JPS62160438A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチプ画像、感度の高いネガチ
プ画儂、良好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感光
材料、または直接ポジ写真像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の造
核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関す
るものである。

（従来技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第Ｊ　、　７３０　。

７２７号（アスコルビン酸とヒドラジンとを組合せた現
像液） 同３，２２７　、ｊにコ号（直接ポジカラー像を得るた
めの補助現像薬としてヒドラジンを使用）同Ｊ、ｊｅｔ
、７３／号（ハロゲン化銀感材の安定剤として脂肪族カ
ルボン酸のβ−七メノーフェニルヒドラジド含有） 同一、４ｔ／り、９７！号 や、Ｍｅｅｓ著Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第３版（／９ｊ＋＜年
＞２／／頁等で、知られている。

これらの中で、特に、米国特許第２，４ｔ／り。

９り！号では、ヒドラジン化合物の添加によシ硬調なネ
ガチプ画儂を得ることが、開示されている。

同特許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物を添
加し、／λ、♂というような高いｐＨの現像液で現像す
ると、ガンマ（ｒ）が／Ｑをこえる極めて硬調な写真特
性が得られることが記載されている。しかし、ｐＨが／
３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不安定
で、長期間の保存や使用に耐えない。

ガンマが７０をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれＫせよ、印刷製版に有用な網点画像（
ｄｏｔ　　ｉｍａｇｅ）による連続調画像の写真的再現
あるいは線画の再生に極めて有用である。このような目
的のために従来は、塩化銀の含有量が！θモルチ、好ま
しくは？！モルチをこえるような塩臭化銀写真乳剤を用
い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く（通常０．１
モル／ｌ以下）したハイドロキノン現像液で現像する方
法が一般的に用いられていた。しかしこの方法では現像
液中の亜硫酸イオン濃度が低いために１現儂液は極めて
不安定で、３日間をこえる保存に耐えない。

さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感
度を得ることができなかった。従って、高感度の乳剤と
安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に有用な
超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。

本発明者らは米国特許ｇ　、２２４ｔ、　４ｔＯ１号、
同ゲ、／４／、９７７号、同グ、コ４ｔ３．り３り号、
同グ、コア２．ｓ／４を号、同グ、ｊ２ｊ、ｔ４ｔＪ号
などにおいて、安定な現像液を用いて、極めて硬調なネ
ガチプ写真特性を与えるハロゲン化銀写真乳剤を開示し
たが、それらで用いたアシルヒドラジン化合物はいくつ
かの欠点を有することがわかってきた。

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られておシ、これらのガス
がフィルム中で集まって気泡となシ写真像を損うことで
あシ、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。

また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国特
許ダ、２７２，４０６号や同ｇ、、２４ｔ／、／４４を
号に記載されているような増感を促進する化合物を添加
するなど）と併用すると、一般に保存中での経時増感及
び増力プリが起きる場合がある。

したがって、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少量の添加で極めて硬調な写真特性が得られる
化合物が望まれていた。

また、米国特許グ、３７３．１０１号、同グ。

２６９．９２９号にはハロゲン化銀粒子に対して吸着し
易い置換基を有するヒドラジン類を用いて極めて硬調な
ネガ階調の写真性が得られることが記載されているが、
これらの吸着性基を有するヒドラジン化合物の中で前記
公知例に具体的に記されたものは保存中に経時減感を引
き起すという問題がある。従ってこのような問題を引き
起さない化合物を選択する必要があった。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
・・ロゲン化銀粒子を減感剤の存在下に露光した後に現
像する方法、と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感
光核を有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在
下に現像する方法とが最も有用である。本発明は後者に
関するものである。

ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有し、粒子内部に
主として潜像が形成されるようなノ・ロゲン化銀乳剤は
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、主として
粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区別
されるものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は例えば
米国特許−、グ！乙、９ｊ３号、同２　、４ｔ？７．２
７１号、同コ、４ｔ９り。

♂７に号、同コ、ｊｒｔ　、９Ｆ２号、同２．ｊ９コ、
２！θ号、同λ、６りｊ、３／ｌ号、同３゜２２７．１
６２号、同３．３１７．３２．２号、英国特許／、０／
／、０にコ号、同／、／Ｊ−／、３ぶ３号、同／、、２
４り、ご＜１０号、同コ、０／／。

３２／号、特公詔４ｔｊ−コタ、　４ｔｏｔ号、同タタ
−３７，／１４を号、特開昭ｊｐ−／４．ご２３号、同
／３７．１３３号、同ｊ４ｔ−３７，７３２号、同ｊグ
ー４ｔ０，４２９号、同！グークタ、！３を号、同１４
１−７４ｔ、７２９号、同ｊｊ−ｊコ、Ｏ！！号、同、
ｔ！−９０，９４１０号などで知られている。

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許コ、　ｊ−４３、７ｒＪ−号、同コ、
！♂♂、９ｔ２号に記載されたヒドラジン類、および米
国特許Ｊ　、２２７．１１２号に記載されたヒドラジド
およびヒドラジン系化合物、米国特許３．ｔ／ｊ、ｔｌ
ｊ号、同！、７／９，４ｔ９４を号、同３，７３グ、７
３／号、同ｔｉｔ、ｏｑ＜ｔ。

６／ｌ号および同グ、／／ｊ、／２２号、英国特許／、
コ♂３．ｔ３タ号、特開昭１２−７４を一６号および同
６２−４９ｔ／３号に記載の複素環第９級塩化合物、米
国特許ダ、θ３θ、タコ！号、同グ、０３／、／３り号
、同ＩＩ、／３９．Ｊ♂り号、同グ、おけ、０３７号、
同４ｔ、λｊＪ−，ｊ／／号および同グ、２７ｇ、Ｊｔ
’１号、英国特許コ、０／コ、　４ｔ４ｔｊ号などに記
載されるチオ尿素結合型アシルフェニルヒドラジン系化
合物、米国特許り、θ？θ、コθ２号に記載されるペテ
ク環チオアミドを吸着基に有する化合物、英国特許λ。

θ／／、３ｔ７Ｂに記載される吸着型としてメルカプト
基を有する複素環基をもったフェニルアシルヒドラジン
化合物、米国特許３，７／ｌ、４ｔ？０号に記載の造核
作用のある置換を分子構造中に有する増感色素、特開昭
７９−２００．２３０号、同！ターコ／２．♂コ♂号、
同！デー２／２．？７！９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ誌第２３！１０（／ｑｊ３年／１月）
に記載のヒドラジン化合物が知られている。

しかしこれらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものは保存性が不
十分であるという欠点のあることが判ってきた。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第７に、安定な現像液を用いて
ガンマが７０を越える極めて硬調なネガ階調の写真特性
を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の目的は第２に、写真性能に悪影響を与えること
なく、少ない添加量で、所望の極めて硬調なネガ階調の
写真特性を与えることができるアシルヒドラジン類を含
有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

本発明の目的は第３に高活性な造核剤を含有する直接ポ
ジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第ダに合成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたアシルヒドラジン類を含有し経時安定性のよいハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
本７つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は他の少くとも／っの親水性コロイド層に下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有させることに
より達成された。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 一般式（１）で表わされる化合物の中でも次の一般式（
ＤＩ）又は（ＩＶ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）、＜Ｗ＞のＬｌはコ価の有機
基であるが、具体的にはアルキレン、アルケニレン、フ
ェニレン、−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−８Ｏ−１−８
０２−、イミノ等のコ価基から構成され（単独又は組合
せ）、更に具体的には以下に示す例を挙げることができ
る。

−ＣＨ２−１−（ＣＨ２）２　、−（ＣＨ２）３−１−
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−１−ｍ−≧５（
；−一 一般式＜１）、（ｒｌ）、（ｆＶ）のＬｚとり、てａ−
ＣＯＮＲ−１−８Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲＣＯＮＲ／−など
が好ましい。

Ｌｚ中のＲ，Ｒ／は水素原子　アルキル基（好ましくは
メチル基、エチル基などの低級アルキル基）、又はアリ
ール基（好ましくはフェニル基）であり、置換基を有す
るものを含む。

一般式（ＩＶ）のＬ１２としては−ＣＯ−が最も好まし
い。

一般式（ｎ）、（ｍＶ）におけるＡｒで表わされるアリ
ール基は具体的にはフェニル基あるいはナフチル基であ
り、一般式（ＩＩＩ）のＧはこれらのアリール基から水
素原子（ｍ＝７のときは７個、ｍ＝２のときは一個）を
除去したアリーレン基である。Ａｒのアリール基および
Ｇのアリーレン基は置換基を有するものを含む。置換基
としてはアルキル基（メチル基、エチル基等）、ハロゲ
ン原子（Ｆ、α、Ｂｒ等）、アルコキシ基（メトキシ基
、メトキシエトキシ基等）、カルボンアミド基（アセト
アミド基等）またはスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド基等）を挙げることができる。

一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）におけるＲＯ％Ｒ
ｏｅはさらに具体的には水素原子、炭素数２θ以下のア
ルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基（好ま
しくハフェニルスルホニル基又ハハメットの置換基定数
の和が−ｏ、ｒ以上となるように置換されたフェニルス
ルホニル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくは
ベンゾイル基、又はハ、メットの置換基定数の和が一〇
、Ｊｒ以上となるように置換されたベンゾイル基あるい
は直鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシ
ル基（置換基としては例えば、ハロゲン、エーテル基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基が挙げられる。））。

ＲＯ％ＲＯＯとしては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉｆ）、（１）におけるＢは、具体的にはホル
ミル基、アシル基（アセチル基、プロピオニル基、トリ
フルオロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基
、タークロロベンゾイル基、ピルボイル基、メトキサリ
ル基、メチルオキサモイル基等）、アルキルスルホニル
基（メタンスルホニル基、コークロロエタンスルホニル
基等）、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基
等）、アルキルスルフィニル基（メタンスルフィニル基
等）、アリールスルフィニル基（ベンゼンスルフィニル
基等）、カルバモイル基（メチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ジメチル
スルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（メト
キシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル
基等）、スルフィナモイル基（メチルスルフィナモイル
基等）、アルコキシスルホニル（メトキシスルホニル基
、エトキシスルホニル基等）、チオアシル基（メチルチ
オカルボニル基等）、チオカルバモイル基（メチルチオ
カルバモイル基等）又はへテロ環基（ピリジン環等）を
表わす。

Ｂとしてはホルミル基又はアシル基が特に好ましい。

一般式（Ｕ）、（ＩＩＩ）のＲＯＯはＢ及びこれらが結
合している窒素原子とともにヒドラゾンの部又、一般式
（ＩＶ）のＲＯＯはＬ１２及びこれらが結合している窒
素原子とともにヒドラゾンの部分構造−Ｃ＝Ｎ−を形成
してもよい。

Ｒ’／ 上記においてＲ“はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表わす。Ｒ“′は水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わす。

ＲＯＯとＢ又はＬ１２によ多形成されるヒドラゾンの例
としてアセトンヒドラゾン、ベンズアルデヒドヒトラソ
ン、Ｏ−ヒドロキシペ／ズアルデヒドヒドラゾン等を挙
げることができる。

ＲＯＯとしては水素原子が特に好ましい。

一般式（１）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）中のＲ１、Ｒ２で
表わされる脂肪族基は、よシ具体的には、直鎖および分
岐のアルキル基、シクロアルキル基およびこれらに置換
基のついたもの、ならびにアルケニル基やアルキニル基
を含む。直鎖及び分岐のアルキル基としては、たとえば
炭素数／〜ｊｊ、好ましくは炭素数がｌ−コＯのアルキ
ル基であって、具体的には例えばメチル基、エチル基、
イソブチル基、ｔ−オクチル基等である。

また、シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜２
θのもので、具体的には例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、アダマンチル基等である。置換基として
はアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等）、フェノキ７基、ハロゲン原子（例えば塩素
、臭素、沸素、沃素など）、アルコキシカルボニル基、
アリール基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フェニル
基、アルコキシフェニル基、アルキルフェニル基）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、スルホニル基等であシ、置換さ
れた脂肪族基の例としては３−メトキシプロピル基、タ
ークロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチルベ
ンジル基、ｐ−クロロベンジル基、３−フェノキシプロ
ビル基、３−（、Ｚ、＜ｔ−ジー　ｔ−＜ンチルフエノ
キシ）プロピル基ナトを挙げることができる。また、ア
ルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ、）基を
、アルキニル基としては、プロノｑルギル基を挙げるこ
とができる。

一方、ＲＩ　　Ｒ２で表わされる芳香族残基としては、
フェニル基、ナフチル基及びこれらに置換基（例えばア
ルキル基、アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアル
キルアミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、スルホニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子力ど
）のついたものを含む。置換基のついたものの具体例と
して、例えば、ｐ−メトキシフェニル基、０−メトキシ
フェニル基、トリル基、ｐ−ホルミルヒドラジノ基、ｐ
−クロロフェニル基、ｍ−フルオロフェニル基などを挙
げる事ができる。

