JPH1076538A - 加飾成形用シート及び加飾成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】自在な模様、色等の意匠を有し、成形前工程に
おいて加飾成形用シートとしての取り扱い性に優れ、成
形時に破れや皺等の成形不良が発生することがなく、耐
温水性、耐摩耗性等の性能に優れる加飾成形品を製造す
るのに好適に用いられる加飾成形用シート、及びそれを
用いた加飾成形品の製造方法を提供する。 【解決手段】熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形し
て加飾成形品を得るための加飾成形用シートであって、
加飾したオーバーレー紙１００重量部に対して、熱硬化
性樹脂組成物７０〜１２０重量部が含浸されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加飾成形用シート
及びそれを用いた加飾成形品の製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維強化樹脂（以下、ＦＲＰとい
う）の分野、特にＦＲＰ製バスタブ、バスユニット等の
生産においては、ハンドレアップ成形法やスプレーアッ
プ成形法といわれる成形法が広く用いられてきたが、こ
れらの成形法においては、一個の製品を生産するのに時
間と工数を多く必要とするため、生産性を格段に改良す
るものとして、シート・モールディング・コンパウンド
（以下、ＳＭＣという）又はバルク・モールディング・
コンパウンド（以下、ＢＭＣという）等の熱硬化性成形
材料が開発され、これを用いたプレス成形法が広く採用
されている。

【０００３】しかし、この様なＳＭＣやＢＭＣを用いて
プレス成形法により得られた成形品は、成形品全体の色
が単一色のものに限定され、例えば、赤色なら成形品全
体が赤色のものしか生産することができず、デザインの
自由度が非常に狭いという欠点を有する。

【０００４】勿論、印刷、塗装等の後加工を行うことに
より、適宜意匠を付加することは可能であるが、この場
合には、煩雑な後加工の工程を要し、生産性が劣るもの
となる。

【０００５】そこで、ＦＲＰ製品に加飾を施す方法とし
て、加飾成形用シートをインサートする成形方法が提案
されている。例えば、ガラスクロス、ガラスマット、不
織布、織布等の基材に印刷を施した加飾成形用シートを
ＳＭＣに積層する方法が提案されている。しかしなが
ら、ガラスクロスやガラスマット等を基材として用いた
場合には、それら基材に空隙が多いために印刷適性が悪
く、印刷を施しても目的とする柄よりもぼやけた不鮮明
な柄付けしか印刷できないという問題点がある。

【０００６】又、ガラスクロス、織り布等の織物を基材
として用いた場合には、得られる加飾成形品として、織
り目が見えてしまうために、高級感を有する外観を備え
たものを得ることができないという問題点がある。又、
ガラスマットや不織布を基材として用いた場合には、成
形時にこれらの材料が伸びてしまい、加飾成形用シート
の端部が歪んでしまうという問題点がある。

【０００７】これらの問題点を改良する方法として、例
えば、特開平５─２８５９７３号公報に記載されている
ように、印刷したチタン紙に熱硬化性樹脂を含浸させた
ものをＳＭＣに積層して成形し、加飾成形品を得る方法
が開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法に場合は、チタン紙が成形時に破れたり皺になった
りし易く、外観の良好な加飾成形品を得にくく、又、得
られ加飾成形品は耐温水性が悪く、温水に長時間曝され
たときに変色し易く、又、耐摩耗性が悪いという問題点
がある。

【０００９】このうち、破れ、皺等の成形不良の発生し
たものは、成形不良率が極めて高く、生産性に劣るとい
う欠点があり、又、破れ、皺等の比較的軽微なものにつ
いては修正を施して製品とすることも可能であるが、こ
の修正作業は手作業によりコンパウンドを埋めたり、あ
るいは塗装を施して乾燥する等、人手と時間を要するも
のであり、トータルとして、コストが高くなるという問
題点がある。

【００１０】又、耐温水性や耐摩耗性等の性能について
は、サニタリー製品、特に防水パン等の製品寿命を決め
るものであり、これらが悪ければ、１０年以上という長
期使用に耐える製品となりにくいという問題点を有して
いる。

【００１１】本発明は、上記の如き従来の問題点を解消
することを目的としてなされたものであって、自在な模
様、色等の意匠を有し、成形前工程において加飾成形用
シートとしての取り扱い性に優れ、成形時に破れや皺等
の成形不良が発生することがなく、耐温水性、耐摩耗性
等の性能に優れる加飾成形品を製造するのに好適に用い
られる加飾成形用シート、及びそれを用いた加飾成形品
の製造方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の本発明
（以下、この発明のみを指す場合には本発明１という）
は、熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形して加飾成
形品を得るための加飾成形用シートであって、加飾した
オーバーレー紙１００重量部に対して、熱硬化性樹脂組
成物７０〜１２０重量部が含浸されている加飾成形用シ
ートである。

