JPS59184338A - 銀塩拡散転写による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銀塩拡散転写による画像形成方法並びしでそこ
で使用するフイルムユニ）ｒに１ｍｆるものである。

・・ロケ９／化銀等の＠塩を使用する拡散転写による画
像形成方法は周知である。該方法は具体的に説明すると
、画ｆ象ｊＫ光された感光性−・ロｒン化銀乳剤層を現
像主薬および・・ロダン化銀浴剤を含むアルカリ水溶液
で処理して、嬉光されたー・ロダン化銀粒子を現像主薬
により獄に還元し、一方未露光の・・ログン化銀粒子を
・・ログン化銀浴剤Ｖこより転写性の銀錯塩とし、この
銀錯塩を前記乳蛸層と重ね合わされた銀沈積核含有層（
受１象層）へ１ンビビンヨ／し・こより拡散・転写させ
、そこで傭ん塩金銀沈積核の助けを借りて現像主薬で環
元して銀１象を得ることからなる。

この方法を実施するに際しては、通常支持体上に感光性
−・ロダン化銀乳剤層？設けた感光要素、支持体上に銀
沈積核を含有する受１象層を設けた受像要素および現像
主薬、・・ロケ９／化銀溶剤お′よび増粘剤ヲ詮む粘性
アルカリ水ｍ液を収納する破壊可能な容器よりな為処理
要素を組み合せてなるフィルムユニットが使用される。

先ず感光要素の乳剤層を画像露光したのち、当該乳剤層
と受像要素の受像層とが対向するように感光要素と受像
要素を重ね合わせつつ、その！１４に処理要素を破壊し
て粘性アルカリ水溶液が展開されるように一対のローラ
ーの間を通し、所定の時１ｄ１放置し定のちに受像要素
を感光要素から剥離することにより受１棟層に所望の画
１象が形成されたグリントを得ろことができる。

このような面像形成方法により形成される画像を改善す
る為に撞々の提案かなされており、特に特公昭≠シー／
３！ｒｆＯ号公報発明では迅速な、即ち処理時間を短縮
化し得る現像方法として、／−７１Ｊ−ルー３−ビラ／
リフノン化合物とヒトロキノルアミン訪与体と？組合せ
て便用１−ることを特徴と３゛る方法を開示している。

しかしながら、この特公昭≠ター／ｊ５ど０号公報発明
において使用する／−アリール−３−ビラ／リノノノ化
合物は現ｆ象の迅速化においては有効であるが、長期保
存性ｖＣおいて問題があることがわかった。

そこで、本発明者等は現隊の迅速性を損うことなしに／
−アリール−３−ビラ／リフノン化合物の長期保存性を
改善すべく鋭慧研究、横１した結果、特足り選ばれた／
　−／”　ＩＪ−ルー３−ピラノ゛リノノン化合物を１
更用し、こ汎と時定のヒドロキ／ルアミン肪導体とを併
用することＱてより、前記従来法の欠点全ｐｐｔ決した
。

本如り」の目的は銀塩拡散転写による新規な画ｆ象形成
方法を提供することにある。

本発明の他の目的は高感度かつ長期保存に対して安定な
感光要素並びに処理要素を提供することにある。

本発明の史に別の目的は上記のような画ｆ象形成方法を
実施するのに南用な、高感度かつ長期保存性の優れたフ
ィルム１ニノトヲ提供することにある。

即ち、本発明はその一局面においては、画１象露光され
た感光性−・ログ８／化銀乳剤層を現１９Ｉ主薬、−・
ロケ゛ン化銀磐剤およびアルカリの存在下で現１象して
、該乳Ａｌ１層の未露光−・【コケ゛／化銀の少なくと
も一部を転五注嫁錯囁とし、ｓｌ錯塩の少なくとも一部
を銀沈慎核菩有層を含む受１象層へ転写して該受像層１
（画１象奮形伐さぜることを浩む拡散転写による画像形
成方法において、 ４ｉＪ記現１家王薬として下記−飯式〔１〕のヒドロキ
シルアミン、９ＴＪ記八ロへノ化銀Ｍａｌとして環状イ
ミド化合物を使用し、下記一般式〔ｌｌで示される／−
アリール−３−ビラ／リフノン化合物の存在ドで、画像
露光された感光材料全拡散転写することを特徴りする、 上記画像形成方法に関するニ 一般式〔１〕： Ｒ−Ｎ−Ｒｂ　　　　Ｃ１） Ｈ ただシ、Ｒａハγルキル、アルコキシアルキルまたはア
ルコキン“ｒルコ−Ｐ７アルキル基でアリ、Ｒｂ　　は
水素、アルキル、アルフキジアルキル、アルコヤ／アル
コキ／アルキルｉ＊ｕｊルゲニル基である； 一般式〔■〕： １ べ４ ただし、Ｒ１およびＲ２は同一または異っており、夫々
水素または炭素ｅ／〜３のアルキル基を衣し、Ｒ３およ
びｌ（４は同一または異っており、夫々水素または炭素
数／〜）のアルキル基を表す。