Ｒ１、Ｒ２で表わされる複素環残基としては、酸素、窒
素、硫黄、又はセレン原子のうち少なくとも一つを有す
る工員もしくは六員の単環または縮合環で、これらに置
換基がついてもよい。具体的には例えば、ピロリン環、
ピリジン環、キノリン環、インドール環、オキサゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、イ
ミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環などの残基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル差等炭素数７〜２
０のアルキル基、メトキシ基、エトキシ差等炭素数／〜
２０のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜２０の
アリール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、シアン基、アミド基等で置換され
ていてもよい。

Ｒ１とＲ２のうちどちらか一方が水素原子であることが
好ましい。

Ｒ３で表わされる脂肪族残基としては、直鎖もしくは分
岐のアルキル基、シクロアルキル基又はこれらに置換基
のついたもの、並びにアルケニル基、アルキニル基を含
む。直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば炭素数
７〜３ｇ、好ましくは１〜２０のアルキル基であって具
体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基等であ
る。シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜コ０
のもので、具体的にはシクロはメチル基、シクロヘキシ
ル基等である。置換基の例としては、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、等）、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基（例ｔはフェニル基、ハロゲン置換
フェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルフェニル
基等）、アミド基、フェノキシ基、アルキル置換フェノ
キシ基、アシロキシ基、等である。置換されたものの具
体例としては、３−メトキシプロピル基、ベンジル基、
ｐ　−りｏロペンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ
−メチルベンジル基、３−フェノキシプロピル基、３−
（コ、＜ｔ−ジ−ｔ−インチルフェノキシ）プロピル基
等を挙げることができる。アルケニル基としては炭素数
３〜−〇のもので、例えばアリル基、λ−ブテニル基が
好ましい。Ｒ３として特に好ましいものは水素原子であ
る。

以下に本発明において有用な化合物の具体例を挙げる。

ｌθ −〇 ν （Ｌ ココ コグ ２！ コイ 本発明の化合物は種々の方法で合成することができる。

例えば一般式（ＩＩＩ）においてｌ、＝ｒｎ＝ｔでＲ２
が−ＣＯＮＨ−１Ｇがフェニレン基の場合は次の経路に
より合成できる。

Ｒ２が水素原子の場合には次の経路でも合成できる。

また一般式（ＩＶ）においてＬ１２が一〇〇−の場合は
次の経路で合成できる。

上記の縮合反応はアセトニトリル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の溶媒φジシク
ロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール
等の縮合剤を用いて行なうことができる。この時収率の
向上、反応時間の短縮等の目的でａ−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルム）ピリジン、ピロリジノピリジン、Ｎ−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール等の触媒やトリエチルアミン、
Ｎ−エチルモルリン、Ｎ−エチルモルホリン、ピリジン
等の塩基を併用することもできる。これらの反応の他、
ＡまたはＥをジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の溶媒中ピリジン、トリエチルアミン等の塩基の
存在下クロルギ酸エチル、クロルギ酸イソブチル等のク
ロルギ酸エステルによシ一旦混合酸無水物とし、それぞ
れアニリン化合物Ｂまたはヒドラジン化合物Ｆと縮合反
応を行なって目的物を得ることができる。アニリン化合
物の合成法については特開昭７ｌ−７４ｔ７２９号明細
書に記載されている。また化合物Ｃなどのインシアネー
トを用いてウレイド結合を形成するＫは常法に従いトル
エン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、アセトニトリ
ル等の不活性溶媒中で反応を行なえばよい。

以下に本発明の化合物の合成法について、具体例を挙げ
て説明する。

合成例Ｉ　例示化合物！の合成 ｊ−（ｊ　−（２、４ｔ−ジーを一インチルフェノキシ
）プロピルカルバモイルアミノコプロピオン酸コ・ｒｇ
ＶｃＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド／ＱｍＪとトリエチ
ルアミンＱ　、　９　ｍｌを加え一７！度Ｃに冷却した
。この溶液に０．に／ｍｊＦのクロルギ酸エチルを液温
か−ｔ　’Ｃを越えぬように滴下した後、−１００ｃで
７ｔ分間攪拌を続けた。

次いで、Ｊ−（４ｔ−アミノフェニル）−／−ホルミル
ヒドラジン０．９７ｇｔ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド７ｍｌに溶かして添加した。−３ｏ”ｃで３０分間攪
拌した後、室温にて３０分間攪拌し、氷冷した２％炭酸
水素ナトリウム水溶液中に注入した。生じた結晶を濾取
し水洗した後１．２！ｍｌｌのアセトニトリルよシ再結
晶した。

収量／、９ｇ、融点ｔ（／、ｒ０ｃ 合成例ユ 例示化合物２乙の合成 合成例コとほぼ同様な方法で、／−（３−アミノフェニ
ル）−３−メチルチオテトラゾール　コ。

４ｔｇから／−（３−インシアナートフェニル）−！−
メチルチオテトラゾール　λ、ｊｇｔ得た。

こレトａ−（ｓ−アミンベンゼンスルホンアミドフェニ
ル）−ノーホルミルヒドラジン１．１ｇをジメチルホル
ムアミド　１１ｍｌ中、室温にて１時間反応させた。水
を加えて析出した結晶を濾取した後、ジメチルホルムア
ミドとメタノールの混合溶媒（１０：ｉ）で再結晶した
。

収量グ、４ｔｇ（１０％）、融点２０♂−一／θ０（分
解） 合成例３ 例示化合物２７の合成 りロロぎ酸トリクロロメチル２．３ｇの酢酸エチル１０
ｍｌｌ溶液に１氷冷下攪拌しながら、３−（、ｚ、４ｔ
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルアミンｔ
、ｔｇとトリエチルアミンク、！ｇの酢酸エチル１０ｍ
１ｌ溶液を滴下した。室温にて更に２時間反応させた後
、固体を濾別し、濾液を濃縮した。これに、−一（ダー
アミノフェニル）−／−ホルミルヒドラジンと塩化ｍ−
ニトロベンゼンスルホニルと反応させた後、鉄粉で中性
還元することによって得られた、２−（３−アミンベン
ゼンスルホンアミドフェニル）−７−ホルミルヒドラジ
ン４．７ｇを加え、ジメチルホルムアミド３０ｍ１中で
３０’Ｃに加熱攪拌した。２時間反応させた後、水を加
え分離したゴム状の固体をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによシ分離精製して（展開溶媒：クロロホルム
とメタノールの混合溶媒；比率：ｓｏ／ｉから１０／ｌ
へ変化させた）、目的物をな、夕ｇ（収率３３％）、軟
化点７．２０°Ｃ 本発明において、一般式（１）で表わされる化合物を写
真感光材料中に含有させるときは、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール）、エステル類（例えば酢酸
エチル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混和
しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水溶
液として、親水性コロイド溶液に添加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学熟成の開始
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟成
終了後に行うのが好ましい。

