、且つ乳剤(A)と乳剤(B)との合
計で、前記要素中のハロゲン化銀の少なくとも50モル
%を構成する〔1〕項に記載の写真要素。
化銀乳剤を含んでなる赤色光感受性カラー記録と、少な
くとも一種の緑色増感ハロゲン化銀乳剤を含んでなる緑
色光感受性カラー記録と、少なくとも一種の青色増感ハ
ロゲン化銀乳剤を含んでなる青色光感受性カラー記録と
を含んでなる〔1〕項に記載の写真要素。 〔3〕乳剤(A)の乳剤(B)に対する比が約95:5
〜5:95であり、且つ乳剤(A)と乳剤(B)との合
計で、前記要素中のハロゲン化銀の少なくとも50モル
%を構成する〔1〕項に記載の写真要素。
【0073】〔4〕乳剤(A)及び乳剤(B)が電磁ス
ペクトルの異なる領域に対して分光増感されている
〔1〕項に記載の写真要素。 〔5〕乳剤(A)及び乳剤(B)が同じ色に増感されて
いる〔1〕項に記載の写真要素。 〔6〕乳剤(A)及び乳剤(B)が異なる色に対して増
感されている〔1〕項に記載の写真要素。
ペクトルの異なる領域に対して分光増感されている
〔1〕項に記載の写真要素。 〔5〕乳剤(A)及び乳剤(B)が同じ色に増感されて
いる〔1〕項に記載の写真要素。 〔6〕乳剤(A)及び乳剤(B)が異なる色に対して増
感されている〔1〕項に記載の写真要素。
【0074】〔7〕乳剤(A)及び乳剤(B)が感光性
が異なる〔5〕項に記載の写真要素。 〔8〕乳剤(B)が、粒子集団投影面積の少なくとも1
0%が隣接エッジ比が10未満でアスペクト比が2を超
える{100}主面により画定された平板状粒子により
占められた銀基準で少なくとも50モル%の塩化銀を含
むハロゲン化銀乳剤集団を含んでなる〔1〕項に記載の
写真要素。
が異なる〔5〕項に記載の写真要素。 〔8〕乳剤(B)が、粒子集団投影面積の少なくとも1
0%が隣接エッジ比が10未満でアスペクト比が2を超
える{100}主面により画定された平板状粒子により
占められた銀基準で少なくとも50モル%の塩化銀を含
むハロゲン化銀乳剤集団を含んでなる〔1〕項に記載の
写真要素。
【0075】
〔9〕乳剤(B)が銀基準で2モル%を超
える量のヨウ化物を含有しない〔1〕項に記載の写真要
素。 〔10〕乳剤(B)が、コア部と、前記コア部に存在す
る量よりも多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含
有する周囲帯域部であって平板状粒子中の銀の約30%
以下の銀を含有している周囲帯域部とを有するハロゲン
化銀粒子を含んでなる〔1〕項に記載の写真要素。
える量のヨウ化物を含有しない〔1〕項に記載の写真要
素。 〔10〕乳剤(B)が、コア部と、前記コア部に存在す
る量よりも多量の臭化物イオン又はヨウ化物イオンを含
有する周囲帯域部であって平板状粒子中の銀の約30%
以下の銀を含有している周囲帯域部とを有するハロゲン
化銀粒子を含んでなる〔1〕項に記載の写真要素。
【0076】〔11〕全てのハロゲン化銀乳剤の総塩化
物含量が銀基準で少なくとも50モル%である〔1〕項
に記載の写真要素。 〔12〕全てのハロゲン化銀乳剤の総ヨウ化物含量が銀
基準で約5モル%以下である〔1〕項に記載の写真要
素。 〔13〕少なくともISO−25の感光性を有する
〔1〕項に記載の写真要素。
物含量が銀基準で少なくとも50モル%である〔1〕項
に記載の写真要素。 〔12〕全てのハロゲン化銀乳剤の総ヨウ化物含量が銀
基準で約5モル%以下である〔1〕項に記載の写真要
素。 〔13〕少なくともISO−25の感光性を有する
〔1〕項に記載の写真要素。
【0077】〔14〕色素放出性化合物、現像抑制剤放
出性化合物、漂白促進剤放出性化合物及びカラーマスキ
ング化合物からなる群から選択される化合物を含んでな
る〔1〕項に記載の写真要素。 〔15〕前記要素がカラーネガ要素である〔1〕項に記
載の写真要素。 〔16〕前記支持体が透明支持体である〔1〕項に記載
の写真要素。
出性化合物、漂白促進剤放出性化合物及びカラーマスキ
ング化合物からなる群から選択される化合物を含んでな
る〔1〕項に記載の写真要素。 〔15〕前記要素がカラーネガ要素である〔1〕項に記
載の写真要素。 〔16〕前記支持体が透明支持体である〔1〕項に記載
の写真要素。
【0078】〔17〕前記支持体が磁気記録層を担持し
ている〔1〕項に記載の写真要素。 〔18〕Agを約1〜10g/m2 含んでなる〔1〕項
に記載の写真要素。 〔19〕各感光性色記録部が乳剤(A)及び乳剤(B)
からなる群から選択される乳剤を含んでなる〔2〕項に
記載の要素。
ている〔1〕項に記載の写真要素。 〔18〕Agを約1〜10g/m2 含んでなる〔1〕項
に記載の写真要素。 〔19〕各感光性色記録部が乳剤(A)及び乳剤(B)
からなる群から選択される乳剤を含んでなる〔2〕項に
記載の要素。
【0079】〔20〕乳剤(A)と乳剤(B)とを含ん
でなる写真要素であって、前記乳剤(A)が、{11
1}主面で画定された塩化物含有量が50%よりも高い