【００１３】請求項２に記載の本発明（以下、この発明
のみを指す場合には本発明２という）は、前記熱硬化性
樹脂組成物が、熱硬化性樹脂５０〜１１９重量部と耐摩
耗性付与剤１〜７０重量部とからなるものである本発明
１に記載の加飾成形用シートである。

【００１４】請求項３に記載の本発明（以下、この発明
のみを指す場合には本発明３という）は、本発明１又は
本発明２に記載の加飾成形用シートを、金型と熱硬化性
形成材料との間に介在させた状態で、加熱加圧成形する
加飾成形品の製造方法である。

【００１５】本発明において、オーバーレー紙とは、従
来、化粧板等の透明層材料として用いられていたものが
用いられる。一般には、高αセルロースパルプに湿潤力
増強剤を多量に添加して抄造される。一般的には夾雑物
のないものが用いられる。

【００１６】オーバーレー紙としては、従来の化粧板用
途については、重量１０〜４０ｇ／ｍ² 、厚み０．０１
〜０．０４ｍｍ程度のものが好適に用いられているが、
本発明においては、重量３０〜３００ｇ／ｍ² 、厚み
０．０３〜０．３のものが好適に用いられ、重量５０〜
２５０ｇ／ｍ² 、厚み０．０５〜０．２５のものがより
好適に用いられる。

【００１７】重量及び厚みが小さすぎる場合には、紙の
隠蔽力が弱くなり、得られる加飾成形品において成形材
料の色が透けて見えてしまうという欠点を有する。又逆
に大きすぎる場合には、シートの凹凸追随性が悪くな
り、成形時に型のエンボスを正確に転写することができ
なくなり易く、又、コストも上昇するという欠点を有す
る。

【００１８】オーバーレー紙は加飾して用いられるが、
その加飾方法としては、印刷或いは着色する方法が用い
られる。印刷方法としては、従来公知の各種方法が可能
であり、具体的には、グラビア印刷方式、グラビア・オ
フセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、凸版印
刷方式、オフセット印刷方式等が挙げられる。又、着色
方法としても従来公知の各種方法が可能であり、具体的
には抄造時に顔料等を混ぜ込む方法、抄造時にインク等
を染み込ませる方法、絵の具や塗料塗布する方法等が挙
げられる。

【００１９】ここで、着色又は印刷の態様としては、単
一色に彩色しても構わないし、複数色を用いて模様等図
柄を形成させても構わない。即ち、目的に応じて自在な
意匠を適用することが可能である。

【００２０】本発明において、オーバーレー紙に含浸さ
せる熱硬化性樹脂組成物としては、不飽和ポリエステル
樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレー
ト樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂等の各種の熱硬化性樹脂をベース樹脂する組
成物が使用可能である。

【００２１】不飽和ポリエステル樹脂としては、公知の
方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和ポリ
カルボン酸と、必要に応じて脂肪族飽和ポリカルボン酸
及び／又は芳香族ポリカルボン酸等から製造されるもの
が用いられる。

【００２２】エポキシアクリレート（ビニルエステル）
樹脂としては、公知の方法により、通常、エポキシ樹脂
及び（メタ）アクリル酸等の反応性二重結合をもつモノ
カルボン酸とから製造されるものが用いられる。

【００２３】ウレタンアクリレート樹脂とは、通常、ア
ルキレンジオール、アルキレンジオールエステル、アル
キレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオール又は
ポリエステルポリオール等の有機ポリオールイソシアネ
ートを反応させ、更にヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートを反応させて製造されるものである。

【００２４】ジアリルフタレート樹脂とは、ジアリルフ
タレートモノマーを過酸化ベンゾイルの様な過酸化物触
媒存在下で加熱、重合させてプレポリマー化させること
によって得られるものである。

【００２５】メラミン樹脂とは、メラミンとホルムアル
デヒドを縮合させることによって得られるもので、必要
に応じて、メタノール又はブタノールで変性させて用い
られる。中でも、メタノールで変性されたものが、紙へ
の含浸性が良好であるので好適に用いられる。

【００２６】フェノール樹脂とは、フェノールアルコー
ル類と、ホルマリンを反応させて得られるものである。
フェノールに対してホルムアルデヒドを過剰にして、ア
ルカリ触媒にて反応させたレゾールタイプ、及び、ホル
ムアルデヒドを過剰にして、酸触媒にて反応させたノボ
ラックタイプの２種類がある。

【００２７】熱硬化性樹脂組成物中には、必要に応じ
て、溶剤或いはモノマー等が添加される。例えば、粘度
の高い樹脂においては、又、反応性の低い樹脂において
は、モノマー等を添加して反応性が改良される。尚、粘
度を低下させるために溶剤を添加する場合には、これが
残存すると成形時に気泡等の発生の原因となり易いの
で、樹脂含浸後に、溶剤を揮発させる工程が必要にな
る。

【００２８】又、熱硬化性樹脂組成物中には、必要に応
じて、炭酸カルシウム等の充填材、有機過酸化物等の開
始剤、パラベンゾキノン等の禁止剤、ステアリン酸亜鉛
等の離型剤等を適量添加できる。

