JPH08267568A - 多層塗布フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた特性有する塗布フィルムを提供する。 【構成】 ポリエステルフィルムの製造工程において、
縦延伸後、熱固定の前までに、フィルムの同一面側に少
なくとも２回以上塗布する工程を設けることを特徴とす
る多層塗布フィルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、多層塗布フィルムの製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現
在、熱可塑性樹脂フィルム、特にポリエステルフィルム
の製造において、製造工程内（インライン）塗布が広く
行われている。しかしながら、塗布層に対する要求は年
々厳しくなり、塗布フィルムの適用用途も広範囲の分野
に広がりつつあり、水（水分散）系塗布剤による塗布に
よる塗布では対処不能な状態になりつつある。

【０００３】塗布剤の改良や、塗布前にコロナ放電処理
等の放電処理を施すなどの種々の試みがなされている
が、二種以上の要求特性、特に二律背反する要求特性を
満足させる必要のあるような用途においては、十分に対
応できていないのが現状である。

【０００４】また、未延伸フィルムに塗布を行い、縦延
伸後に塗布を行う多層塗布が提案されているが、縦延伸
ロールで塗布層が接触するため、傷が発生したり、ロー
ルへの転着等の問題があり、かかる方法では、使用でき
る塗布剤が極めて限定される。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するべく鋭意検討した結果、特定の方法によれば、
優れた特性をフィルムに付与できることを見いだし、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、
ポリエステルフィルムの製造工程において、縦延伸後、
熱固定の前までに、フィルムの同一面側に少なくとも２
回以上塗布する工程を設けることを特徴とする多層塗布
フィルムの製造方法に存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明が
適用できる熱可塑性樹脂は、フィルムとして延伸製膜可
能であれば、いかなるものでもよいが、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートあるいはその共重合体を含むポリエステル類、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン１２、あるいはこれらの共重合体を含む脂
肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド類、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−４−メチル−１
−ペンテン、ポリ塩化ビニル、あるいはこれらの共重合
体を含むビニル系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリ
マーなどが挙げられる。これらの中でも、特にポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート、あるいはこれらの共重合体を含むポリエステル類
が好ましい。

【０００７】本発明で用いる熱可塑性樹脂中には、フィ
ルムの品質に影響を及ぼさない範囲であれば、無機また
は有機の微粒子、安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線
吸収剤、難燃剤等を含んでいてもよい。また、本発明で
用いる塗布剤としては、いかなるものでもよいが、例え
ば以下のものが例示できる。

【０００８】包装用として、印刷インキとの接着性、ラ
ミフィルムとの接着性向上を目的とした公知技術とし
て、特公昭４７−３６３７号公報、特開昭５０−３４０
６５号公報、特開昭５０−１１５２８４号公報、特開昭
５１−１１８７０号公報、特開昭５０−３１９１４号公
報、特開昭５１−８７５７７号公報、特公昭４９−３８
７０３号公報、特公昭４９−３８７０４号公報、特開昭
４８−８５６５７号公報等が挙げられる。

【０００９】ヒートシール性を与える塗布剤としては、
特公昭４４−２５９１７号公報、特開昭４９−１８９７
８号公報、特開昭４９−１０３９７０号公報、特開昭４
９−１０３９７１号公報、特開昭５０−１５０７８２号
公報、特開昭４８−２８０７７号公報、特開昭４８−８
３２９号公報、特開昭４８−８９２３７号公報、特開昭
４８−８３２９号公報、特開昭４８−１０６８号公報、
特開昭４８−７６９７８号公報、特開昭５２−９８０７
４号公報、特開昭５４−１５０４４２号公報、特公昭４
５−２１０４号公報、特公昭４６−１０９号公報、特公
昭４６−１１１４号公報、特公昭４６−４２２４０号公
報、特公昭４７−２５２８１号公報、特開昭４８−２２
５７７号公報、特開昭５１−６２８７８号公報、特開昭
５５−８２６４９号公報、特開昭５６−１２３８６２号
公報、特開昭５７−１３１５５５号公報等に記載のもの
が挙げられる。

