JPH082994B2 - 改質された連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製造方法 - Google Patents
改質された連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製造方法Info
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は親水性連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） 連続気泡型ポリオレフイン発泡体は耐薬品性に優れて
いるが樹脂の持つ性質として種々の液体に対し大きい接
触角を示し濡れ性に欠ける。従来、連続気泡型ポリオレ
フイン発泡体をクロム酸混液等で表面処理し若干の濡れ
性向上を計つた技術（例えば、特開昭61−281,139号）
があるが、連続気泡型ポリオレフイン発泡体が変色する
事や廃液処理の困難さを伴うものであつた。
いるが樹脂の持つ性質として種々の液体に対し大きい接
触角を示し濡れ性に欠ける。従来、連続気泡型ポリオレ
フイン発泡体をクロム酸混液等で表面処理し若干の濡れ
性向上を計つた技術（例えば、特開昭61−281,139号）
があるが、連続気泡型ポリオレフイン発泡体が変色する
事や廃液処理の困難さを伴うものであつた。
（問題点を解決するための手段） 本発明の目的はかかる欠点を解消し連続気泡型ポリオ
レフイン発泡体に親水性を与えるために親水性モノマー
の少なくとも１種、例えばアクリル酸，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，メタクリル酸エステル，アクリル
アミド，ビニルピロリドンを放射線によりグラフト重合
させる方法を提供することにある。
レフイン発泡体に親水性を与えるために親水性モノマー
の少なくとも１種、例えばアクリル酸，メタクリル酸，
アクリル酸エステル，メタクリル酸エステル，アクリル
アミド，ビニルピロリドンを放射線によりグラフト重合
させる方法を提供することにある。
本発明方法において連続気泡型ポリオレフイン発泡体
にアクリル酸等モノマーをグラフト重合する方法は電離
性放射線を用いる前照射法と同時照射法がある。すなわ
ち、前者の前照射法は次の通りである。
にアクリル酸等モノマーをグラフト重合する方法は電離
性放射線を用いる前照射法と同時照射法がある。すなわ
ち、前者の前照射法は次の通りである。
発泡体を電離性放射線で照射した後、モノマー水溶液
あるいはさらにこれに二塩化エチレン等ポリエチレンに
対して膨潤性を持つ有機溶剤を加えた混合液に接触させ
て発泡体にモノマーをグラフト重合させる。この場合、
二塩化エチレンはモノマーの発泡体中へ拡散するのを促
進する作用があり、グラフト重合速度を増大させる。こ
の方法において、電離性放射線としては、加速器よりの
電子線、コバルト60線源よりのγ線、Ｘ線発生装置より
のＸ線等が便利に用いられるが、特に加速器よりの電子
線が好ましい。線量率は特に制限がないが、電子線の場
合は１×104〜５×107rad/秒、線量は１〜20Mradが好ま
しく用いられる。照射後、それに接触させてグラフト重
合を行うモノマー水溶液、又はそれに二塩化エチレンを
加えたものには、グラフト重合に伴っておこるホモポリ
マーの生成を抑制するため少量のモール塩などの水溶性
第一鉄塩、硫酸銅等の水溶性第二銅塩、塩化第一銅等の
水溶性第一銅塩を溶液基準101mol/1までの濃度になるよ
うに添加する方が、アクリル酸のように重合速度の大き
いモノマーを用いる場合には好ましい。重合温度は特に
制限はないが、例えば室温から80℃が好ましく用いられ
る。
あるいはさらにこれに二塩化エチレン等ポリエチレンに
対して膨潤性を持つ有機溶剤を加えた混合液に接触させ
て発泡体にモノマーをグラフト重合させる。この場合、
二塩化エチレンはモノマーの発泡体中へ拡散するのを促
進する作用があり、グラフト重合速度を増大させる。こ