次に本発明の化合物をコントラストの高い画像形成方法
に用いるハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合につ
いて説明する。

本発明において高コントラスト画像形成に用いられるハ
ロゲン化銀感光材料はネガ型のハロゲン化銀乳剤から表
る乳剤層を少くとも７層有する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが
、７０モルチ以上、とくに９ｇモル嗟以上が臭化銀から
なるハロゲン化銀が好ましい。

沃化釧の含量は１０モルチ以下、特に０．／〜！モルチ
であることが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布をもつこともできるが、せま
い粒子サイズ分布をもつことが好ましく、特にハロゲン
化銀粒子の重量又は数に関して全体の９−ｔｔｓを占め
る粒子のサイズが平均粒子サイズの±ａｏｑｂ以内にあ
ることが好ましい。

（一般にこのような乳剤は単分散乳剤とよばれる）。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、微粒子（例えば０
．７μ以下）の方が好ましく、特にＱ。

！μ以下が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。

種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが均一な相から成って
いても、異なる相をもっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩もしくはその錯
塩、ロジウム塩もしくはその錯塩、または鉄塩もしくは
その鉄塩などを共存させてもよい。

特にロジウム塩又はその錯塩の使用は迅速処理適性を更
に高める効果を奏するので好ましい。ロジウム塩は代表
的には、ロジウムクロライド、ロジウムトリクロライド
、ロジウムアンモニウムクロライドなどが用いられるが
、さらに錯塩を用いることもできる。ロジウム塩の添加
時間は乳剤製造時の第１熟成終了前であればよいが、特
に粒子ν 形成中に添加されるのが望ましく、その添加量は銀７モ
ルあたＦ）／Ｘ１０−８モルから♂Ｘ　１０−Ｓモルの
範囲にあシさらに、／×１０−７モルから！×／θ−６
モルの範囲が特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に、ロジウム塩が添加されると、硬調
化と同時に感度低下をもたらすが、本発明の乳剤は、前
記一般式（１）で表わされる化合物によシ感度が回復す
ると同時に著しく、硬調化するのが％像である。

また一層高感度でガンマの高い写真特性を得るには銀７
モル当り１０−８〜ｌ０−５モルのイリジウム塩若しく
はその錯塩を存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化
銀含有率が粒子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃
化銀が好ましい。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の梨造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム（■）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（１）酸アンモニウムなどがで
ある。

一般式（１）で表わされる化合物を高コントラスト用感
材に用いる場合の使用量はハロゲン化銀乳剤層中の銀７
モル当り／Ｘ／Ｑ−６〜ｊ×ＩＱ−２モル、特に／×１
０−５〜２×１０−２モルであることが好ましい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース訪導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料には酸性ポリマーを添加してもよく、
酸ポリマーは三級アミン類、水酸化アルカリ等の塩基性
物質の塩として添加してもよい。

本発明に用いられる酸性ポリマーは、ｐＫａ値が９以下
の酸性基を含む化合物であり好ましくは、カルボキシル
基、スルホキシル基、又はエンジオール基を有するポリ
マーであシ、米国特許３．３１２、？／９号に開示され
ているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレ
イン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物：仏
画特許コ。

、２９０．に９９号に開示されているようなアクリル酸
とアクリル酸エステルの共重合体：米国等特＆　、／３
９．３ｒ３号やリサーチ・ディスクロージ’ｔ’−（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ａ／　４１０
２（／９７７）に開示されているようなラテックス型の
酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許グ、０？！、４ｔ９３号、特開昭ｊコ
ー／ｊＪ　、７３９号、同３３−／、θａ３号、同ｊ３
−４．ｊグθ号、同！３−　　グ、より７号、同ｊ３−
Ｑ、ｊ’１２号等に開示の酸性ポリマーも挙げることが
できる。

酸ポリマーとして好ましいものは、アクリル酸を酸基と
してもつものである。アクリル酸と共重合するモノマー
成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレートが好ましい。

特に、好ましい酸ポリマーは水分散ラテックスの形態の
もので、ゼラチン、ポリアクリルアミド、あるいはポリ
ビニルアルコールなどの水溶性バインダーと混合すると
き、凝集や沈降の問題がなく容易に混和できる。酸性ポ
リマーの塩を形成するための三級アミンは、酸性ポリマ
ーの酸性基の／θ〜／θＯモル係中和する量を用いるの
が好ましく、特に好ましくは２０〜／θモルチ用いるの
が良い。

本発明において酸性ポリマーの三級アミン塩を写真感光
材料中に含有させるときは、ハロゲン化銀乳剤あるいは
それ以外の非感光性の親水性コロイド層に含有させても
よい。好ましい添加層は乳剤層に隣接した非感光性親水
性コロイド層並びに実質的に水に疎なポリマ一層である
。

本発明の酸性ポリマーの三級アミン塩の塗布量はポリマ
ー中の酸性分の比率処理条件や各種添加薬品の量などに
応じて最適量を選択することが望ましく、／　Ｏｍ　ｇ
〜１０ｇ／ｍ２が適当であシ好ましくはコθｍｇ〜３ｇ
／ｍ２である。酸基の量は０　、　／ｍ　ｍｏｌ／ｍ２
〜／　００ｍ　ｍｏｌ／ｍ２が適当であシ、好ましくは
Ｑ、ｊｍｍｏＪ／ｍ２〜ｊＯｍｍｏｌ／ｍ２である。

本発明の酸性ポリマーの三級アミン塩を含むハロゲン化
銀感光材料の膜面ｐＨは！、θ〜ｇ、？の範囲にある。

本発明の感光材料には以下に示す現像主薬を含有させて
もよい。

例えば、アスコルビン酸類（例えばＬ−アスコルビン酸
）、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）
３−ピラゾリドン類（例えば／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｇ、４ｔ−ジメチル−７−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミンフェノール類（例えばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール）などを単独あるいは組み合わせ
て用いることができる。