【００１０】写真、製版用途においては、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等との接着性を改良した、特開昭５
４−９６５９０号公報等に記載のものが挙げられる。ま
た、磁気記録媒体用途においては、磁性層との接着性を
向上させるために用いられる塗布剤を挙げることができ
る。

【００１１】粗面化フィルムまたはマット化フィルムを
製造するためのマット化剤等の塗布剤を挙げることがで
きる。液晶パネル用途、垂直磁気フィルム用途、透明導
電膜用途等の、蒸着などの工程で加熱されるフィルムに
おいて、オリゴマーの析出防止のために用いられる各種
カップリング剤も挙げられる。ガスの遮断性の向上のた
めや逆にガス透過性を向上させるために用いられる塗布
剤も用いることができる。

【００１２】さらに、特公昭４４−４７９１５号公報、
特開昭５０３４０６４号公報、特開昭５２−１５０４７
４号公報、特開昭５４−４８８７３号公報、特開昭５０
−６３０８１号公報、特開昭５１−７８８１３号公報等
に記載の難燃性付与剤、特開昭５０−３０９７９号公
報、特開昭５０−８７４６０号公報、特開昭５１−１１
８６５号公報、特開昭５２−１２７９７４号公報、特開
昭５３−１４７７１号公報、特開昭５５−４５７７２号
公報、特開昭５５−８４６５８号公報、特開昭５７−７
２８５５号公報、特開昭５８−６２０４５号公報、特公
昭４０−２２４７１号公報、特公昭４０−２２４７２号
公報、特公昭４５−１０８３５号公報、特公昭４９−２
３８２７号公報、特公昭４９−２３８２８号公報、特公
昭４９−１０９４７３号公報、特開昭５０−２０７９１
号公報、特開昭５７−１９８４５１号公報、特開昭５８
−２９１１９号公報、特開昭５８−６３７２６号公報、
特開昭５９−５１９２１号公報、特開昭５９−９８１３
７号公報、特開昭５９−１５９３４０号公報等に記載の
帯電防止性塗布剤、特開昭４９−６０３７０号公報、特
開昭５０−５３４８０号公報、特開昭５０−９６９００
号公報、特開昭５０−１４８４７８号公報、特開昭５１
−２８８８６号公報、特開昭５３−１２３４８２号公
報、特開昭５４−５６６７４号公報、特開昭５５−２５
３５５号公報、特開昭５５−１３３９５８号公報、特開
昭５６−１６７４４８号公報、特開昭５７−８９９３０
号公報、特開昭５７−７５８５２号公報、特開昭５８−
６５６５８号公報、特開昭５７−１７０９３３号公報、
特開昭５８−３１３３号公報、特開昭５４−１３８７９
６号公報、特開昭５８−９１５２７号公報、特開昭５７
−３７７１９号公報、特開昭５７−３７７２０号公報、
特開昭５８−１９３１４９号公報等に記載の、耐スクラ
ッチ性、耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性付与剤、特開昭５