平板状粒子を含み、そして前記乳剤(B)が、{10
0}主面で画定された塩化物含有量が50%よりも高い
平板状粒子を含む、写真要素。
でなる写真要素であって、前記乳剤(A)が、{11
1}主面で画定された塩化物含有量が50%よりも高い
平板状粒子を含み、そして前記乳剤(B)が、{10
0}主面で画定された塩化物含有量が50%よりも高い
平板状粒子を含む、写真要素。
【0080】〔21〕乳剤(A)及び乳剤(B)が塩化
銀を少なくとも95モル%含有する〔20〕項に記載の
写真要素。 〔22〕前記乳剤(A)が前記乳剤の粒子表面付近にヨ
ウ化銀のバンドを有する〔20〕項に記載の写真要素。 〔23〕前記要素が有機粒子成長調整剤及び表面安定剤
を実質的に含有しない〔20〕項に記載の写真要素。
銀を少なくとも95モル%含有する〔20〕項に記載の
写真要素。 〔22〕前記乳剤(A)が前記乳剤の粒子表面付近にヨ
ウ化銀のバンドを有する〔20〕項に記載の写真要素。 〔23〕前記要素が有機粒子成長調整剤及び表面安定剤
を実質的に含有しない〔20〕項に記載の写真要素。
【0081】〔24〕像様露光済感光性写真要素を現像
液と接触させる工程を含んでなるカラー画像形成方法で
あって、前記要素が乳剤(A)と乳剤(B)とを含んで
なり、乳剤(A)が{111}主面により画定された塩
化物含量が50%を超える平板状粒子を含み、乳剤
(B)が{100}主面により画定された塩化物含量が
50%を超える平板状粒子を含み、前記要素と前記現像
液との接触時間が約10〜120秒であり、そして前記
現像液が、(1)溶液温度が約25〜65℃であり、
(2)前記溶液が臭化物イオンを約0.25〜50ミリ
モル/リットルの濃度で含み、(3)前記溶液が発色現
像主薬を約1〜200ミリモル/リットルの濃度で含
み、(4)現像主薬濃度の臭化物イオン濃度に対する比
が約60:1〜1:2であり、そして(5)溶液のpH
が約9〜12である、ことを特徴とする、カラー画像形
成方法。
液と接触させる工程を含んでなるカラー画像形成方法で
あって、前記要素が乳剤(A)と乳剤(B)とを含んで
なり、乳剤(A)が{111}主面により画定された塩
化物含量が50%を超える平板状粒子を含み、乳剤
(B)が{100}主面により画定された塩化物含量が
50%を超える平板状粒子を含み、前記要素と前記現像
液との接触時間が約10〜120秒であり、そして前記
現像液が、(1)溶液温度が約25〜65℃であり、
(2)前記溶液が臭化物イオンを約0.25〜50ミリ
モル/リットルの濃度で含み、(3)前記溶液が発色現
像主薬を約1〜200ミリモル/リットルの濃度で含
み、(4)現像主薬濃度の臭化物イオン濃度に対する比
が約60:1〜1:2であり、そして(5)溶液のpH
が約9〜12である、ことを特徴とする、カラー画像形
成方法。
【0082】以上、本発明を特に好ましい実施態様を参
照して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び
修正が可能であることを理解されたい。
照して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び
修正が可能であることを理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/00 510 G03C 7/00 510
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体と、化学増感及び分光増感した乳
剤(A)及び(B)とを含んで成る感光性写真要素であ
って、 前記乳剤(A)は、銀量基準で50モル%以上の塩化物
を含むハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団であって、前記
粒子集団の投影面積の50%以上が{111}主面で画
定された平板状粒子によって占められており、前記平板
状粒子の各々が2以上のアスペクト比を示し且つコア部
と前記コア部に存在する量よりも多量の臭化物イオン又
はヨウ化物イオンを含有する周囲帯域部とを含み、そし
て前記帯域部に含まれる銀量が前記平板状粒子中の銀量
の30%以下であるハロゲン化銀平板状粒子乳剤集団を
含んで成り、 前記乳剤(A)は、有機粒子成長調整剤又は表面安定剤
の存在下で析出させ、且つ前記有機粒子成長調整剤又は
表面安定剤を前記帯域部の形成後に前記乳剤(A)から
実質的に除去したものであり、そして前記乳剤(B)
は、銀量基準で50モル%以上の塩化物を含み、且つ
{100}主面で画定されている、写真要素。 - 【請求項2】 乳剤(A)及び乳剤(B)を含んで成る
写真要素であって、前記乳剤(A)が、{111}主面
で画定された塩化物含有量が50%よりも高い平板状粒
子を含み、そして前記乳剤(B)が、{100}主面で
画定された塩化物含有量が50%よりも高い平板状粒子