【００２９】熱硬化性樹脂組成物の含浸量は、含浸した
シートの乾燥後の重量として、オーバーレー紙１００重
量部に対して７０〜１２０重量部である必要があり、好
適には７５〜１１５重量部であり、より好適には８０〜
１１０重量部である。少なすぎる場合には耐摩耗性が低
下するという欠点を有し、多すぎる場合には耐水性が低
下するという欠点を有する。

【００３０】本発明２において、耐摩耗性付与剤として
は、硬質の充填剤粉末等が使用される。そのような充填
剤粉末としては、鉱物等を粉砕して得られるものが使用
可能である。鉱物としては、モース硬度が５以上である
のが好ましく、より好ましくはモース硬度が６以上であ
る。

【００３１】モース硬度が５以上の耐摩耗性付与剤とし
ては、例えば、下記の珪酸塩、金属（水）酸化物等を中
心とした天然又は人工の鉱物又はそれらを処理、精製あ
るいは加工したもの、及びそれらの混合物が使用され
る。

【００３２】それらの珪酸塩や金属（水）酸化物として
は、けい灰石（モース硬度５）、方沸石（モース硬度
５）、うろこ鉄鉱（モース硬度５）、針鉄鉱（モース硬
度５〜５．５）、紅ひニッケル鉱（モース硬度５〜５．
５）、パイロクロール（モース硬度５〜５．５）、マイ
クロライト（モース硬度５〜５．５）、ダトーライト
（モース硬度５〜５．５）、ソーダ沸石（モース硬度５
〜５．５）、揮発コバルト鉱（モース硬度５．５）、ハ
ウスマンナイト（モース硬度５．５）、灰チタン石（モ
ース硬度５．５）、硬マンガン鉱（モース硬度５．
５）、トルコ石（モース硬度５〜６）、単斜がん火輝石
（モース硬度５〜６）、単斜鉄けい石（モース硬度５〜
６）、ピジョン輝石（モース硬度５〜６）、チタン鉱石
（モース硬度５〜６）、硫ひ鉄鉱（モース硬度５．５〜
６）、赤鉄鉱（モース硬度６）等が例示される。

【００３３】又、透輝石（モース硬度５．５〜６．
５）、ヘデン輝石（モース硬度５．５〜６．５）、オー
ジャイト（モース硬度５．５〜６．５）、コルンバイト
（モース硬度６）、タンタライト（モース硬度６〜６．
５）、アナタース（モース硬度５．５〜６）、ブルッカ
イト（モース硬度５．５〜６）、ヒューム石（モース硬
度６）、紅れん石（モース硬度６）、ローソナイト（モ
ース硬度６）、パンペリアイト（モース硬度６）、がん
火輝石（モース硬度６）、しそ輝石（モース硬度６）、
鉄けい石（モース硬度６）、エジル輝石（モース硬度
６）、エジリンオージャイト（モース硬度６）、ひすい
輝石（モース硬度６．５）、オンフィス輝石（モース硬
度５〜６）、リシア輝石（モース硬度６．５）、ばら輝
石（モース硬度６）等が例示される。

【００３４】又、直閃石（モース硬度６）、カミングト
ン閃石（モース硬度６）、グルュネ閃石（モース硬度
６）、透閃石（モース硬度５〜６）、アクチノ閃石（モ
ース硬度５〜６）、普通角閃石（モース硬度６）、アル
カリ角閃石（モース硬度６）、ルチル（モース硬度６〜
６．５）、はり長石（モース硬度６）、正長石（モース
硬度６）、微斜カリ長石（モース硬度６）、曹長石（モ
ース硬度６）、灰長石（モース硬度６）等が例示され
る。

【００３５】又、かすみ石（モース硬度６）、黄鉄鉱
（モース硬度６〜６．５）、赤鉄鉱（モース硬度６〜
６．５）、小藤石（モース硬度６．５）、硬緑泥石（モ
ース硬度６．５）、褐れん石（モース硬度６．５）、マ
グネシウムかんらん石（モース硬度６．５）、鉄かんら
ん石（モース硬度６．５）、錫石（モース硬度６〜
７）、ダイアスポア（モース硬度６．５〜７）等が例示
される。

【００３６】又、石英（シリカ、モース硬度７）、鱗け
い石（モース硬度７）、方けい石（モース硬度７）、コ
ーサイト（モース硬度８）、オパール（モース硬度５．
５〜６．５）、ベスビアナイト（モース硬度７）、方ほ
う石（モース硬度７）、緑れん石（モース硬度７）、コ
ーディエライト（モース硬度７）、ダンビュライト（モ
ース硬度７）、電気石（モース硬度７）、けい線石（モ
ース硬度７）、ざくろ石（モース硬度７〜７．５）、ジ
ルコン（モース硬度７．５）等が例示される。