０−３４６１２号公報、特開昭５３−１１５７８１号公
報、特開昭５２−１１５８７８号公報、特開昭５４−９
９１８０号公報、特開昭５５−９７９５３号公報、特開
昭５６−１３１６３号公報、特開昭５６−３０８５６号
公報、特開昭５０−８２１３１号公報、特開昭５１−９
０３２９号公報、特開昭５６−１３９９５５号公報、特
開昭５７−１２６４３号公報、特開昭５７−２５９５４
号公報、特開昭５７−５３５３８号公報、特開昭５７−
８３４５０号公報、特開昭５８−１３２０３９号公報、
特開昭５８−１０３５３３号公報、特開昭５８−６３７
２７号公報、特開昭５８−１０３５３３号公報、特開昭
５８−６３７２９号公報、特開昭５９−９８１０９号公
報、特開昭５９−１６９８５９号公報等に記載の、耐侯
性、防曇せい、無滴性付与剤、特開昭５２−６３４１１
号公報、特開昭５２−１３６２７４号高宝刀の導電性付
与剤、特開昭５６−１５５７５７号公報、特開昭５１−
１４５５８３号公報、特開昭５７−８２０４５号公報、
特開昭５５−１２７４８０号公報等に記載の防錆性付与
剤、特開昭５６−１３６３２５号公報、特開昭５６−１
４９７２０号公報、特開昭４９−９６０８７号公報、特
開昭５７−９５４１６号公報、特開昭５５−１２１７６
４号公報等に記載の離型性付与剤、特公昭４７−６１１
１７号公報、特開昭４８−９２４７６号公報、特開昭４
８−８４１２８号公報、特開昭５２−１８７７０号公
報、特開昭５３−１１５７８２号公報、特開昭５４−２
１４７１号公報、特開昭５４−４０８８３号公報、特開
昭５６−１０４５５号公報、特開昭５６−１２７４５０
号公報、特開昭５７−１８２５４号公報、特開昭５８−
３８１５８号公報、特開昭５８−６２０４８号公報、特
開昭５８−７４３５５号公報、特開昭５９−４１２５８
号公報、特開昭５９−４１２５９号公報、特開昭５９−
８４９２７号公報、特開昭５９−８４９２８号公報、特
開昭５９−１１１８４８号公報、特開昭５９−１１１８
４９号公報、特開昭５９−１２１６３１号公報、特公昭
４０−２１５５３号公報、特公昭４９−３２３４５号公
報、特開昭５０−１１０４７４号公報、特開昭５３−１
２８６８３号公報、特開昭５４−９４５７４号公報、特
開昭５７−３５９７１号公報、特開昭５７−５７６６１
号公報、特開昭５７−１３３０５８号公報、特開昭５８
−６２８２６号公報、特開昭５８−６８２２３号公報、
特開昭５８−１２４６２０号公報、特開昭５９−４２６
３７号公報、特開昭５９−６５９２８号公報、特開昭５
９−９２４２７号公報、特開昭５９−９２４２８号公
報、特開昭５９−１７６３３０号公報、特開昭５９−１
８２８２０号公報、特開昭５９−１４８１２３号公報等
に記載の、ひだ状突起、しわ状突起、ミミズ状突起、不
連続皮膜等の形成剤などが挙げられる。

