JPH08314139A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を
少なくとも１個有する化合物および光重合開始系を含有
する光重合性組成物であって、該光重合開始系が特定の
ベンジリデン系化合物およびそれとの共存下でラジカル
発生を促す活性剤とを含有することを特徴とする。 【効果】 本発明の光重合性組成物は、可視光に対して
極めて高感度である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関する
ものである。特に可視領域の光線に対し高感度を示す光
重合性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合系を利用した画像形成法は
多数知られている。例えば、付加重合可能なエチレン性
二重結合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望によ
り用いられる有機高分子結合剤等からなる光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物を支持体上に塗布して
光重合性組成物の層を設けた感光材料を作成し、所望画
像を像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部分を
溶解除去することにより硬化レリーフ画像を形成する方
法、上述感光材料の少なくとも一方が透明である２枚の
支持体間に光重合性組成物の層を設けたものであり、透
明支持体側より像露光し光による接着強度の変化を惹起
させた後、支持体を剥離することにより画像を形成する
方法、その他光重合性組成物層の光によるトナー附着性
の変化を利用した画像作成方法等がある。これらの方法
に応用される光重合性組成物の光重合開始剤としては従
来、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジ
ルケタール、ベンゾフェノン、アントラキノン、ベンジ
ル、あるいはミヒラーズケトンなどが用いられてきた。

【０００３】しかしながら、これらの光重合開始剤は４
００ｎｍ以下の紫外線領域の光線に対する光重合開始能
力に比較し、４００ｎｍ以上の可視光線領域の光線に対
するそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合性組
成物の応用範囲を限定してきた。

【０００４】近年、画像形成技術の発展に伴ない可視領
域の光線に対し高度な感応性を有するフォトポリマーが
強く要請される様になってきた。それは、例えば、非接
触型の投影露光製版や可視光レーザーによるレーザー製
版等に適合した感光材料である。これら技術の中で、特
にアルゴンイオンレーザーの４８８ｎｍの発振ビームを
用いた製版方式は最も将来有望視された技法の一つと考
えられている。

【０００５】可視光領域の光線に感応し得る光重合開始
系を含有する光重合組成物に関しては、従来、いくつか
の提案がなされてきた。例えば、ヘキサアリールビイミ
ダゾールと（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケト
ンの系（特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５
２９２号、特開昭５６−１６６１５４号各公報）、ケト
クマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、
特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８８００５号
各公報）、置換トリアジンと増感剤の系（特開昭５４−
１５１０２４号、特開昭５８−２９８０３号、特開昭５
８−４０３０２号各公報）、ビイミダゾール、スチレン
誘導体、チオールの系（特開昭５９−５６４０３号公
報）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２
０３号、特開昭５９−１８９３４０号各公報）その他、
チタノセン化合物と増感剤の系（特開昭６３−２２１１
１０号、特開平４−２６１５４号、特開平４−２１９７
５６号各公報）等が挙げられる。この他、アミノベンジ
リデン系増感剤を用いた系も提案されている。例えば特
開昭６１−２７０７４７号、特開昭６２−１８０３５９
号および特開昭６０−９２３０２号各公報にはジアルキ
ルアミノ基を有する特定のベンジリデン系増感剤を含む
開始系が開示されている。これらは確かにある程度有効
ではあるが、最近の市場の要請により、特に感度面で更
に一段の改良が望まれていた。

【０００６】本発明はその要請に答えるものであり、即
ち、本発明の目的は可視光に対して充分なる感度を有す
る光重合性組成物を提供するものである。本発明者ら
は、前記した目的が次に示す特定の組成物により達成さ
れる事を見い出した。

【０００７】即ち、本発明は、付加重合可能なエチレン
性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化合物および
光重合開始系を含有する光重合性組成物において、該光
重合開始系が（ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされる増感
剤