【００３７】又、紅柱石（モース硬度７．５）、ムライ
ト（モース硬度７．５）、十字石（モース硬度７．
５）、緑柱石（モース硬度７．５〜８）、黄玉（モース
硬度８）、金緑石（モース硬度８．５）、剛玉（アルミ
ナ、モース硬度９）、ガラス玉（５〜７）、中空ガラス
玉（モース硬度５〜７）、ダンヤモンド（モース硬度１
０）等が例示される。中でも、石英（シリカ）及び剛玉
（アルミナ）粉末が、耐薬品性、コスト等の点で優れる
ため、好適に使用される。

【００３８】耐摩耗性付与剤の大きさとしては、平均粒
径が０．１〜２０μｍであることが好ましく、より好ま
しくは０．３〜１０μｍであり、更に好ましくは０．５
〜７μｍである。粒径が小さすぎる場合には、耐摩耗性
の完全効果を得ることが困難になり、逆に大きすぎる場
合には、オーバーレー紙への含浸が困難になり易い。

【００３９】本発明２において、耐摩耗性付与剤の添加
量としては、オーバーレー紙１００重量部に対して１〜
７０重量部添加される必要があり、好ましくは３〜５０
重量部であり、より好ましくは５〜４０重量部である。
添加量が少なすぎる場合には、耐摩耗性の改善効果を得
ることが困難となり、逆に、多すぎる場合には、熱硬化
性樹脂組成物の粘度が上昇し、オーバーレー紙への含浸
が困難になり易い。

【００４０】本発明において、熱硬化性成形材料として
は、ＳＭＣやＢＭＣ等の材料が使用可能である。即ち、
熱硬化性成形材料としては、ベース樹脂である不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタン
アクリレート樹脂中に、必要に応じて各種充填材、補強
材、添加剤等が添加されて、ＳＭＣやＢＭＣ等の形態と
されたものが使用可能である。

【００４１】ここで、不飽和ポリエステル樹脂に用いら
れる有機ポリオールとしては、ジオール、トリオール、
テトロール又はこれらの混合物が挙げられるが、主とし
て脂肪族ポリオールと芳香族ポリオールとに分けられ
る。

【００４２】脂肪族ポリオールの代表的なものとして
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジブ
ロムネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、水素化ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００４３】芳香族ポリオールの代表的なものとして
は、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ、或いはこ
れらにエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは
ブチレンオキシドのような脂肪族オキシラン化合物を、
一分子中に平均１〜２０個の範囲で付加させて得られる
ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ又はポリオキシ
アルキレンビスフェノールＳ等が挙げられる。

【００４４】不飽和ポリエステル樹脂に用いられる脂肪
族不飽和カルボン酸としては、（無水）マレイン酸、フ
マル酸、（無水）イタコン酸等が用いられる。不飽和ポ
リエステル樹脂に用いられる脂肪族飽和カルボン酸とし
ては、例えば、セバチン酸、アジピン酸、（無水）コハ
ク酸等が用いられる。

【００４５】不飽和ポリエステル樹脂に用いられる芳香
族ポリカルボン酸としては、（無水）フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、エンドメチレンテトラ無水フタル酸等が用いられ
る。

【００４６】エポキシアクリレート（ビニルエステル）
樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公
知慣用の方法により、エピクロルヒドリン及びビスフェ
ノールＡから製造されるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エピクロルヒドリン及び臭素化ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック又はオルトクレゾ
ールノボラックをグリシジルエーテル化して製造される
ノボラック型エポキシ樹脂、各種アミンとエピクロルヒ
ドリンを反応させて得られるグリシジルアミン型エポキ
シ樹脂（テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テト
ラグリシジル─１，３─ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル─ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル─
ｍ─アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリ
シジルオルトトルイジン等）が用いられる。

【００４７】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるポ
リオールとしては、アルキレンジオールとして、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジイソプロピルグリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタン
ジオール等、ポリエーテルポリオールとしては、ポリオ
キシメチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド等、ポリエステルポリオールとしてアルキ
レンジオール等の有機ポリオール及びポリカルボン酸の
縮合化合物等が汎用的に用いられる。

【００４８】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるポ
リイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルジイソシアネート等が用いられる。

【００４９】ウレタンアクリレート樹脂に用いられるヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、通
常、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシジブチル
（メタ）アクリレート等が用いられ、ヒドロキシル基
は、通常、アルキル基のベータ位の炭素に結合してい
る。アルキル基は、通常、８個までの炭素原子を含むこ
とができる。

【００５０】熱硬化性成形材料中には、低収縮剤とし
て、ポリ酢酸ビニル、ポリメチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレン、エチレン─酢酸ビニル共重合体、酢
酸ビニル─スチレン共重合体、ポリブタジエン、飽和ポ
リエステル類、飽和ポリエーテル類のような熱可塑樹脂
を、必要に応じて、適当量添加することができる。