を含む、写真要素。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US298095P | 1995-08-30 | 1995-08-30 | |
| US08/625,622 US5709981A (en) | 1995-08-30 | 1996-03-29 | Photographic material and process utilizing high chloride tabular grain silver halide emulsions with (111) crystallographic faces |
| US08/625622 | 1996-03-29 | ||
| US60/002980 | 1996-03-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09106022A true JPH09106022A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=26671111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8230303A Pending JPH09106022A (ja) | 1995-08-30 | 1996-08-30 | 写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5709981A (ja) |
| EP (1) | EP0770907B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09106022A (ja) |
| DE (1) | DE69602507T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3379863B2 (ja) * | 1995-07-14 | 2003-02-24 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0750310B2 (ja) * | 1987-09-10 | 1995-05-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料およびその処理方法 |
| US5061614A (en) * | 1988-06-28 | 1991-10-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion, method of manufacturing the same, and color photographic light-sensitive material using the emulsion |
| US5035992A (en) * | 1989-11-30 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of high-chloride crystals with modified crystal habit using bromide shells |
| US5217858A (en) * | 1991-09-20 | 1993-06-08 | Eastman Kodak Company | Ultrathin high chloride tabular grain emulsions |
| US5320938A (en) * | 1992-01-27 | 1994-06-14 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5298388A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (III) |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5314798A (en) * | 1993-04-16 | 1994-05-24 | Eastman Kodak Company | Iodide banded tabular grain emulsion |
| US5389509A (en) * | 1993-10-04 | 1995-02-14 | Eastman Kodak Company | Ultrathin high chloride tabular grain emulsions |
| US5508160A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-16 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high chloride central grain portions |
-
1996
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