また、他の扇面によれば、本発明は上−記方法において
１史用するフィルムユニノトニも関す、６亥ユニツトは
支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた感光要素
、支持体上Ｖこ銀沈槓核言有層を設けた受隊装累および
−・ロク゛ン化銀浴刑全含む粘性ｒルカリ水溶液を含有
する破要司能な容器よりなる処理要素を含み、該３種の
要素の内の少なくとも一つ°に現像主薬を含むフイルム
エニノトであって、 前記現像主薬として上記一般式〔１〕のヒドロキシルア
・ミ／ヲ使用し、ハロヶ゛ン化銀ｍ剤として環状イミド
化合物を１史用し、前記３要素の少なくとも７つに上記
一般式（Ｉｆ）でボされる／−１リール−３−ピラゾリ
ジノ／化合′吻を包含させることを特徴とする、 銀塩拡散転写法用フィルムユニットにも関する。

かくして、本発明によれば尚感度であり、しかも長期に
亘り安定な１１１１Ｊ　Ｉ象形成用フィルムユニットを
得ることができ、また前記方法Ｖこ従って慢れた品位の
ボッ画像を得ることが「１］能となる。

史しζ、前記感光性ハｏ−ｆン化乳剤層中において、先
に不出願人ＶＣより特許出願された発明（特願昭５ｆ−
／≠０３ど号）に係る技術、即ち１１径／ノ享み比が５
以上である平板状−・ロデン化銀粒子を該乳剤中の全一
・ロケ”ン化銀の少なくとも≠Ｏｗｔ％使用することに
より、前記幼果に加えて、短時間の処理で優れたオリー
トを得ることをＯＪ化とする画像ｊｂ成方法並びにその
ためのフィルムユニット全部ることがｌＪＪ能となる。

従って、このような態様も本発明の範囲に含まれる。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の画像形成方法並びにフィルム−ニットにおいて
使用する処理液はその一態様に従えばアルカリ、ヒドロ
キシルアくン現＠０１１　（式Ｃ！　〕’）、環状イミ
ド−・ロケ゛ン化銀溶剤および／−アリール−３−ピラ
ゾリノノン化合物（式〔１ｌ））ｋ含む。

また、現像列および／またはハロヶ゛ン化嫁熔削の一部
もしくは全部を感光要素および／または受１象装素中に
含有させることも可能である。

捷ず、／−１リール−３−ピラ／リソツノ化合゛吻とし
ては特ＶＣ／、５−ノノエニルー３−ピラゾリノノン、
／　−Ｃｐ　−ｌ・リル）−ｓ−フェニＡ／−３−ピラ
ゾリジノンまタハ／−フェニルー！；−Ｃｐ−トリル）
−３−ピラゾリジノンもしくはこれらの混合物を便用す
ることが好１しく、その使用量はこのものを感光要素中
に含めるか処理液中に旨めるかによって変化し、ＭｉＪ
者の場合においては１０−８〜１０−４モル／六好まし
くは１Ｏ−（１０”モル／ｍ′であり、後者の場合ＶＣ
，は／　０−’　〜Ｊ−Ｘ／　０−２モル／　ｔ％好ま
しくは１０−３〜１０−２モル／ｌである。

不発明において、／−アリール−３−どラゾリノノン化
合物は前記の如く感光要素、処理要素の他に９隊要素中
に包含させることも口］龍であり、同様な効果を期待す
ることができる。

更に、本発明において１更用するヒドロキシルアミ／現
１１１としてはＮ、Ｎ−ノエテルヒドロキンル゛ｆミン
、Ｎ、Ｎ−ビス−メトキンエチルヒドロキシルアミンま
たハＮ、Ｎ−ビスーエしキシエチルヒドロキ／ルアミン
もしくはこれらの混合物が特に好ましいものである。こ
の現像列の１史用簾は処理液／を当たり０．０ｊ〜１モ
ル、好ましくは０．０ど〜０、！ｌ−モル、更に好まし
く　ｕ　Ｏ，／〜０．３モルである。

アルカリとしてはアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸
化ナトリウムもしくは水酸化カリウムを使用することが
好ましく、その便用量は０．ｓ−≠モル／　ｔ％好まし
くは／〜３モル／ｌである。