【００５１】熱可塑性樹脂の添加量は、樹脂分のうち、
０．１〜３０重量％であるのが好適であり、より好適に
は、０．３〜２０重量％である。添加量が多すぎると、
熱硬化性成形材料の粘度が高くなるため、成形時に充分
な流動性が得られず、少なすぎると、充分な収縮効果が
得られない。

【００５２】ここに、樹脂分とは、熱硬化性樹脂、熱可
塑性樹脂の他、共重合性単量体等のように化学反応して
樹脂となり得る成分の総量を意味する。

【００５３】共重合性単量体の添加量は、樹脂分の１〜
７０重量％が好ましく、より好ましくは、３〜５０重量
％である。添加量が少なすぎると、熱硬化性成形材料の
粘度が高くなるため、成形時に充分な流動性が得られ
ず、少なすぎると、充分な収縮改良効果が得られにく
い。

【００５４】又、熱硬化性成形材料中には、必要に応じ
て、ラジカル反応開始剤としての有機過酸化物を加える
ことができる。有機過酸化物としては、例えば、メチル
エチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド
類、イソブチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサ
イド、類、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロ
パーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド等のジアル
キルパーオキサイド類、ターシャリーブチルパーオキシ
─２─エチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル
類、１，１─ジブチルパーオキシシクロヘキサン等のパ
ーオキシケタール類等があり、汎用的には、ターシャリ
ーブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート等が使用可能であ
る。

【００５５】有機過酸化物の添加量としては、反応性不
飽和結合を持つ熱硬化性樹脂及び共重合性単量体の総量
１００重量部に対して、０．３〜５重量部が好ましく、
より好ましくは０．５〜３重量部である。添加量が少な
すぎると、熱硬化性成形材料の硬化速度が遅くなり易
く、多すぎると、熱硬化性成形材料が硬化時に黄変し易
くなる。

【００５６】熱硬化性成形材料中には、目的及び用途に
応じて、適当量の無機充填材を添加することができる。
使用可能な無機充填材としては、例えば、グラファイ
ト、ダイヤモンド等の元素鉱物、岩塩、カリ岩塩等のハ
ロゲン化鉱物、炭酸カルシウム等の炭酸塩鉱物、藍鉄鉱
等のリン酸塩鉱物、カルノー石等のバナジン酸塩鉱物、
重晶石（硫酸バリウム）、石膏（硫酸カルシウム）等の
硫酸塩鉱物、ほう砂等のほう酸塩鉱物、灰チタン石等の
チタン酸塩鉱物、雲母、タルク（滑石）、葉ろう石、カ
オリン、石英、長石等の珪酸塩鉱物、酸化チタン、鋼玉
（酸化アルミニウム）、水酸化アルミニウム等の金属
（水）酸化物、（中空）ガラス球等のガラス製品等を中
心とした天然又は人工の鉱物又はそれを処理、精製或い
は加工したもの、及びこれらの混合物が用いられる。

【００５７】熱硬化性成形材料中には、必要に応じて、
着色顔料を適当量添加することができる。着色顔料とし
ては、従来公知のものが用いられ、例えば、酸化チタ
ン、ベンジンイエロー、アンスラキノンイエロー、チタ
ンイエロー、ハンザイエロー、モリブデンオレンジ、黄
鉛、ジスアゾイエロー、ベンジルオレンジ、キナクリド
ンレッド、キナクリドンマゼンタ、ナフトールバイオレ
ット、クロムグリーン、フタロシアニングリーン、アル
カリブルー、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、
酸化鉄（ベンガラ）、銅アゾブラウン、アニリンブラッ
ク、カーボンブラック、鉄黒、アルミフレーク、ニッケ
ル粉、金粉、銀粉等各種のものが用いられる。

【００５８】無機充填材の添加量としては、樹脂分１０
０重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、より
好ましくは０〜２５０重量部である。着色顔料の添加量
としては、樹脂分１００重量部に対して、１〜１００重
量部が好ましく、より好ましくは３〜５０重量部であ
る。

【００５９】又、無機充填材と着色顔料との総量として
は、樹脂分１００重量部に対して、３０〜３２０重量部
が好ましく、より好ましくは４０〜２００重量部であ
る。無機充填材、着色顔料の添加量が少なすぎると、充
分な隠蔽性が得られず、多すぎると、熱硬化性成形材料
の粘度が高くなるため、成形時に型内において充分な流
動性が得られない。

【００６０】熱硬化性成形材料中には、補強材として、
ガラス繊維や炭素繊維等の各種補強繊維を適当量添加す
ることができる。補強材の添加量としては、樹脂分１０
０重量部に対して、１〜２５０重量部が好ましく、より
好ましくは３〜２００重量部である。添加量が少なすぎ
ると、充分な補強硬化が得られず、多すぎると、熱硬化
性成形材料の粘度が高くなるため、成形時の型内におけ
る充分な流動性が得られない。