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ は、
独立に水素原子または炭素数１０以下のアルキル基を示
すが、Ｒ¹ とＲ² とは相互に連結してアルキレン基を形
成してもよい。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、独立に水素原子、炭
素数１０以下のアルキル基、アルコキシ基またはアシル
オキシ基を示す。ＹおよびＺは、独立にシアノ基、置換
基を有しても良いフェニル基、複素環残基、カルボキシ
ル基、カルボアルコキシ基、カルバモイル基またはアシ
ル基を表わし、ｍは０または１を示す。） および（ｂ）該増感剤（ａ）と共存下、光照射時に活性
ラジカルを発生し得る活性剤とを含むことを特徴とする
光重合性組成物によって容易に達成される。以下、本発
明について詳細に説明する。

【００１０】本発明の光重合性組成物において第一の必
須成分として含まれる付加重合可能なエチレン性不飽和
二重結合を少なくとも１個有する化合物（以下、「エチ
レン性化合物」と略す）とは、光重合性組成物が活性光
線の照射を受けた場合、第二の必須成分である光重合開
始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物であって、例えば前記
の二重結合を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖
にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体である。な
お、本発明における単量体の意味するところは、所謂高
分子物質に相対する概念であって、従って、狭義の単量
体以外に二重体、三量体、オリゴマーをも包含するもの
である。

【００１１】エチレン性不飽和結合を有する単量体とし
ては例えば不飽和カルボン酸、脂肪族ポリヒドロキシ化
合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒド
ロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和
カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価
ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエ
ステル等が挙げられる。

【００１２】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは限定はされないが、具体例と
しては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グ
リセロールアクリレート等のアクリル酸エステル、これ
ら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えた
メタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイ
タコン酸エステル、クロトネートに代えたクロトン酸エ
ステルもしくはマレエートに代えたマイレン酸エステル
等がある。

【００１３】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。

【００１４】不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多
価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られる
エステルとしては必ずしも単一物では無いが代表的な具
体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸およびエチレン
グリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジ
エチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタ
ル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル
酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮
合物等がある。

【００１５】以上のエステル系（メタ）アクリレート以
外に、いわゆるウレタン系（メタ）アクリレートやエポ
キシ系（メタ）アクリレート等がある。前者は多価イソ
シアネートとヒドロキシアクリルエステル類との付加反
応により、後者は多価エポキシ化合物とヒドロキシアク
リルエステル類との付加反応により調製することができ
る。その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例と
してはエチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド
類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニル
フタレート等のビニル基含有化合物などが有用である。

【００１６】前記した主鎖にエチレン性不飽和結合を有
する重合体は、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒド
ロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステ
ル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応に
より得られるポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不
飽和結合を有する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価
カルボン酸例えばイタコン酸、プロピリデンコハク酸、
エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化
合物との縮合重合体がある。また側鎖にヒドロキシ基や
ハロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官能基をも
つ重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート）、ポリエピクロルヒド
リン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不
飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマー
も好適に使用し得る。

【００１７】以上記載したエチレン性化合物の内、アク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が
特に好適に使用できる。次に、本発明の光重合組成物の
第二の必須成分である光重合開始系について説明する。
本発明の光重合開始系は、２種成分の組合せから構成さ
れており、その第１成分（ａ）は、前記一般式〔Ｉ〕で
表わされる特定なベンジリデン系増感剤である。従来、
ベンゼン環上に低級ジアルキルアミノ置換基を有するベ
ンジリデン系の増感剤は公知である。これに対し、本発
明は、テトラヒドロキノリン構造もしくはジュロリジン
構造を有する特定なベンジリデン増感剤を含む光重合開
始系を提供する。か様な構造を有する増感剤により特に
感度特性の大巾な改善がもたらされることが分かった。