本発明において使用する環状イミド−・ログン化鋼溶剤
としては、例えば米国特許 第！、とよ７．．２７≠号、同第認、ど３７．ノア５号
および同第！、ざ３７　、２７ル号に記載されているも
のを挙げることができる。中でも特にウラノル、ウラ／
−ル、５−メチルウラノルなどが好ましい例テある。こ
のものの使用量は処理液／を当た９０．７〜１モル、好
ましく１ｌ−１：０．−１．〜Ｏｇ′モル、史に好１し
くは０３〜０．乙モルである。

本発明の処理液を重ね合された感光要素と受微要素との
間に薄い層として分布はせることによりこれを適用する
場合、特Ｖにれらの安素紮暇ね合さった関係にあるよう
Ｖこ分布さぞる場合には、処理液は重合体フィルム形成
剤、譲ノ厚化剤あるいは増粘剤ヲよんでいることが好捷
しい。ヒドロキシエチルヒルロ−ス チルセルロースは、この目的のために％に肩出であり、
拡散転写写真法の公知の原理ＶＣより過当な粘度を与え
るのに効果的な濃度で処理液中Ｖｃ言有させる。処理液
はさらに、銀転写法ＶＣオいて公知の別の助剤、例えば
かふり防止剤、調色剤（　ｔｏｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ
　）、安定化ｍｌ１等ヲ言有させてもヨイ。特に、オキ
シエチルアミノ化合物、１夕１」えばトリエタノールア
ミンを含有させることは、米国特許第３乙／９／ど５号
に記載のように、処理液の貯蔵寿茄を増加させるのに有
用である。

上述のような処理液は、好ましくは破壊ｉＪ能な容器に
収納きれて処理要素とされる。破壊ｉＪ馳な容器および
その材質ＶＣついては、公知のいかなるものを使用する
こともでき、これらについては例えば米国特肝第３，Ｏ
ｊ乙，≠９／号、同第３，θ５乙，≠ゾノ号、同第Ｊ＋
／７３．ｓと０号、同第３，１３０，’ＩＯ’７号、同
第３，にｊ３，３と７号、同第≠，３０３，７５０’＠
、同第≠，３θ３，’ｉ．！；／号等に詳しく記載され
ている。

一方、本発明における受ｆ家要素は、銀沈殿剤を含有す
る再生セルロースの層を担持する支持体、例えばパリタ
紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステル類を包含す
る。このような９微要素は、銀沈殿＃ｌＩ　ｋ分散ざぜ
た過当なセルロースニス１ル、例えば二酢酸七ルロース
の被覆用溶液で、必要により、下塗した支持体を被穆す
ることによりつくることができる。えられたセルロース
エステルの層ヲアルカリ加水分解させて、セルロースエ
ステルの少くとも深度方間の部分をセルロースに変える
。特に有用な具体例において、銀沈殿剤および（あるい
は）ドにある加水分解を受けなかったＦ層のセルロース
エステル、し０えば二酔酸セルロースを含有する辷ルロ
ースエステル層の加水分解を受けなかった部分＆−１，
、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的性質を改
良するのに適している／欅あるいはそれ以上のメルカノ
ト化合物（＋：言んでいる。このようなメルカｌト化合
物はインごど７９ン中に、これが最初に彦かれた位置か
ら拡散して利用される。この型の受１象登素は米国特許
第３、乙０７．．２乙り号に記！２きれている。

適当な銀沈殿岸Ｊの汐りとしては、重金属、汐りえばゝ
　　　　鉄、。、亜鉛、−、ヶ１、ヵ１．オウ４１．．
え１．□ム、銅、コバルト、特に貴金属、例えば金、銀
、白金および・ゼラノウムがある。他の有用な鏑沈殿削
は重金−の硫、化物およびセレン化物、特に水銀、飼司
、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コノぐルト、ニッ
ケル、　銀、鉛、アンチモノ、ビスーブス、セ１ツク−
およびマグ不ノウムの硫化物、２よび鉛、幀鉛、アンチ
モノおよびニッケルのセレン化ｑｈｗあげることができ
る。＠転写法においで銀ｆ′ｘ、散剤の如き材料の働き
については、汐；」えげ米国特許第）、７７≠、６６７
号に６己威されでいる。