【００６１】熱硬化性成形材料中には、必要に応じて、
ジメチルアニリン、ナフテン酸コバルト等の公知の硬化
促進剤、パラベンゾキノン等の重合禁止剤、アゾ系染料
やアントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン系等
の染料、カーボンブラック等の導電性付与剤、乳化剤、
ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシ
チン等の離型剤等を、用途、目的に応じて適当量加える
ことができる。

【００６２】熱硬化性成形材料としては、より具体的に
は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂液（スチレン濃度
約３０〜７０％）６０〜１００重量部に、スチレン樹脂
等のスチレン溶液（スチレン濃度約３０〜７０％）０〜
４０重量部を加えたもの１００重量部に対して、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉末等の充填材
３０〜３００重量部、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブ
ラック、チタンイエロー等の着色顔料５〜２０重量部、
ターシャリブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸
化物０．５〜３重量部、酸化マグネシウム等の増粘剤
０．５〜３重量部、ステアリン酸亜鉛等の離型剤０．５
〜５重量部を混練したものを、ガラス繊維等の補強材５
〜１８０重量部に含浸して、ＳＭＣやＢＭＣ等の形態と
されたものが好適に用いられる。

【００６３】本発明の加飾成形品の製造方法に用いる成
形機としては、従来公知のプレス成形機が使用可能であ
り、型としては、従来公知の、金型、鋳物型等が使用可
能である。型の形式としては、一般的には上下型が好ま
しい。この場合、通常は、上型を可動型、下型を固定型
として用いる。

【００６４】本発明の加飾成形品の製造方法のプロセス
は、例えば、以下のようになる。まず、成形機に、型を
取り付け、８０〜１８０℃に加熱した後、型内に、加飾
成形用シートをその目的の位置に載置する。次に、その
上に熱硬化性成形材料を積層し、型を締め、１０〜１２
０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で３０秒〜１５分間加熱加圧成形
し、硬化させた後、型を開き、製品を脱型して、加飾成
形品を得る。

【００６５】ここで、加飾成形用シートを載置する向き
としては、金型側即ち製品面側を印刷あるいは着色した
面とするのが普通であるが、必要に応じて、熱成形性成
形材料側を印刷或いは着色した面としても構わない。加
飾成形用シートの大きさとしては、図１に示すように成
形材料層２の表面の全面に加飾シート層１が設けられた
加飾成形品を得るように、成形品表面の全面を加飾する
大きさのものであってもよいし、図２又は図３に示すよ
うに成形材料層２の表面の一部に加飾シート層１が設け
られた加飾成形品を得るように、成形品表面の一部のみ
を加飾する大きさであっても構わない。即ち、求める意
匠に応じて、任意の大きさ形のものを用いることができ
る。

【００６６】

【作用】本発明１の加飾成形用シートは、オーバーレー
紙は、酸化チタンが入っていないので破れにくく、酸化
チタン紙よりも剛性に優れるので皺になりにくく、この
ことにより加飾成形品の成形時に加飾成形用シートが破
れたり皺になったりしにくく、成形不良率が著しく改良
される。

【００６７】又、加飾したオーバーレー紙１００重量部
に対して、熱硬化性樹脂組成物７０〜１２０重量部が含
浸されていることにより、得られる加飾成形品は、樹脂
量が多すぎることがなく、過剰分の樹脂が温水により変
色するという現象が起こらず、耐温水性が良好であり、
又、オーバーレー紙に対して、十分な量の樹脂が用いら
れているので、未含浸の紙繊維が露出することがなく、
強固な硬化物となっており、耐摩耗性が良好である。

【００６８】本発明２の加飾成形用シートは、本発明１
において、前記熱硬化性樹脂組成物が、熱硬化性樹脂５
０〜１１９重量部と、耐摩耗性付与剤１〜７０重量部と
からなるものであることにより、特に耐摩耗性が優れた
加飾成形品を得ることができる。

【００６９】本発明３の加飾成形品の製造方法は、本発
明１又は本発明２に記載の加飾成形用シートを、金型
と、熱硬化性形成材料との間に介在させた状態で、加熱
加圧成形することにより、加飾成形用シートが成形時に
破れたり皺になったりしにくいので、成形不良率が著し
く改善され、耐熱水性や耐摩耗性等に優れた加飾成形品
を生産性よく製造することができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 １．成形機及び金型の準備 成形機としては、川崎油工社製、８００トンプレス成形
機を用いた。金型としては、１００ｃｍ×１００ｃｍの
正方形板を成形する上下型であって、上型、下型共に電
気ヒーター及び冷却水配管が埋め込まれた金型を準備し
た。この金型をプレス成形機に取り付けた。上型を可動
型とし、下型を固定型とした。