ジヒドロキシベンゼン類および、アスコルビン酸類を使
用する時は、３−ピラゾリドン類あるいはアミンフェノ
ール類との組み合わせにより使用することが好ましい。

好ましい組み合わせとしては例えば、アスコルビン酸類
と３−ピラゾリドン類との組み合わせ、アスコルビン酸
類とアミンフェノール類トの組ミ合わせ、ジヒドロキシ
ベンゼン類と３−ピラゾリドン類との組み合わせ、ジヒ
ドロキシベンゼン類とアミンフェノール類との組み合わ
せ等である。

本発明に於ては、２種以上の現像主薬を併用する場合に
は、その使用比率は、３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類１モルに対して、ジヒドロキシベンゼン類又
はアスコルビン酸ヲ／〜！θモル、特に、２〜！Ｏモル
、さらに３〜２０モルであることが好ましい。

また、アスコルビン酸類と３−ピラゾリドン類とアミン
フェノール類との組み合わせのように、３種以上の組み
合わせでもよい。

感材中に添加される現像主薬の添加量は、２種以上組み
合わせて用いる時はそれらの合計が、銀１モルに対し０
１２〜０１００１モル、好マシくはｏ、ｉモル〜Ｏ０θ
Ｏ！モルがよい。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許コ、ａ＜ｔｚ　、
ｏｄＯ号、英国特許６７２．０≦／号などに記載されて
いる。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明で用いられる感光材料には感度上昇を目的として
特開昭！ｊ−１２０！０号第４ｔｊ頁〜！３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など。）を添加することができる。

たとえばカチオン色素を用いる場合は、シアニン、ヘミ
シアニン又はロダシアニン色素が好ましく、特に好まし
いのは下記の如き色素である。

ｅ Ｂ、ｅ これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓ
ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６巻／７４４１
３　（／９７／年／２月発行）第λ３頁■の５項に記載
されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類：メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特１／（Ｑ−ヒドロキシ置換（／、、ｉ、ｉａ、
７）テトラザインデン類）、インタアザインデン類など
：ベンゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリ
アゾール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール
）及びニトロインダゾール類（例、ｔばｊ−ニトロイン
ダゾール）である。また、これらの化合物を処理液に含
有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（’＋”＋”トリアク
リロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／、３−ビ
ニルスルホニルーーープロパノールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（Ｊ、４ｔ−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−
トリアジンナト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、エポキシ化合物（テト
ラメチレングリコールジグリシジルエーテルなど）イソ
シアネート化合物（ヘキサメチレンジインシアネートな
ど）などを単独または組み合わせて用いることができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ンクリコールエステル類、ホリエチレングリコールソル
ピタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第り級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素項第ｑ級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭！？−９４ｔ７２号公報に記載された分子量４００
以上のポリアルキレンオキサイド類である。又、寸度安
定性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマーラ
テックスを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るＫは、従来の伝染現像液や米国特許第
コ、　４ｔ／９．９７ｊ号に記載されたｐＨ／Ｊに近い
高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を
用いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをθ、／Ｊ′モル／！以上含み、ｐ
Ｈ１０，ｒ〜／コ、３、特にｐ　Ｈ／７．０〜／２．Ｏ
の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることが
できる。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な削成
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば／−フェニル
−３−ピラゾリドン、り。

グージメチル−／−フェニル−３−ピラゾリドン）、ア
ミンフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール）などを単独あるいは組み合わせてもちいること
ができる。

本発明のノ・ロゲン化銀感光材料は特に、主現像主薬と
してジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３
−ピラゾリドン類またはアミンフェノール類を含む現像
液で処理されるのに適している。好ましくはこの現像液
においてジヒドロキシベンゼン類は０．０！〜０．１モ
ル／ｌ、３−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類
はＯ０θｔモル／ｌ以下の範囲で併用される。

また米国特許４ｔ２ｔ９９２９号に記載されているよう
に、アミン類を現像液に添加することによって現像速度
を高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カプリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えばコーメルカブトベンズイミダゾール
スルホン酸類など）を含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は普通１ｔｒ０ｃからｔ
ｏｏｃの間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法によシ、感光材料を自動現像機に入れてから出
てくるまでのトータルの処理時間を９０秒〜／２０秒に
設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

一般式（１）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが
以下にその態様について述べる。この場合、一般式（’
Ｉ）で表わされる化合物は内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳
剤層に含有させるのが好ましいが、内部潜像型ノ・ロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させて
もよい。

そのような層は色材層、中間層、フィルタ一層、保換層
、アンチハレーション層など、造核剤がノ・ロゲン化銀
粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をも
つ層であってもよい。

層中での一般式（１）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度で７．０以上）を与えるような量で
あることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得
るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約
０゜００ｊｍｇから！θｏｍＨの範囲が実際上有用で、
好ましいのは銀１モル当り約０．０／ｍｇから約／θθ
ｍｇである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有
させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含まれ
る銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい。内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は露光によって「内部型」現
像液で現像した場合に達成される最大濃度が「表面型」
現像液で現像した場合に達成される最大濃度よυ大であ
るという事によシ明確に定義することができる。本発明
に適する内部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳剤を透
明な支持体に塗布し、０．０／ないし７秒の固定された
時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、
コ０°Ｃで３分間現像したとき通常の写真濃度測定方法
によって測られる最大濃度が、上記と同様にして露光し
九ノ・ロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）
中で−ｏ　０Ｃで９分間現像した場合に得られる最大濃
度の、少くとも！倍大きい濃度を有するものである。

本発明に使用される内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤は塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしく
はこれらの混合物の親水性コロイド状分散物であって、
ノ・ロゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じ
て選択されるが、沃化物含量が１０ｍ０１ｅ％以下、塩
化物含量が３０ｍ０１ｅチ以下の臭化銀、沃臭化銀又は
塩沃臭化銀が特に好ましい。具体的には、先に挙げた米
国特許λ。

１９２．２１０号に記載された乳剤の他に、英国特許／
、０２７．／４１に号、米国特許３，２０に。

３７３号、同３．ｊ／／、６６λ号、同第３，４ｔ４ｔ
７．９／７号、同Ｊ、７３７．３ＩＪ号、同３゜７６／
、２７６号、同Ｊ　、９３１．０／４１号等に記載サレ
タコンバージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異糧金
属をドープされた乳剤等を挙げることができる。しかし
、これらに限定されるものではない。

本発明の感光材料には各種の写真用支持体を用いること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は支持体の片面又は両面に
塗布することができる。

本発明の感光材料に於て、ハロゲン化銀乳剤層及びその
他の親水性コロイド層には他の添加物、特に写真乳剤に
有用なもの、例えば潤滑剤、安定化剤、硬膜剤、増感剤
、光吸収染料、可塑剤等を添加することができる。