また、・苛１家層と支持体との同に、処理液に対する中
和用酸１生ポリマ一層を収り“ることが好ましい。

好ましい酸性、ｌ　リマーとしては、ｆりＩＪ　）し酸
、メタクリル改、イタコノ酸、クロ１゛ン１波のような
不飽和カルボ／咳の共亀台体、酵注ヒノー・ツース誘導
体などが含まｎる。具体的ＶＣは、し１」えばブチルア
クリレート／アクリル酸共１（合体、セルロースアセテ
ートハイドロジエンフタレート、エテル　メタクリレー
ト／メタクリル嬢共＜Ｋ　合体１．Ｉチルメタクリレー
ト／メタクリル虚共中合体を挙げることができる。この
他にポリスチレンスルホン酸、べ／ズアルデヒドスルホ
：／　ｉＷ　（！：ボリビニ！レアルコールとのアセタ
ール化１勿のようなスルホ／「俊基を詮むポリ１−も山
川である。

また受１象層の表面には、処理液展開後の剥離時に処理
液が受像層の表面に付着するのを防止する為に、剥離Ｉ
＠ヲ設けることが好ましい。このような剥離層として好
ましいものは、アラビアコ゛ム、ヒドロキノエチルセル
ロース、メチルセルロース、ｙｌ”　リビニルアルコー
ル、アルギン酸ノーダの他ニ、米国特許第３．７７Ｊ−
，０’、、ｌ≠号、同第３．と２０．メゾ７号および英
国％計第ｉ、　３６ｏ、ｂｓＢ号に記載されているもの
を挙げることができる。

本発明の特別な態様ｌ（おいては受像層を以下に述べる
感光要素の中ＶＣ組み込むことができる。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート７−トの上に、順に銀ｖ：、４
′ｊｔ核を首肩する受像層、二酸化チタンなどの白色顔
ｆ４ｋ　言む九反射層、カーボン１ランクのような光吸
収性物質を含む馳光層、感光性・・ロケ゛ン化銀乳剤＠
を設けたものは、その好ましい例である。このような態
！においては、拡散転写処理段ｖｃ感光性・・ｒｌケ゛
ン化銀乳剤層を刺部しなくとも、光反躬層により背後の
層が遮蔽さ汎るので、ボリエテレ／テレフタレートノー
トを通して受像層しこ形成されたｆ象を観察することが
できる。

更に、不発明で使用する感光要素は以下Ｖこ詳述する写
真乳剤を支持体上に塗布して得られる。

本発明の写真乳剤には・・ｏ、ｆン化銀として臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化鋼のいずれ
？用いてもよい。好ましい−・ロダン化銀はｌＯモルチ
以下の沃化銀を含む沃臭化銀または沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは３モルチから７０モル係までの沃化銀
を宮む沃臭化銀である。

写真乳剤中の−・ロクゝン化銀粒子の平均粒子プイズ（
球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒
子の場合は校長を粒子プイズとし、投影面積にもとつく
平均で表わす）は特に問わないが３μ以丁が好ましい、
７．５μ以下が好ましいが、符に好ましいのは０．！？
〜／、、２μである。

粒子プイズ分布は一＋！：”！＜でも広くてもいずれで
もよい。

写真乳剤中の−・ログン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような等軸晶系結晶形を有するものでもよく、また球状
、根状なとのような異形結晶形をもつもの、あるいはこ
れらの結晶形の段台形をもつものでもよい。種々の結晶
形の粒子の混合物から成っていてもよい。

・・ロケ９ノ化銀乳剤は内部と表層とが異なる相で構成
烙れていても、均一な相から成っていてもよい。捷たａ
像が王として表面に形成さルるような粒子でもよく、粒
子内部に王として形成きれるような粒子であってもよい
。着像が主として表面に形成される粒子の方が好ましい
。

更ニ、ハロゲン化銀粒子ｒ（ついては、前述の如く、直
径／厚み比が５以上である平７敗状−・ロケ゛ン化銀粒
子全乳剤中の全一・ロデン化銀粒子の少なくとも弘Ｏｗ
ｔ％で便用することにより、処理時開の短縮化を達成す
ることが可能である。このような態様において乳剤層の
厚さはｏ、　ｓ　−ｇ、　ｏμ、特に０６〜乙、θμで
あシ、−・ロク゛ン化銀粒子の塗布量はＱ、　／　−３
、！９／　ｒｒｔ、好ましくは０．、．２〜／Ｊ　９／
ｒｒｔである。この、平板状−・ロケ９ノ化銀乳剤の製
法については特願昭５ｇ−／≠０３ｇ号に詳細に記載さ
れている。

本発明の写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉ
ｍｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、／り乙７
年）　Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈ　ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔ
ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　−Ｈｌ　。