の方法において、電離性放射線としては、加速器よりの
電子線、コバルト60線源よりのγ線、Ｘ線発生装置より
のＸ線等が便利に用いられるが、特に加速器よりの電子
線が好ましい。線量率は特に制限がないが、電子線の場
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しく用いられる。照射後、それに接触させてグラフト重
合を行うモノマー水溶液、又はそれに二塩化エチレンを
加えたものには、グラフト重合に伴っておこるホモポリ
マーの生成を抑制するため少量のモール塩などの水溶性
第一鉄塩、硫酸銅等の水溶性第二銅塩、塩化第一銅等の
水溶性第一銅塩を溶液基準101mol/1までの濃度になるよ
うに添加する方が、アクリル酸のように重合速度の大き
いモノマーを用いる場合には好ましい。重合温度は特に
制限はないが、例えば室温から80℃が好ましく用いられ
る。
前記の後者の同時照射法は、連続気泡型ポリオレフイ
ン発泡体をモノマー水溶液あるいはそれに二塩化エチレ
ン等のポリオレフインの膨潤剤を加えた混合液に浸漬
し、あるいは含浸させて、電離性放射線を照射し、モノ
マーをグラフト重合させる方法である。モノマー溶液に
はグラフト重合に伴っておこるホモポリマーの生成を抑
制するため前述のホモ重合を抑制する作用を持つモール
塩等を104〜101mol/1添加するのが好ましい。電離性放
射線としては、電子線、γ線、Ｘ線等が便利に用いられ
る。線量率は電子線の場合104〜107rad/秒、γ線、Ｘ線
の場合103〜106rad/時が線量は１×103〜107rad、特に
１×104〜５×106radが好ましく用いられる。照射温度
については特に制限はないが室温より80℃までの温度が
便利に用いられる。
ン発泡体をモノマー水溶液あるいはそれに二塩化エチレ
ン等のポリオレフインの膨潤剤を加えた混合液に浸漬
し、あるいは含浸させて、電離性放射線を照射し、モノ
マーをグラフト重合させる方法である。モノマー溶液に
はグラフト重合に伴っておこるホモポリマーの生成を抑
制するため前述のホモ重合を抑制する作用を持つモール
塩等を104〜101mol/1添加するのが好ましい。電離性放
射線としては、電子線、γ線、Ｘ線等が便利に用いられ
る。線量率は電子線の場合104〜107rad/秒、γ線、Ｘ線
の場合103〜106rad/時が線量は１×103〜107rad、特に
１×104〜５×106radが好ましく用いられる。照射温度
については特に制限はないが室温より80℃までの温度が
便利に用いられる。
本発明に用いる連続気泡型ポリオレフイン発泡体とは
ポリオチレン、ポリ1,2−ブタジェン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン含有量45％までのメチ
ル−、エチル−、プロピル−、ブチル−の各アクリレー
トもしくはメタアクリレートとの共重合体，またはこれ
らをそれぞれ塩素化したもの（塩素含有量60重量％ま
で）、あるいはこれらの２種以上の混合物またはこれら
とアタクチツクもしくはアイソタクチツク構造を有する
ポリプロピレンとの混合物等であるポリオレフインから
なるみかけ密度が0.02〜0.2g/cm3の発泡体である。
ポリオチレン、ポリ1,2−ブタジェン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン含有量45％までのメチ
ル−、エチル−、プロピル−、ブチル−の各アクリレー
トもしくはメタアクリレートとの共重合体，またはこれ
らをそれぞれ塩素化したもの（塩素含有量60重量％ま
で）、あるいはこれらの２種以上の混合物またはこれら
とアタクチツクもしくはアイソタクチツク構造を有する
ポリプロピレンとの混合物等であるポリオレフインから
なるみかけ密度が0.02〜0.2g/cm3の発泡体である。
一方、本発明に用いるグラフト重合させる親水性モノ
マーとしては、アクリル酸，メタクリル酸，エチレング
リコールアクリレート，エチレングリコールメタアクリ
レート，トリメチロールプロパントリアクリレート，ト