さらに本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イ
オンを放出する化合物（例えばヨウ化カリウムなど）を
含有せしめることができ、またヨウ素イオンを含有する
現像液を用いて所望の画偉を得ることができる。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭！ター
４ｔｏ、ｔ３♂号、同ｊ９−グＯ１に３に号や四７９−
３１，７３９号に記載されたシアニン色素やメロシアニ
ン色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミンフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
ＨＣ対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素偉供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受儂層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、例えば米国特許３，２２
７．ｊＪ／号、同３．λコア、ハ１号、同３，４ｔグ３
゜９３り号、同ｊ　、　４ｔ４ｔｊ　、　？４ｔＱ号、
同３，４ｔグ３、り３０号、同ｊ　、　４ｔ４ｔｊ　、
タグ３号、同３゜４．２／、９ｊコ号、同ｊ、／４１４
１．７１ｊ号、同３、乙！♂ｌ！コグ号、同３．ぶ９／
、／９７号、同３．クコｊ、０に２号、同！、７２ｒ、
／／ｊ号、同！、７ｊ／、＜ｔＯ４号、同ｊ　、　９ｊ
９　、７６０号、同Ｊ　、９３／　、／４ｔ４を号、同
３，９３コ。

３／／号、同３．り、２／、Ｊ／２号、回り、０／３．
４３３号、同３，９３２，３♂Ｏ号、同３゜り！グ、４
ｔ２ぶ号、同Ｊ、９４ｔ２，９♂７号、同４ｔ、θ／Ｊ
　、４３／号、同グ、θ６３．３１２号、同ｑ、θｊ！
、＜１２を号、同４ｔ、２ｇ？、乙コ！号、同＜＜　、
！ｊ＆　、ｊＪ−号、米国特許出願公告（ＵＳＢ）　３
ｒ／、ｔ７３号、英国特許ｔｒ４ｔｏ　。

２３７号、同９０４ｔ　、Ｊｕ４を号、同／　、（７Ｊ
Ｊ’　。

３３／号、西独特許出願公開（ＯＬＳ）／　、　９３０
．２７１号、同コ、２／４ｔ、Ｊ♂／号、同一。

コ２？、３ｇノ号、同一、Ｊ／７　、／３＜を号、同一
、すＯコ、９００号、仏画特許コ、２？ダ、／グθ号、
特開昭ｊ３−４ｔ４７Ｊθ号、同！グー／３０／ココ号
、同！を一／ご１３０号、同タ２−１１０号、同１７−
４１０４ｔＪ号、同Ｊ−／　−１０４ｔ３４ｔ３号、特
願昭ｊ−ｇ−１９／２ｒ号、同！２−ｊ／３ノを号など
に記載の化合物を用いる事ができるが、なかでもはじめ
は非拡散性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化
生成物との酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を
放出するタイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使
用が好ましい。なかでやＮ−置換スルファモイル基を有
するＤＲＲ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤と
の併用で好ましいのは、前記の米国特許４ｔ、ｏｔｔ、
グ２を号、同グ、０１３．ｊ／λ号や同グ、３３≦、３
２２号等に記載されているよりな０−ヒドロキシアリー
ルスルファモイル基ヲ有するＤＲＲ化合物や特開昭６３
−／４ｔ９．３２♂１号に記載されているようなレドッ
クス母核を有するＤＲＲ化合物である。このようなりＲ
Ｒ化合物と併用すると、特に処理時の温度依存性が顕著
に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質トしては／
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルファモイル−＜
ｔ−［Ｊ’−メチルーフ′−（コ“−ヒドロΦシーグ“
−メチル−ｊ“−ヘキサデシルオキシフェニルスルファ
モイル）−フェニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料
像形成物質としてはｌ−フェニル−３−シアノ−４ｔ＋
３′−〔コ“−ヒドロキシ−グーメチル−！“千コ“′
、り“’−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシアセト７
ミ／）−フェニルスルファモイル〕フェニルアゾ）−！
ピラゾロンなどがあげられる。

本発明の内部層ｇＲ製乳剤を用いる感光材料は、表面現
像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得るこ
とができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質的
に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカプリ核に
よって誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を現
像液に含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化銀
粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内部潜
像が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤（た
とえば亜硫酸塩）を多少は含んでもよい。

本発明の内部潜傷型乳剤を用いる感光材料を現像するに
は、知られている種々の現像主薬を用いることができる
。す碌わちポリヒドロキシベンゼン類、りとえばハイド
ロキノン、コークロロハイドロキノン、コーメテルハイ
ドロキノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフ
ェノール類、たとえばｐ−アミンフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノール、２，４ｔ−ジアミノフェノ
ールなど；３−ピラゾリドン類、例えば／−７二二ルー
３−ピラゾリドン、４ｔ、ｑ−ジメチル−／−フェニル
−Ｊ−ピ５”／リドン、ａ、４ｔ−ジヒドロキシメチル
−／−フェニル−３−ピラゾリドン、ターメチル−ター
ヒドロキシメチル−／、−フェニル−３−ピラゾリドン
、グーメチル−グーヒドロキシメチル−／　−ｐ　−）
ジル−３−ピラゾリドフ等；アスコルビン酸類などの、
単独又は組合せを用いることができる。また、色素形成
カプラーにより色素像を得るには、芳香族−級アミン現
像主薬、好ましくはｐ−７二二レンジアミン系の現像主
薬を用いることができる。その具体例は、グーアミノ−
３−メチルーＮ、Ｎ−ジエチルアニリンハイドロクロラ
イド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン、３
−メチル−ターアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタン
−スルホアミド）エチルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ　−ｘチル−Ｎ−（β−スルホエチル）アニリ
ン、３−エトキシ−グーアミノ−Ｎ−工ｆｈ−Ｎ−（β
−スルホエチル）アニリン、”７ミノーＮ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリンである。このよう
な現像薬は、アルカリ性処理組成物（処理要素）の中に
含ませてもよいし、感光材料の適当な層に含ませてもよ
い。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合、これをクロ
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像薬（又は電子移動剤）でも使用することができるが、
なかでも３−ピラゾリドン類が好ましい。

現像液は保恒剤として、亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸
カリウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピ
はリジノヘキソースレダクトン）などを含んでよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、現像
液のｐＨを１０〜／３とするように選ぶのが好ましい。