／９６乙年）、ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｔ著Ｍａｌ＜ｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（ＴｈｅＦｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊。／７６≠年）などＫｇｄ載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中・１生法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
たｏＩ浴注性銀塩用溶注・・ロケ゛ン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子金銀イオン過剰のＦにおいて形成させる方法（いわ
ゆる迎混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として−・ロケ゛ン化銀の生成
さｎる液相中のｐＡｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダグルソエノト法を用いること、
もてきる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子プイズがほぼ
均一な・・ロケ９ノ化銀乳剤かえられる。別々に形成し
た。２．種場上のハロゲン化銀粒子を混合して用いても
よいっ ・・ログノ化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム１篇、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常ｑ溶性塩類が乳剤
から除去きれるが、宅のための手段としては古くから知
られたゼラチ／をり゛ル化びぜて行なうターデル水洗法
を用いてもよく、寸た多価アニオンを有する無機塩類（
例えば硫酸ナトリウム）、アニオン荘界面活性剤、アニ
オン性ポリマー（物見ばポリスチレンスルホン酸）ある
いはゼラチン蒋導体（向えば脂肪族ア／ル化ゼラチン、
芳香族ア／ル化ピラチンなど）を利用した沈・降法（ノ
ロキーレーノヨ／）を用いてもよい。ｏＪ溶溶性部類除
去過程は省嗅してもよい。

・・ロケ９ノ化銀乳剤は化学増感を行なわない、いわゆ
る未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ　）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のためには
、ｆｎＪ　ａａ　Ｇｌａｆｋｉｄｉｓ、　Ｄｕｆｆｉｎ
及びＺｅ　ｌ　ｌ　ｉ　ｋｍａｎらの各著書あるいはＨ
，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　ｍ＋　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅ
ｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａ−１ｏｇｅｎｉｄ　　
−ｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ　　（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ
Ｖｅｒｌａｇｇｅｓｅ−１１ｓｃｈａｆｔ、　／　’ｌ
乙、ｒ）ＶＣ記載されている方法ケ用いることができる
。

本発明に用いられるー・ロケ９ノ化銀乳剤はカプリ防止
剤や安定剤を含有しうる。このような性質をＷする化合
物としては、ノロダクト・ライセン／フグ・インデック
ス、第７！巻Ｐ１０７の［Ａｎｔ目ｏｇｇａｎｔｓ　ａ
ｎｄ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　Ｊ　　の項Ｖこ記載き
れているものを用いうる。

・・ロケ９ノ化銀乳剤は現隊王薬紮言有しうる。現１象
主楽として、ノロダクト・フイセノ／／グ・インデック
ス、第９２巻１０７〜１０ｆｆｉｃ。

ｒ　Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　Ｊの項に記
載きれているものを１史用しうる。

・・ロケ゛ン化＠は種々の有機又は無機の硬膜剤によっ
て硬膜されうるコロイド中に分散されうる。

硬Ｍ　Ａｌｌとしては、ｆｏダクト・ライセンシング・
インデックス、第７−巻７０ｇ頁のｒ、Ｈａｒｄｅｎｅ
ｒｓ　４の項に記載されているものを（費用しうる。

−・ロケ３ン化銀乳剤は塗布助）１１ｊを言有し、うる
。塗布助剤としては、ｆＩコダクト・ライセンシング・
インデックス、第′７’２’１５１Ｏｆ項（７）　ｒ　
Ｃｏａｔｉｎｇａｉｄｓ　Ｊ　　の項に６己載されてい
るものを用いうる。

−・ロケ３ン化銀乳剤乳剤は、また帯電防止網、可塑剤
、螢光増白剤、仝気カブリ防止−］、などｒ宮山しうる
。

本発明に用いる・・四ケ゛ン化鍜乳副にはぺこクルとし
てｌｒ＋ダクト・ライセンシング・インデックス、第１
！巻／θイ頁のｒ　Ｖｅ旧ｃｌｅｓの項コ（７７７７年
７２月）Ｋ記載はれているべにクルを使用する。

・・ロケ゛ン化鍜乳ＭＩＩｒｒｉ、必要により他の写真
層と共に支持体上］Ｃ塗布きれる。頷布方法はｆロダク
ト・フイセ７／ング・インデックス、第９：２巻１０９
頁のｒ　Ｃｏａｔｉｎｇ　　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ｊ
の項ｖｃＨ己載されている方法を用いうる。ｉた支持体
はグロダクト・ライセンシング・インデックス、第り２
巻７０と頁の［５ｕｐｐｏｒｔｓ　ｊ　の項ンこ記載さ
れているものを用いうる。

本発明の写真乳剤はＩ＾度上昇、コ／トフスト上昇、ま
たは現像ｆＪｉ：進の目的で、汐１」えはポリアルキレ
ンオキノドｔｉｕそのエーテル、エステル、アミ７など
の誘導体、チオエーテル１６合物、チオモルフォリン類
、四級アンモニウム塩化δ物、ウレタ誘導体体、尿素誘
導体、イミダノ゛−ル諸導体、３−ピラゾリドン類等を
言んでもよい。１列えば米国特許第１．≠００．５．３
２号、同第１．≠２１，５≠７号、同第！、／／乙、０
乙２７＋、同第３．６／’／、Ｊど０号、同第３．７’
７２．０２ｊ号、同第Ｊ、ど０ど、）０３号等に記載き
れたものを用いることができる。