【００７１】２．加飾成形用シートの調製 加飾成形用シートとしては以下のものを用いた。 （１）基材シート 基材シートとしては、以下のものを用いた。 基材１：オーバーレー紙（厚さ０．１２ｍｍ、坪量９０
ｇ／ｍ² 、興人社製）に白御影石調の石目柄を印刷した
もの。 基材２：オーバーレー紙（厚さ０．０６ｍｍ、坪量４０
ｇ／ｍ² 、興人社製）に白御影石調の石目柄を印刷した
もの。 基材３：オーバーレー紙（厚さ０．１１ｍｍ、坪量８５
ｇ／ｍ² 、興人社製）に白御影石調の石目柄を印刷した
もの。

【００７２】基材４：オーバーレー紙（厚さ０．１７ｍ
ｍ、坪量１２０ｇ／ｍ² 、興人社製）に白御影石調の石
目柄を印刷したもの。 基材５：チタン紙（厚さ０．１ｍｍ、坪量８０ｇ／
ｍ² 、酸化チタン量２５重量％、興人社製）に白御影石
調の石目柄を印刷したもの。 基材６：不織布（厚さ０．１ｍｍ、坪量６０ｇ／ｍ² 、
ポリエステル製、ユニチカ社製）に白御影石調の石目柄
を印刷したもの。

【００７３】（２）含浸用樹脂液（熱硬化性樹脂組成
物） 含浸用樹脂液としては以下のものを用いた。尚、「不飽
和ポリエスル樹脂液」とは、数平均分子量約２，０００
のイソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂をアセトン
に溶解したもの（アセトン濃度５０重量％）のことであ
り、「ジアリルフタレート樹脂液」とは、数平均分子量
７００のジアリルフタレート樹脂をアセトンに溶解した
もの（アセトン濃度５０重量％）である。

【００７４】樹脂液１：不飽和ポリエステル樹脂液１０
０重量部と、硬化剤（ターシャリブチルパーベンゾエー
ト）０．５重量部とを混合、攪拌したもの。 樹脂液２：ジアリルフタレート樹脂液１００重量部と、
硬化剤（ターシャリブチルパーベンゾエート）０．５重
量部とを混合、攪拌したもの。 樹脂液３：不飽和ポリエステル樹脂液１００重量部と、
ジアリルフタレート樹脂液１００重量部と、硬化剤（タ
ーシャリブチルパーベンゾエート）１重量部と、シリカ
粉末（平均粒径約４．２μｍ、ＳｉＯ₂ 含有量９８％）
４重量部とを混合、攪拌したもの。

【００７５】樹脂液４：不飽和ポリエステル樹脂液１０
０重量部と、ジアリルフタレート樹脂液１００重量部
と、硬化剤（ターシャリブチルパーベンゾエート）１重
量部と、アルミナ粉末（平均粒径約１．２μｍ、Ａｌ₂
Ｏ₃ 含有量９８％）１５重量部とを混合、攪拌したも
の。 樹脂液５：不飽和ポリエステル樹脂液１００重量部と、
ジアリルフタレート樹脂液１００重量部と、硬化剤（タ
ーシャリブチルパーベンゾエート）１重量部と、シリカ
粉末（平均粒径約４．２μｍ、ＳｉＯ₂ 含有量９８％）
２５重量部と、アルミナ粉末（平均粒径約１．２μｍ、
Ａｌ₂ Ｏ₃ 含有量９８％）１０重量部とを混合、攪拌し
たもの。

【００７６】樹脂液６：不飽和ポリエステル樹脂液１０
０重量部と、ジアリルフタレート樹脂液１００重量部
と、硬化剤（ターシャリブチルパーベンゾエート）１重
量部と、シリカ粉末（平均粒径約４．２μｍ、ＳｉＯ₂
含有量９８％）０．５重量部とを混合、攪拌したもの。 樹脂液７：不飽和ポリエステル樹脂液１００重量部と、
ジアリルフタレート樹脂液１００重量部と、硬化剤（タ
ーシャリブチルパーベンゾエート）１重量部と、シリカ
粉末（平均粒径約４．２μｍ、ＳｉＯ₂ 含有量９８％）
１００重量部とを混合、攪拌したもの。

【００７７】（３）含浸 加飾成形用シート１：上記基材１を７０ｃｍ×１００ｃ
ｍの大きさに切り、上記樹脂液１中に浸漬して樹脂液を
含浸させ、一対のロールで余分な樹脂液をしごいて除去
した後、８０℃のオーブンにて１０分間乾燥させたも
の。尚、含浸量の調節は、ロール間のクリアランスを調
節することにより行った。得られた加飾成形用シート１
の内容を表１〜３に示す。表中、樹脂量とは、不飽和ポ
リエステル樹脂液とジアリルフタレートの総和を示す。
又、含浸量とは、樹脂と充填剤の和を示す。又、重量は
オーバーレー紙１００重量部に対する重量部として示
す。