現像液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進剤を
含んでもよい。現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度
をより低くするために、たとえばベンズイミダゾール類
、たとえば！−二トロペンダイミダゾール；ベンゾトリ
アゾール類、たとえばベンゾトリアゾール、！−メチル
ーベンゾトリアゾール等、通常カプリ防止剤として用い
られる化合物を含むことが有利である。

本発明の感光材料は粘性現像液で処理することもできる
。

この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色
素像の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物で
あって、溶媒の主体は水であシ、他にメタノール、メチ
ルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。処理
組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なｐＨを維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例えば
臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボン酸
等）を中和するに足シる量のアルカリを含有している。

アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化テト
ラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナト
リウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属塩、またはアミン類が使用され、好ましく
は室温において約７２以上のｐＨ（特に／４を以上のｐ
Ｈ）を与えるような濃度の苛性アルカリを含有させるこ
とが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量
のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ
、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性
ポリマーを含有している。これらのポリマーは処理組成
物に室温で／ボイス以上、好ましくは！θθ〜１０θ０
ポイス程度の粘度を与えるように用いるとよい。

処理組成物はこの他に１処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するためにカー
ボンブラック、ｐＨ指示色素のような吸光性物質や、米
国特許Ｊ　、ｊ７？　、３．１３号に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが特にモノシートフィル
ムユニットの場合に有利である。さらに処理液組成物中
にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤を添加するこ
とができる。

上記の処理組成物は、米国特許２．！４ｔ３．／＜１’
／号、同２．ｔ’１３．Ｊ”ｒｔ号、同２．ｔ！３゜７
３λ号、同一、７．２Ｊ　、０３１号、同３．０！ｊ、
４ｔ９／号、同３．Ｏ！≦、　４ｔ９．２号、同３゜／
第２　、　ｊ１１号等に記載されているような破裂可能
な容器に入れて使用することが好ましい。

本発明の感材を拡散転写写真法に用いる場合、その感材
はフィルムユニットの形態である事が好ましい。写真フ
ィルムユニット、すなわち、一対の並置された抑圧部材
の間にそのフィルムユニットを通過せしめることによシ
処理を行ない得るようにされているフィルムユニットは
、基本的には下記の三要素： から々る。

この写真フィルムユニットの好ましい形態は、重ね合わ
せて一体化したタイプであって、ベルギー特許第７ｊ７
．９７９号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受像
層、実質的に不透明な光反射層（たとえばＴ　ｉ　Ｏ２
層とカーボンブラック層）＼そしてＤＲＲ化合物と組み
合わされた単数又は複数のハロゲン化銀感光層からなる
感光要素をこの順に塗布し、さらにこの上に透明なカバ
ーシートを面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカー
ボンブラック）を含むアルカリ性処理組成物を含有する
破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカバー
シートに隣接して配置される。このようなフィルムユニ
ットを、透明なカバーシートを介して露光し、カメラか
ら取シ出す際に抑圧部材によって容器を破裂させ、処理
組成物（不透明化剤を含む）を感光層上の保護層とカバ
ーシートとの間に一面にわたって展開する。これにより
、フィルムユニットは遮光され、現像が進行する。カバ
ーシートは、その支持体上に中和層、更に必要により中
和速度調節層（タイミング層）がこの順に塗布されてい
るのが好ましい。

また、ＤＲＲ化合物または拡散性色素放出カプラーを使
用することができる別の有用な積層一体化形態は、米国
特許第３．＜ｔｉｔ、ｔａ４を号、同第３，４ｔ／ｊ、
ぶ４ｔｊ号、同第３，４ｔ／！、ぶ９６号、同第３．乙
４ｔ７　、４ｔ／７号、及び同第３゜乙ｊｊ−，７０７
号、ドイツ特許出願（ＯＬＳ）コ。

４ｔ２ｔ　、９♂０号等に記載されている。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ コントロールダブルジェット仕込にて粒子形成を行ない
、第７表に示す３種類の単分散ネガ型ハロゲン化銀乳剤
Ａ−Ｃを作った。なおＡ−Ｃの乳剤は仕込温度を変える
ことにより、平均粒子サイズが０．２！μとなるよう調
製した。これらの乳剤を常法に従い、水洗して可溶性塩
類を除去した後、安定剤としてグーヒドロキシ−ご−メ
チルー／、３，３ａ、７−チトラザインデンを添加した
。

これら３種類のハロゲン化銀乳剤を分割し、第７表に示
すように本発明の化合物！、フおよび比較化合物ａ、ｂ
を加えたのち、各々に増感色素左して！、！′−ジクロ
ロー９−エチルー３．３′−ビス（３−スルホプロピル
）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、ポリエチルア
クリレートの分散物、ポリエチレングリコール、／、３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールおヨヒ化合物９
ヲ添加シ、ポリエチレンテレフタレートベース上に銀量
３．４ｔｇ／ｍ２になるごとく塗布を行なった。

これらのフィルムＩｆＣ／３０線マゼンタコンタクトス
クリーンを用いて、センシトメトリー用露光ウェッジを
通して露光した後、下記組成の現像液で３１０Ｃで２０
秒間現像し、停止、定着、水洗、乾燥した。結果を第１
表に示す。

現像液 蒼　添加量の単位はモル１モルＡｇである。

＋−ｘ　　ｒは（３，ｏ−ｏ、ｓ）／（ｌｏｇ　（濃度
！、０を与える露光量）−Ａ！ｏｇ（濃度０゜３を与え
る露光量））の値を表わす。

−＋−＋−Ｘ網点品質はｊ段階に視覚的に評価したもの
で「！」が最もよく、「／」が最も悪い品質を表わす。

製版用網点原版としては、網点品質「！」、「り」が実
用可能で、「３」は粗悪だが、ぎシぎシ実用でき、「コ
」、「／」は実用不可能な品質の網点である。

比較化合物 以上の結果よシ、本発明の化合物は、比較化合物ａ、ｂ
より少ない添加量で、硬調な段調をあたえ、網点品質も
優れていることがわかる。

実施例２ ０ジウムアンモニウムクロライドの存在下で粒子形成を
行ない、ロジウム塩の添加量がＪｒ、０Ｘ７０−５モル
１モルＡｇの単分散ネガ型塩臭化銀乳剤（臭素含量３０
モル％）Ｄを作った。（平均粒子サイズ０．２０μ） これらの乳剤を常法に従い水洗して可溶性塩類を除去し
たのち、安定剤としてグーヒドロキシ−４−メチル−／
、３．３＆、７−チトラザインデンを添加した。