不発１９４により作られる感光４月＋＋には、写真乳剤
層その他の親水性７０４１層にノイルター染料として、
あるいはイラノエー／ヨ／防止その抽伸々の目的で、水
溶性染料を含有式ぜてもよい。このような染料しこはず
キノノール染料、ヘミオキノノール染：Ｐ＋　、ステリ
ル染料、メロ／アニンや祠、／アニン染イ１及びアゾ染
柄が包含されろう中でもオキノノール染事・）、へ（オ
キノ／−ル染柑なトメロ／ア＝／染料が有用であるっ染
料は、カチオン性７１ぞり一ンー例エハノ１ルキルｒミ
ノｆルーでルアクリレ−１などによって、背走の層Ｖこ
媒染されてもよい。

本発明に従って作られた感光材料においで、銀水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収ト（すなど全含肩する場合に
、それらはカテオ／性ポリーーーなどによって媒染己れ
てもよい。例えば、英国％許第乙どｊ、≠７ｊ号、米国
特許第２．乙７３．Ｊｏｂ号、同第、２．ｆ３ゾ、≠０
／号、同ｉ　−２、ｇｇ２　、１５乙号、同第３．θ≠
ど、≠ど７号、同第ゴ、／どグ、３θり号、同第３．≠
１１−３．２３７号、西独特許出願（ＯＬＳ）第１．ゾ
／≠、３６ノ号、特開昭ｓｏ−≠′７６１≠弓、同ｊＯ
−７ｉ、３！２号等に記載畑れている・ぜリマーを用い
ることができる。

与Ａ−ｆ象をイ葬るための露光は通常の方法を用いて行
なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タ／ダステノ
畦灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク
灯、キセ７ノフラノ／ユ灯、ｕ３４’Ｍ線管フライング
スポット、など公知の多卯の光源ケいずれでも用いるこ
とができる。、曙光時間は通常カメラで用いらｎる／／
１０００秒から／抄の曙光時間はもちろん、７７７００
０秒より短い露光、ｌ′ことえばギセノ／閃元灯や堪極
巌管を用いた／／／Ｑ’〜／／１０６秒の露光を用いる
こともできるし、７秒より長い露光を用いるＣともでき
る。

必要に范、じて色フィルターでＫｊＹＬに用いられる尤
の９元組成を調節することができる。ＷＪ＝元にレーザ
ー光を用いることもできる。寸た′は子線、Ｘ線、１組
、α線などによつ・て励起された黄ブ０体から放出きれ
る光６でよって露光してもよい。

以上ＨＨ明したよりな＾（光委素、受像要素および処理
要素を組み合わせてフィルムユニットとするための各要
素の配置ならびに結合方法Ｏてついてｂ：ｒ。

世」えばＮｅｂｌｅｔｔｅｓ　、　ＨＡＮＤ　ｅｏｏに
ＯＦ　ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＩ−ＩＹＡＮＤ　　ＲＥＰＲ
ＯＧＲＡＰＨＹ　　、　　第　７　版、　　第　ソｇ。

２〜．！♂ｊ１頁　しこ　古己戟されており、荷に好捷
し、い態も）は栄国符♂１−ｚｉ、３ｓｏ、７９７号に
詳しく説明されているので、これらを診考にすることが
できる。

カくシて、本発明によれば特定の／−アリール−３−ビ
ッグリノノン化合物’ｔＪ択し、これ全特定のヒドロキ
ノルアミンと組合せて使用することにより、現像の迅速
性を損うことなしに、処理液の長期保存性を改善するこ
とが可能となり、しかも極めて商感度なボッ画像を得る
ことができる。

更に、感光要素におけるハログ゛／化銀乳剤に２いて１
１Ｊ亦の平板状ハロダン化銀粒子を１史用１−ることＶ
こより、上記効果と併せて、睨塚時間勿史に一層短縮化
することも川能である。

以Ｆ１本発明を実施例に基き更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。

実施例 ３　　　　　感光ノート ／ノグルノエノト法によジハロ′ｙ′ノ化銀粒子を形成
し通常の方法により９勿理熟成し、脱塩処理し。

更に化学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード言置５タモル％
）を得た。この乳剤に言まれる・・ロケ８ン化銀粒子の
平均直径は０．７ミクロゾ′であった。この乳剤／ゆ中
し′こは０乙ｊモルのノ・ロケ８ン化銀が言まれでいた
。この乳ｉｌｌ　’ｋ　／　ｋｇずつボットに採取し、
５０℃の恒温バス中において溶解した。