【００１３】本発明は、上記の特性付与剤単独ではな
く、例えば帯電防止で易接着、耐熱性かつ帯電防止、写
真用途におけるゼラチン易接着など、多機能性付与に適
応する際に、その効果が得に発揮される。上述の塗布剤
をフィルムに塗布する方法としては、原崎勇次著、槙書
店、１９７９年発行「コーティング方式」に記載されて
いる、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロ
ッドコーター、バーコーター、エアードクターコーター
等を用いて行えばよい。

【００１４】本発明では、塗布液中に、消泡剤、塗布性
改良剤、増粘剤、低分子帯電防止剤、有機潤滑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等を含有さ
せることができる。

【００１５】本発明で用いる塗布液は、水を主たる媒体
とする場合、水への分散を改良するため、あるいは造膜
性能を改良するために、少量の有機溶剤を含有させても
よい。有機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用
する場合、水に溶解する範囲で使用することが好まし
い。有機溶剤としては、例えばｎ−ブチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エ
チルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族アルコー
ル類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導
体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン
等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独
で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用しても
よい。

【００１６】本発明では、塗布層の厚み（最終的な乾燥
厚み）を、通常０．０２〜２．０μｍの範囲とする。最
初の塗布（プライマー塗布）は、後続の塗布（サビング
塗布）に比べ、厚くすることができる。プライマー塗布
層をｔp 、サビング塗布層をｔs1〜ｔsnとすると、ｔp
≧ｔs1≧………≧ｔsnでかつ０．０２μｍ＜ｔp ＋ｔs1
＋………ｔsn＜２．０μｍの関係を満足することが好ま
しい。塗布層の総厚みが２．０μｍより厚くなると、フ
ィルムが相互にブロッキングしやすくなる傾向がある。
ブロッキングの問題は、特にフィルムの両面に同一の帯
電防止層を設ける場合に顕著に現れる。塗布層の総厚み
が０．０２μｍ未満では、塗布による改良効果が小さく
なる傾向がある。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、
接着性を改良するために、塗布前にフィルムに化学処理
や放電処理を施してもよく、塗布層形成後の任意の段階
で、塗布層に放電処理を施してもよい。

【００１７】本発明は、縦延伸後、熱固定の前までに、
フィルムの同一面側に少なくとも２回以上塗布する工程
を設けることに特徴を有する。本発明においては、塗布
する工程の後に各々乾燥工程を設けることが好ましい。
すなわち、多数のダイを並列に並べて、乾燥することな
く塗布を行う多層塗布によると、得られるフィルムの特
性が劣ることがある。本発明でいう乾燥とは、例えばフ
ィルムのＴｇ（ガラス転移温度）−２０℃以上で、０．
１秒〜１０分間乾燥することを指す。

【００１８】本発明においては、各塗布工程の後にテン
ターを設けて乾燥することが好ましく、さらに、塗布す
る工程の前のフィルムが、横延伸されていないか、ある
いは２．０倍未満延伸されていることが好ましい。本発
明により得られるフィルムは、特に写真製版用に好まし
く用いることができるが、これに限定されるものではな
く、塗布を必要とするフィルムであればいかなるもので
本発明の効果を享受できる。また、本発明が適用されて
製造できるフィルムの厚みは例えば０．５〜５００μｍ
である。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。なお、フィルムの評価方法は
以下に示すとおりである。 （１）フィルムヘーズ ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、日本電色工業社製積分球式
濁度計ＮＤＨ−２０Ｄにより、フィルムヘーズを測定し
た。

【００２０】（２）表面固有抵抗 横河ヒューレッドパッカード社の内側電極５０ｍｍ径、
外側電極７０ｍｍ径の同心円型電極である１６００８Ａ
（商品名）を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、試料に
設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計であ
る４３２９Ａ（商品名）で試料の表面固有抵抗値（Ω）
を測定した。

【００２１】（３）ゼラチン易接着性 フィルムにゼラチン層を設けた後、乳剤を塗布して写真
感光層を設けた直後に、フィルムの端部に切れ目を入れ
てスコッチテープで引き剥がし、写真感光層が剥離しな
いものを○、全面剥離するものを×、これらの中間を△
とした（テスト１）。また、写真感光層を設けたフィル
ムを室温（約２５℃）で２．５分間現像液に浸し、３０
秒間水で洗浄し、さらに定着液に３分間浸した後、水で
３分間洗浄し、感光面に碁盤状に切れ目を入れ、２ｋｇ
の圧力でゴム栓で数回擦り、全く剥離のないものを○、
全面剥離するものを×、それらの中間を△とした（テス
ト２）。また、上記の定着処理の後、４０℃で１５分間
乾燥させた後、フィルム端に切れ目を入れ、スコッチテ
ープで引き剥がし、剥離しないものを○、全面剥離する
ものを×、これらの中間を△とした（テスト３）。 （４）フィルムの外観 暗室内でフィルムに懐中電灯を照らして観察し、全く傷
の観察されないものを◎、全面に傷または粘着後のある
ものを×、それらの中間を○、△とした。