この乳剤りを分割し、第−表に示すように、本発明化合
物！および比較化合物ａを加えたのち、ポリエチルアク
リレートの分散物、コーヒドロキシーグ、≦−ジクロロ
−’　＋　３＋　’　−トリアジンナトリウム塩を加え
たのち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布
銀量が３．ｓｇ／ｍ２となるように塗布した。

これらのフィルムにセンシトメトリー用露光ウェッジを
通して、大日本スクリーン社製ｐ−ｔ。

２型プリンターで露光したのち、実施例／記載の現像液
で３ｒ０ｃで２０秒間現像し、停止、定着、水洗、乾燥
した。結果を第２表に示す。

第２表より、本発明の化合物は比較化合物ａに較べ、Ｒ
ｈを多量に含有した乳剤に対して、硬調化作用が著しく
抜文字画質も優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布してグーの感光要素／〜μを作った。

（１）米国特許第ｊ　、？９／　、０Ｊｒｒ号に記載さ
れている共重合体で下記縁シ返し単位を下記の割合で含
む重合体（Ｊ、Ｏｇ／ｍ２） Ｈ１３Ｃ，−Ｎ−Ｃ６Ｈ１３Ｑ？ｅ ６Ｈ１３ Ｘ：Ｙ＝ｒｏ：ｔ。

およびゼラチン（Ｊ、θｇ／ｍ２）含む媒染層。

（２）　　酸化チタンコθｇ／ｍ２およびゼラチンコ。

Ｏｇ／ｍ２を含む白色反射層。

（３）カーボンブラック２．７０ｇ／ｍ２およびゼラチ
ン２．７ｏｇ／ｍ２を含む遮光層。

（４）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（Ｏ，グｒｇ／ｙ１
２）、ジエチルラウリルアミド（ｏ、１０ｇ／ｍ２）、
ｘ、ｔ−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（０，ｏｏ７＜
ｔｇ／ｍ２　）、およびゼラチン（ｏ。

２４ｇ／ｍ”）を含む層。

（５）内部潜像型乳剤（銀の量で／、４ｔｇ／ｍ２）、
緑色増感色素（／、？ｍｇ／ｍ２）を含み表３に示す造
核剤をｏ、ｏｚｍｇ／ｍ２及び！−ベンタデシルーハイ
ドロキノンーコースルホン酸ナトリウム（Ｏ，／１ｇ／
ｍ２）を含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤
（沃化銀コモル＊）層。

（６）ゼラチン（０，９４ｔｇ／ｍ２）を含む層。

上記感光要素／〜２と次に示す各要素を組み合わせて処
理を行った。

処理液 上記組成の処理液をｏ、ｒｇずつ「圧力で破壊可能力容
器」Ｋ充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ホリマ一層
（中和層）としてポリアクリル酸（７０重量％水溶液で
粘度的／、００θｃｐ）／ｊｇ／ｍ２およびその上に中
和タイミング層としてアセチルセルロース（１００ｇの
アセチルセルロースを加水分解して３９．４ｔｇアセチ
ル基を生成する）！、ｒｇ／ｍ２およびスチレンと無水
マレイン酸のコポリマー（組成（モル）比、スチレン：
無ホマレイン酸＝約６０二りθ、分子量約！万）０゜２
　ｇ　／　ｍ　２を塗布したカバーシートを作成した。

強制劣化条件 上記感光要素／〜グを２組用意し、７組は冷蔵庫（夕０
Ｃ）で保存し、残９７組は温度３！０Ｃ相対湿度ｒ０％
でグ日間放置した。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両シートの間に、上記処理液を２！μの厚みになるよ
うに展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行っ
た）。処理は、コ！０Ｃで行った。処理後、感光シート
の透明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑濃度
をマクベス反射濃度計によって処理／時間後に測定した
。

その結果を第３表に示す。

造核剤 Ａ　−１ Ａ−２ 上記の結果から明らかなようへ本発明の造核剤を添加し
た感光要素３は、従来の方法で作られた感光要素コよシ
は同一の添加量でＤ　ｍ　ａ　Ｘが出易く、感光要素グ
は／より、感材を経時させたときの感度の変化が少ない
ことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和４／年１月
／ム日 昭和６／年１月２日　特許願 ２・発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人本　補正命令の
日付　　自　発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄瞥（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 昭和ｔ／年〆λ月ｌｙ日 １、事件の表示　　　　昭和６／年待願第２７０１号２
、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

り第２７頁の具体例コアの後に 工 Ｏ＝Ｃ，） 国 ≧ エ フ ！ ｏ＝Ｑ 工 工 工 田 ○ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　如２）
第３３頁ｌ／行目の 「目的物を」の後に 「得た。収量」 を挿入する。

３）第ｊ／頁１６行目の 「その他、」の後に 「ショ糖、！−スルホサリチル＆、Ｊ を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１つ有し、該写真
   乳剤層又は、他の少なくとも１つの親水性コロイド層に
   下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１とＲ＾２は同一でも異なっていてもよく
   、それぞれ水素原子、脂肪族残基、芳香族残基、又はヘ
   テロ環残基を表わし；Ｒ＾３は水素原子又は脂肪族残基
   を表わし；Ｌ＿１は２価の脂肪族基、２価の芳香族基、
   ２価の複素環基を表わし；Ｌ＿２は−Ｏ−、−ＣＯＮＲ
   −、−ＮＲＣＯ−、−ＳＯ＿２ＮＲ−、−ＮＲＳＯ＿２
   −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−Ｃ
   Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ
   ＣＯＮＲ′−、−ＮＲＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ−又は−
   ＮＲＳＯ＿２ＮＲ′−を表わし（ここでＲ、Ｒ′は各々
   水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。）；ｌ
   、ｍは１又は２を、ｎは０又は１を表わし；Ａは次に示
   す一般式（II）で表わされる化合物のＡｒから水素原子
   （ｍ＝１のときは１個、ｍ＝２のときは２個）を除去し
   た残基または一般式（II）で表わされる化合物からＢを
   除去した残基を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｂはホルミル基、
   アシル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、ア
   ルキルもしくはアリールスルフィニル基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アルコキシもしくはアリールオ
   キシカルボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシス
   ルホニル基、チオアシル基、チオカルバモイル基又はヘ
   テロ環基を表わし、Ｒ＿０、Ｒ＿０＿０はともに水素原
   子あるいは一方が水素原子で、他方が置換もしくは無置
   換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換の
   アリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシ
   ル基を表わす。 ただしＢ、Ｒ＿０＿０およびそれらが結合する窒素原子
   がヒドラゾンの部分構造▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を形成してもよい。