それぞれにオルレノ増感色素（３−（Ｊ−タロローノー
〔ｌ−エチル−３−（３−エチル−ノーベン／チア　）
”　ＩＪニリｒ７）ｆロペニル〕−３−ベンズオキ丈ノ
リオ）ノロ／やンースルホ不一ト）、ノｅ　ｙ　りａ　
＞Ｈｅ　色素（≠−（，２−［了−エチルベン／テア／
リン−〔，２−イリデン〕−！−メチル−／　−ｆ　ｏ
　＜ニル〕−３−べ／／チアグリオ）ノロ／やンースル
ホ不一ト） と≠−こドロキ／−ｂ−メチル−／＋３．３ａ、７−チ
トラザインｆノの／重量％水浴牧１Ｏ−１ｌ−ヒドロキ
７−≠、乙−ノクロロトυアノンナトリウム塩の／重量
係水浴液１０−１更にドｒノルベ／ゼ／スルホ／酸ナト
リ・クムの／ポ量チ４に溶成１０−と本発明の化合物（
ａ、／ｊ−ジフェニル−３−ピラゾリノノン；−ｂ、／
−（Ｐ−ｒリル）−５−フェニル−３−ビラノリノノン
：Ｃ，／−フェニル−５−（ｐ−トリル）−３−ピラ／
リッツ／）をＶメタノール混合溶液で第１表に示す耐冷
加し、≠θ℃のもとて混合攪拌した。この完成乳剤全下
塗す爵の二酸化チタン宮有のポリエチレンデレフタレー
トノイルムベースにＥ燥膜淳ｙｆｆｉ３　ミクロンとな
るように塗布、乾燥して試料を得た。同時に、ゼラチン
水磐ｇを乾燥膜厚が／ミクロンとなるように塗布した。

塗布された銀量は０．　！；　ｇ　／　ｍ”であった。

・受ｆ象／−ト 乙μｍのセルローストリアセデートＩｆｄ衾有するポリ
エチレンラミネート紙を銀沈着核を含むアルカリ１生加
水分解液（（７分間浸漬し、共通の拡散転写用受１象／
−ト全作成した。

アルカリ性加水分解液は以下のょうに調製した。

硝酸ニッケル０．１ｇを水２ｍｌ　Ｉｃ　浴Ｗｊ’４　
Ｌ、　、グリセリン１００−の中に加え、激しく攪拌し
ながら、ノーの水に溶解した像化す）　ＩＪウム／９を
さらに加え、硫化−ノクルリ銀沈眉核分散物を作った。

水酸化ナトリウムど０９をＰ４解した７０００ｍｔの水
−メチルアルコール（／／／　）清液にこの分散物、２
０ｍ１ｆ加えて、銀沈着核′ｌｆ：宮むｒルヵり加水分
解液を調製した。

前記感光／−ト／〜７の強制劣化粂件（６ｏｃ３日間）
に保ったものと、保たないものをそれぞし七ン／トメリ
ドー用の１象様露光した。これらり感″Ｉｔ、／−トと
前記受像ノートとの間に次のような処理液’＜　０．　
／　ｍｍ、　　の厚さで展開することにより、拡散転写
現像をした。

処理液 水酸化カリウム（≠θ％水溶Ｒ’Ｌ）　　　　　　　Ｊ
、２３　　　ｔｒｉ。

二酸化ナタン　　　　　　　　　　　３ＩＬドａキンエ
チ　ルセルロース　　　　７７　９酸化亜鉛　　　　　
　９．’７３９ Ｎ、Ｎ−ビスメトキンエチルとトーキノルアミン　　　
　　７！；　　　９トリエタノ−ルア４フ４４５％ｚｋ
Ｊ液／　７．　／≠ｇデトラヒドロビリミジンチオン　
　　　　　　　０≠　ｙ！、≠−ノメルカノトビリミノ
ノ　　　　　　　　０．３．！；Ｅｌ乙−ｎｆロビルテ
オウラ／ル　　　　　　　　　　ｏ、３ｓｇウ　　　　
ラ　　　ノ　　　ル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９θ　　　　９水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　／／灼　　ｄ得ら
れた転写銀画像の光学濃度を両足し、光学一度０．゛７
を得る露光量の逆数を感度とした。無添加試料（感光ノ
ート／Ｉ６／）の強制劣化条件ドにおかれなかった試料
の感度を／θ０として相対値でゝゝ　　　　感ｊ及を第
１表に示した。