【００２２】実施例１ 平均粒径１．４μｍのサイリシア３２０（商品名）をフ
ィルム中３０ｐｐｍ含有するポリマーを乾燥し、押出機
で押出した後、キャスティングドラム上で静電密着冷却
固化させて未延伸の非晶質フィルムを形成した。得られ
た未延伸フィルムをロールで縦方向に８５℃で３．５倍
延伸した後、バーで塗布し（プライマー塗布）、テンタ
ー中で８５℃で乾燥し、横延伸することなくテンターを
通過させ、バーでプライマー塗布層上にさらに塗布し
（サビング塗布）、テンターで余熱した後９５℃で３．
８倍横延伸し、２３５℃で熱固定し、厚さ１００μｍの
フィルムを巻き取った。なお、用いた塗布剤は下記に示
すとおりである。

【００２３】プライマー塗布剤 共重合ポリエステル（モル比９：１のイソフタル酸およ
び５−ソディウムスルホイソフタル酸、並びにこれらの
全酸成分と当量モル比のエチレングリコールからなる）
１０％，ヘキサメトキシメチルメラミン（アメリカンサ
イナミッド社製Ｃｙｍｅｌ ３０３）１．０％，界面活
性剤（ローヌプーラン社製 Ｒｈｏｄａｃａｌ Ｌ
ＤＳ−１０）０．２８４％，フッ素系界面活性剤（３Ｍ
社製Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−１７０Ｃ）０．０７％，
コロイダルシリカ（ナルコケミカル社製 Ｎａｌｃｏ
１０６０）１．２％および脱イオン水８７．４４６
％からなる塗布剤

【００２４】サビング塗布剤 ポリマーＡ（インターナショナルスペシャルティプロダ
クツ社製 Ｇａｎｔｒｅｚ ＡＮ−１３９）３５．５
％，ポリマーＢ（ナショナルスターチアンドケミカル社
製 Ｖｅｒｓａ ＴＬ７２）２２％，化合物Ｃ（ト
リエチレングリコール）４２．５％およびフッ素系界面
活性剤（）０．７％（ポリマーＡ，Ｂおよび化合物Ｃの
合計量基準）を１３．５％の割合で含有する水溶性塗布
剤

【００２５】比較例１ 実施例１において、プライマー塗布およびサビング塗布
を施さないほかは実施例１と同様にしてフィルムヘーズ
１．０、厚さ１００μｍのフィルムを得た。 比較例２ 実施例１において、サビング塗布を施さないほかは実施
例１と同様にして厚さ１００μｍのフィルムを得た。 比較例３ 実施例１において、プライマー塗布を施さないほかは実
施例１と同様にして、厚さ１００μｍのフィルムを得
た。

【００２６】比較例４ 実施例１で用いたプライマー塗布およびサビング塗布の
塗布剤を混合し、実施例１のプライマー塗布の工程で塗
布し、サビング塗布を施さないほかは実施例１と同様に
して、厚さ１００μｍのフィルムを得た。 比較例５ 実施例１において、プライマー塗布をキャスティング後
縦延伸前に施すほかは実施例１と同様にして、厚さ１０
０μｍのフィルムを得た。以上、得られた結果をまとめ
て、下記表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、優れた特性をフィルム
に付与することができ、本発明の工業的価値は高い。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの製造工程におい
   て、縦延伸後、熱固定の前までに、フィルムの同一面側
   に少なくとも２回以上塗布する工程を設けることを特徴
   とする多層塗布フィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 塗布する工程の後に各々乾燥工程を設け
   ることを特徴とする請求項１に記載の多層塗布フィルム
   の製造方法。
3. 【請求項３】 乾燥工程がテンターにより構成されるこ
   とを特徴とする請求項２に記載の多層塗布フィルムの製
   造方法。
4. 【請求項４】 塗布する工程の前のフィルムが、横延伸
   されていないか、あるいは２．０倍未満延伸されている
   ことを特徴とする多層塗布フィルムの製造方法。