【００７８】加飾成形用シート２〜２７：表１〜３中に
示す基材及び樹脂液を用いたこと以外は加飾成形用シー
ト１と同様にして得たもの。

【００７９】熱硬化性成形材料（ＳＭＣ）の調製 熱硬化性成形材料としては、以下のものを用いた。 不飽和ポリエステル樹脂液〔イソフタル酸系の不飽
和ポリエステル樹脂（数平均分子量約２，０００）をス
チレンに溶解したもの（スチレン濃度４０重量％）〕７
０重量部 ポリスチレン樹脂液〔重量平均分子量約９５，００
０のポリスチレン樹脂を、スチレンに溶解したもの（ス
チレン濃度６５重量％）〕３０重量部 硬化剤（ターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
ト）１重量部 炭酸カルシウム粉末〔日東粉化社製、商品名「ＮＳ
−１００」〕１２０重量部

【００８０】 着色顔料〔酸化チタン粉末（堺化学工
業社製、商品名「ＳＲ−１」）６重量部 増粘剤〔酸化マグネシウム粉末（協和化学工業社
製、商品名「キョーワマグ１５０」）１重量部 内部離型剤（ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社製）
３重量部 ガラス繊維〔旭ファイバーグラス社製のロービング
（商品名「ＥＲ４６３０ＬＢＤ１６６Ｗ）を長さ２５ｍ
ｍに切断したもの、以下、ＧＦと略す〕７０重量部

【００８１】上記配合材料のうち、〜の配合材料を
混合し、充分に混合を行ったものを、ＳＭＣ製造装置に
て、のガラス繊維に含浸させ、４０℃にて２４時間熟
成して、厚み約２ｍｍの白色着色ＳＭＣを得た。

【００８２】４．成形方法 上記加飾成形用シート及び熱硬化性成形材料を用いて、
下記のようにして加飾成形品の製造を行った。実施例１ 上型を１４０℃、下型を１５０℃に加熱した後、下型上
に７０ｃｍ×１００ｃｍの大きさに切った加飾成形用シ
ート１を乗せ、更にその上に上記ＳＭＣを６０ｃｍ×９
０ｃｍの大きさに切って２枚チャージし、２ｍｍ／ｓの
締め切り速度にて型を締めて７０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で
２４０秒間加圧成形した。その後型を開いて脱型し、加
飾成形品を得た。この工程を１０ショット繰り返し、１
０個の加飾成形品を得た。

【００８３】実施例２〜１５、比較例１〜１２ 加飾成形用シートを表中に示すものに変更したこと以外
は実施例１と同様にして加飾成形品を得た。但し、比較
例８については、加飾成形用シート２３において良好な
含浸を行うことができなかったので、成形を行わなかっ
た。

【００８４】５．評価方法 このようにして得られた加飾成形品について、目視に
て、加飾部の皺や破れの有無、加飾部端部の歪みの幅を
調べた。皺、破れについては目視確認できるものは不良
とし、端部歪みについては歪み幅が２ｍｍを超えるもの
を不良とした。加飾成形品１０個のうち、皺、破れ、端
部歪みの不良数を表１〜５中に示す。

【００８５】又、得られた加飾成形品から、１０ｃｍ×
１０ｃｍの大きさの試験片を切り出したものを、６０℃
の熱水に３００時間浸漬した後取り出し、浸漬前との色
の変化を、ＪＩＳ Ｚ ６９０２ ２．９に準じて、テ
ーバー型アブレーザー試験機にて耐摩耗性試験を行い、
摩耗回数を測定した。これらの結果を表１〜５に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【発明の効果】本発明１の加飾成形用シートは、上記の
如き構成とされているので、加飾成形品の成形時に破れ
たり皺になったりすることがなく、耐温水性や耐摩耗性
等の性能に優れる加飾成形品を製造するのに好適に用い
られる。

【００９２】本発明２の加飾成形用シートは、上記の如
き構成とされているので、特に耐摩耗性に優れる加飾成
形品を製造するのに好適に用いられる。

【００９３】本発明３の加飾成形品の製造方法は、上記
の如き構成とされているので、成形不良率が著しく改善
され、耐熱水性や耐摩耗性等に優れた加飾成形品を生産
性よく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により得られる加飾成形品の一例を示す
断面図である。

【図２】本発明により得られる加飾成形品の別の例を示
す断面図である。

【図３】本発明により得られる加飾成形品の更に別の例
を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 加飾シート層 ２ 成形材料層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱硬化性成形材料に積層し加熱加圧成形
   して加飾成形品を得るための加飾成形用シートであっ
   て、加飾したオーバーレー紙１００重量部に対して、熱
   硬化性樹脂組成物７０〜１２０重量部が含浸されている
   ことを特徴とする加飾成形用シート。
2. 【請求項２】 前記熱硬化性樹脂組成物が、熱硬化性樹
   脂５０〜１１９重量部と耐摩耗性付与剤１〜７０重量部
   とからなるものであることを特徴とする請求項１に記載
   の加飾成形用シート。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の加飾成形
   用シートを、金型と熱硬化性形成材料との間に介在させ
   た状態で、加熱加圧成形することを特徴とする加飾成形
   品の製造方法。