頃菅　　＼　＼　ゝ　＼　＼ 晋ψ　　＼　＼　＼　＼　＼ 品 腺篩　　　　、 砂　Ｉ　　　＼　）　）　谷　ｂ へ 域恥 比叡試料夕げ強制劣化により転五鋏咲度が低下し菱が、
不発夕（の化合物全添加し７た試ｆ４３〜ｊは転与銀必
度の低下が極めて小でかった。また試料３〜５ｉ７１試
料／に比べて感度が高かった。

実施例！ 実地例／で記敗芒れた感光材料（本発明の化合物全添加
ないうと受像ノートを１史用し７たっ処理液は実施例／
て′記載された処理液に本発明の化合Ｖ／Ｊ（ａ　、ｂ
ｒ　ｃ　）　ｋ≠ｘ　／　ｔ）−３モル／を添第！表 ／　　　　　　　−１００／、７０　　／θθ　乙７０
３　化合物　（ａｔ　　　／　６０　　／、’７０　　
／３；！；／、７０グ　　化合物　（ｏｊ　　　　／Ｊ
ｊ　　／、７０　　／ｊ−θ　乙１０ｊ　化合物　（ｃ
）　　　　／３．ｆ　　／、７０　　／≠０　／、乙ｊ
第２表の結歩は実７ｓ例／と同僚に本発明の肩効性を示
している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　画１象露光された感光性・・ロケ９ン化銀乳
   へ１〕層を現１象王薬、・・ロケ９ン化嫁浴剤およびア
   ルカリの存在Ｆで現像して、該乳剤層の未蕗光・・ロケ
   ９ン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩
   の少なくとも一部を銀沈積核含有層を含む受像層へ転写
   して該受像Ｉ＠に成像を形成させることを言む拡散転写
   ｔてよる画像形成方法において、 前記現像上薬として下記一般式［１３のヒドロキ／ルア
   ミン、前記へログ″’　／化銀唇Ａｌｌとして環状イミ
   ド化合物を１史用し、Ｆ記−１投式〔１」テ示すれる／
   −アリール−３−ピラノ゛リノノン化合物の存在−「で
   、１箱塚露光された感光材料全拡散転写することを％徴
   とする、上♂己画像形成方法ニ 一般式〔１〕： Ｒ−Ｎ−Ｒｂ［１：］ Ｈ ただし、Ｒａ　　はアルキル、アルコキ／アルキル’１
   ｆｃｕアルコキ／アルコキシアルキル基であす、Ｒ１）
   　　は水素、アルキル、アルコ千シｒルキル、アルコキ
   ンアルクキ／アルキル’Ｊ／）はγルケニル基である； 一般式〔■〕： １ ただし、Ｒ工あ・よびＲ２は同一またけ異っており、大
   々水素または炭素数／〜３のアル午ル基を茂し、Ｒ３寂
   よびＲ４は同一または異っており、大々水素または炭素
   数／〜−のＩルキル基金表す。
2. （２）　　支持体上に感光性ハログ゛／化玖乳Ｍｌ１層
   ’に６けた感光要素、支持体上に鋏沈槓俵含肩１層を設
   けた・受像要素および一ロケ゛／化銀浴剤を言む粘性ア
   ルカリ土類金言有する破壊用籠な容器よりなる処理要素
   を宮み、該感光要素、該受ｆ象要素および該処理要素の
   内の少なくとも一つに現像主薬を含む銀塩拡散転写法用
   フィルムユニットＶこおいて、 ＭｉＪ記現像現像主薬て下記一般式〔Ｉ〕のヒト１コキ
   ンルｒミ７？１史用し、・・ログ゛ン化銀俗剤とし７て
   環状イミド化合物を便用し、 前記３要素の少なくとも７つに下記一般式〔■〕でボさ
   れる／−１リール−３−ピラフ”　ｌ）ノノン化合物を
   包合させろことを特徴とする、上記銀塩拡散転写法用ノ
   イルムーニノト：一般式〔１〕： Ｒ−Ｎ−Ｒ，［１」 Ｈ ただし、Ｒ８はアルキル、アルフキ／アルキルまたはア
   ルコキンアルコキ７アルキル基であＬ　Ｒｌｄ水素、ア
   ルキル、γルコキシｒルキルアルコキ／アルコキンアル
   キルまたはアルケニル基である； 一般式〔■〕： Ｒ土 ま ただし、Ｒ１およびＲ２は同一またけ異っており、夫々
   水素または炭素数／〜３のアルキル基を表し、Ｒ３およ
   びＲ４ｅま同一または異っておシ、夫々水素または炭素
   数／〜２のアルキル力（を表す。