【００１８】式〔Ｉ〕に於て、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 〜Ｒ
⁶ で表わされるアルキル基は炭素数１０以下であるが、
好ましくは、６以下である。特にＲ¹ とＲ² が連絡して
プロピレン基を形成するのが好ましく、又、Ｒ³ 〜Ｒ⁶
は水素原子が好ましい。Ｙ及びＺで表わされるフェニル
基の置換基としては、ハロゲン、アルキル基、アルコキ
シ基等の増感効果を損わない基が挙げられる。又、Ｙ及
びＺで表わされる複素環残基としては、ベンゾチアゾー
ル等が、カルボアルコキシ基としては総炭素数２〜１０
のカルボアルコキシ基が、アシル基としてはアセチル
基、ベンゾイル基、フタロイル基等が挙げられる。尚、
Ｙ及びＺがフタロイル基の場合、ＹとＺが連絡して環を
形成する。ｍは０又は１を表わすが、合成上の点から０
が好ましい。好適な前記増感剤（ａ）を具体的に例示す
るに、例えば下記構造のものが挙げられる。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】これらの化合物は、例えば、相当するアル
デヒドと活性メチレン化合物との塩基触媒による脱水縮
合反応により、容易に調製することができる。次に本発
明の光重合系の第２成分（ｂ）の活性剤について説明す
る。このものは前記の増感剤（ａ）との共存下で光照射
した場合、活性ラジカルを生成する特性を有するもので
あればいずれも使用できる。好ましい活性剤としては、
例えば、ビイミダゾール化合物、チタノセン化合物、ハ
ロゲン化炭化水素誘導体、有機過酸化物、ジアリールヨ
ードニウム塩等を挙げることができる。

【００２５】好適なビイミダゾールの具体例としては、
例えば、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール（以
下、Ｂ−１と略記）、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボエト
キシフェニル）ビイミダゾール（以下、Ｂ−２と略
記）、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｐ−ブロモフェニル）ビイミ
ダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−
４，４′，５，５′−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニ
ル）ビイミダゾール（以下、Ｂ−３と略記）、２，２′
−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，
ｐ−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
フェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロ
フェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキ
シフェニル）ビイミダゾール等が挙げられる。好適なチ
タノセン化合物としては、例えばジシクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル
−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェ
ニ−１−イル、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ
−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−ト
リフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−
ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジ
エニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル−１−イル、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフ
ルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル
（以下、Ｂ−４と略記）等を挙げることができる。

【００２６】前記ハロゲン化炭化水素誘導体の具体例と
しては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロ
モメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ジ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシフェニル）−４，６−ジ（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン、２，２，２−トリクロロメチルアセト
フェノン、トリブロモメチルフェニルスルホン、２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。

【００２７】ジアリールヨードニウム塩としては、 例
えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、ジフェニルヨードニウムトシレート、ジフェニルヨ
ードニウムフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウム
クロリド、ジトリルヨードニウムヘキサフルオロホスフ
ェート、フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウムヘキサ
フルオロホスフェート、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられ
る。

【００２８】本発明における活性剤としては、これら以
外に公知のもの、例えば、３−ベンゾイロキシイミノブ
タン−２−オン等のケトオキシムエステル、３，３′，
４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
ベンゾフェノン等の有機過酸化物、Ｎ−フェニルグリシ
ン、ジメドン等も使用し得る。本発明の光重合性組成物
に用いられる活性剤は、単独でまたは２種以上を併用し
て好適に使用することができる。

【００２９】上記活性剤の内、より好ましいものは、ビ
イミダゾール化合物とチタノセン化合物である。またビ
イミダゾール化合物の中で特に好ましいものは、４位ま
たは５位のフェニル基が塩素原子・臭素原子等のハロゲ
ン原子またはカルボアルコキシ基を有しているものであ
る。カルボアルコキシの総炭素数は２〜８程度が好まし
い。

【００３０】本発明の光重合開始系成分としては、前記
（ａ），（ｂ）に加え、更に成分（ｃ）として複素環チ
オール化合物を含有することができる。通常、このもの
を含有することにより組成物の安定性が改善される。好
適な複素環チオール化合物を例示するに、例えば、２−
メルカプトベンゾチアゾール（以下Ｃ−１と略記）、２
−メルカプトベンゾオキサゾール、２−トルカプトベン
ズイミダゾール等が挙げられる。

【００３１】本発明の光重合性組成物の光開始系各成分
の好ましい使用量は、エチレン性化合物１００重量部に
対し、成分（ａ）０．１〜２０重量部、好ましくは０．
２〜１０重量部、成分（ｂ）０．１〜６０重量部、好ま
しくは０．５〜３０重量部および成分（ｃ）が５０重量
部以下好ましくは、３０重量部以下の各範囲である。
尚、前記の光開始系成分以外に、その他の特性改善剤、
例えば、Ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸エステル、ミヒ
ラーズケトン等を更に含有しても良い。

【００３２】本発明の光重合性組成物は、前記の各構成
成分の他に本組成物の改質、光硬化後の物性改善の為に
結合剤として有機高分子物質を更に添加することができ
る。結合剤は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等改
善目的に応じて適宜選択すればよい。具体的には例えば
水系現像性改善にはアクリル酸共重合体、メタクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セル
ロース変性物、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロ
リドン等がある。皮膜強度、接着性の改善にはエピクロ
ロヒドリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶
性ナイロン；ポリメチルメタクリレート等のポリメタク
リル酸アルキルやポリアクリル酸アルキル；メタクリル
酸アルキルとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共
重合体；アクリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンとの共重合体；塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィ
ン、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；ポリ酢酸ビ
ニル；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アク
リロニトリルとブタジエン、スチレンとの共重合体；ポ
リビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケト
ン；ポリスチレン；ポリアミド；ポリウレタン；ポリエ
チレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロ
ースおよびポリビニルブチラール等を挙げることができ
る。これらの結合剤は前記エチレン性化合物に対し重量
比率で一般的には５００％以下、好ましくは２００％以
下の範囲で添加混合することができる。

【００３３】本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に
熱重合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、
塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。熱重
合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシ
フェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどがあ
り、着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エ
チルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ系染
料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。こ
れら熱重合防止剤や着色剤の添加量は前記結合剤を使用
した場合、エチレン性化合物と結合剤との合計重量に対
し熱重合防止剤が０．０１〜５％、着色剤が０．１〜４
０％が好ましい。

【００３４】また、前記可塑剤としては例えばジオクチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレング
リコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペー
ト、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が
あり、結合剤を使用した場合、エチレン性化合物と結合
剤との合計重量に対し３０％以下添加することが一般的
である。

【００３５】本発明の光重合性組成物を使用する際は、
無溶剤にて感光材料を形成するかまたは適当な溶剤に溶
解して溶液となし、これを支持体上に塗布、乾燥して感
光材料を調製することができる。溶剤としては例えばメ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、酢
酸アミル、乳酸メチル、トルエン、キシレン、モノクロ
ロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、トリク
ロロエタン、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、ペントキ
ソン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
等があり、一種または二種以上を併用して用いることが
できる。

【００３６】本発明の光重合性組成物を用いて感光材料
を調製する際に適用される支持体は通常用いられるもの
はいずれでも良い。例えばアルミニウム、マグネシウ
ム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の金属またはそ
れらを主成分とした合金のシート；上質紙、アート紙、
剥離紙等の紙類；ガラス、セラミックス等の無機シー
ト；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
メチルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、ポリスチレン、６−ナイロン、セ
ルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレ
ート等のポリマーシートなどがある。

【００３７】また本発明の光重合性組成物はさらに酸素
による感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止す
る為の公知技術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カ
バーシートを設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、
水溶性ポリマー等による被覆層を設けることもできる。

【００３８】本発明の組成物に適用し得る露光光源とし
ては特に限定されないが、カーボンアーク、高圧水銀
燈、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラン
プ、タングステンランプ、ヘリウムカドミニウムレーザ
ー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー等４００
ｎｍ以上の可視光線を含む汎用の光源がより好適に使用
し得る。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を参考例、実施例および比較例
により更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を
越えない限りこれらの実施例に限定されるものではな
い。 参考例 増感剤Ａ−３の調製 常法によりジュロリジンよりジメチルホルムアミドとオ
キシ塩化リンを用いて合成したジュロリジン−９−カル
バルデヒド４ｇおよびシアノ酢酸エチルエステル２．８
ｇとをエタノール１５ｃｃ中に加え、更にピペリジン
０．４ｇを滴下した。これを浴温度８０℃において２時
間反応を継続した。反応終了後反応混合物を室温迄冷
却、放置する事により目的物のＡ−３〔１−（ジュロリ
ジン−９−イル）−２−シアノ−２−カルボエトキシエ
チレン〕を得た。赤褐色結晶、収量５．３ｇ。

【００４０】実施例１〜２０、比較例１〜５ メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（重量平均
分子量４５，０００、重合比８５／１５）１．８ｇとト
リメチロールプロパントリアクリレート２．２ｇとをメ
チルエチルケトン３６ｇ中に溶解した。これに表−１中
に記載した各成分を所定量添加して試料感光液を得た。
これを砂目立てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシー
ト上に、ホワラーを用い、乾燥膜厚２μｍになる様に塗
布し、更にその表面にポリビニルアルコール水溶液を、
乾燥膜厚３μｍになる様に塗布して感光材試料を作成し
た。

【００４１】本感光材試料に、ウシオ電気社製キセノン
ランプ；ＵＩ−５０１Ｃを用い、ナルミ社製分光感度測
定装置により横軸が波長、縦軸が対数的に光強度が弱く
なる様に１０秒間照射した。露光試料は、ブチルセロソ
ルブ６重量％、ケイ酸ナトリウム１重量％を含む水溶液
により現像を行ない、得られた各波長に対応した硬化画
像の高さより、光硬化画像形成に必要な最も少ない露光
量を算出し、その感光組成の各波長の感度とした。ここ
においては、感度は全て４８８ｎｍの光線に対応したエ
ネルギー値で示した。結果を表−１に示す。なお表−１
中に記載された部はバインダーポリマーとアクリレート
モノマーとの総計重量１００重量部に対する添加量を重
量部で表わした値である。また、表中で用いた略号Ｒ−
１〜Ｒ−４は下記の化合物を示している。

【００４２】

【化８】

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、可視光に対
し極めて高感度であり、従って、該組成物は広範囲な応
用分野に有用であって例えば平版、凹版、凸版等印刷版
の作成、プリント配線やＩＣの作成の為のフォトレジス
ト、ドライフィルム、レリーフ像や画像複製などの画像
形成、光硬化性のインク、塗料、接着剤等に利用できる
ので工業的に極めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 付加重合可能なエチレン性不飽和二重結
   合を少なくとも１個有する化合物および光重合開始系を
   含有する光重合性組成物において、該光重合開始系が
   （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされる増感剤 【化１】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ は、独立に水素原
   子または炭素数１０以下のアルキル基を示すが、Ｒ¹ と
   Ｒ² とは相互に連結してアルキレン基を形成してもよ
   い。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、独立に水素原子、炭素数１０以
   下のアルキル基、アルコキシ基またはアシルオキシ基を
   示す。ＹおよびＺは、独立にシアノ基、置換基を有して
   も良いフェニル基、複素環残基、カルボキシル基、カル
   ボアルコキシ基、カルバモイル基またはアシル基を表わ
   し、ｍは０または１を示す。） および（ｂ）該増感剤（ａ）と共存下、光照射時に活性
   ラジカルを発生し得る活性剤とを含むことを特徴とする
   光重合性組成物。
2. 【請求項２】 該活性剤がビイミダゾール化合物または
   チタノセン化合物を含むものである請求項１記載の光重
   合性組成物。
3. 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕に於けるＲ¹ 及びＲ² が相
   互に連絡してプロピレン基を表わし、Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵
   及びＲ⁶ が水素原子である請求項１または２のいずれか
   に記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】 該光重合開始系が、更に、複素環チオー
   ル化合物を含むものである請求項１乃至３のいずれかに
   記載の光重合性組成物。