リメチロールプロパントリメタアクリレート，アクリル
アミド，ビニルピロリドン,2−ヒドロキシエチルメタク
リレート，（ポリ）エチレングリコールジアクリレー
ト，（ポリ）エチレングリコールジメタアクリレート等
がある。
マーとしては、アクリル酸，メタクリル酸，エチレング
リコールアクリレート，エチレングリコールメタアクリ
レート，トリメチロールプロパントリアクリレート，ト
リメチロールプロパントリメタアクリレート，アクリル
アミド，ビニルピロリドン,2−ヒドロキシエチルメタク
リレート，（ポリ）エチレングリコールジアクリレー
ト，（ポリ）エチレングリコールジメタアクリレート等
がある。
（実施例） 次に、本発明を実施例により更に詳しく説明する。
実施例 １ 三和化工株式会社により開発された連続気泡型ポリオ
レフイン発泡体（エチレン−酢酸ビニル共重合体より成
る、商品名オプセルLC−300＃２、みかけ密度0.028g/cm
3）の試験片（５×60×160mm）を、シール付きポリエチ
レン製袋（50μｍ×120mm×200mm）に入れ、５分間窒素
置換し、バンデグラーフ型電子線加速器（米国ハイボル
テージ社製）を用い加速電圧1.5MeV、線量率1.75×105r
ad/secで、コンベヤーを用い（コンベヤースピード0.48
m/min）0.5Mrad/passで5Mrad照射後、試験片を25℃のア
クリル酸20％水溶液中に浸漬、脱器後30分間反応させ
る。更に水洗後、脱水、乾燥させ製品を得る。得られた
製品はアクリル酸のグラフト率が98.1％で、良好な親水
性を有していた。
レフイン発泡体（エチレン−酢酸ビニル共重合体より成
る、商品名オプセルLC−300＃２、みかけ密度0.028g/cm
3）の試験片（５×60×160mm）を、シール付きポリエチ
レン製袋（50μｍ×120mm×200mm）に入れ、５分間窒素
置換し、バンデグラーフ型電子線加速器（米国ハイボル
テージ社製）を用い加速電圧1.5MeV、線量率1.75×105r
ad/secで、コンベヤーを用い（コンベヤースピード0.48
m/min）0.5Mrad/passで5Mrad照射後、試験片を25℃のア
クリル酸20％水溶液中に浸漬、脱器後30分間反応させ
る。更に水洗後、脱水、乾燥させ製品を得る。得られた
製品はアクリル酸のグラフト率が98.1％で、良好な親水
性を有していた。
実施例 ２〜５ 実施例１と同様にオプセルLC−30＃２の試験片をバン
デグラーフ型電子線加速器を用いて5Mrad照射後、試験
片を禁止剤としてモール塩（８×10-5mol/1）を含む25
℃アクリル酸20％水溶液に浸漬、脱気後６分,15分,20
分,30分間反応させる。更に水洗後、脱水、乾燥させ製
品2,3,4,5を得る。得られた製品のアクリル酸のグラフ
ト率は２が8.6％、３が19.5％、４が30.0％、５が40.9
％でそれぞれ良好な親水性を有していた。
デグラーフ型電子線加速器を用いて5Mrad照射後、試験
片を禁止剤としてモール塩（８×10-5mol/1）を含む25
℃アクリル酸20％水溶液に浸漬、脱気後６分,15分,20
分,30分間反応させる。更に水洗後、脱水、乾燥させ製
品2,3,4,5を得る。得られた製品のアクリル酸のグラフ
ト率は２が8.6％、３が19.5％、４が30.0％、５が40.9
％でそれぞれ良好な親水性を有していた。
次に、実施例１〜５の様にして得られた試験片の66％
及び93％RHでの吸湿率および保水率を表１に示す。何れ
も良好な親水性が得られた。
及び93％RHでの吸湿率および保水率を表１に示す。何れ
も良好な親水性が得られた。
吸湿率の測定は試験片を66％RH及び93％RHのデシケー
ター中に３日間放置した後、試験片の重量増加を測定
し、次式により吸湿率を求めた。
ター中に３日間放置した後、試験片の重量増加を測定
し、次式により吸湿率を求めた。
吸湿率＝（（放置後の試験片重量／試験片の乾燥重量） −１）×100（％） 保水率の測定は試験片を12時間水中に浸漬後、取り出
して水が出なくなるまで手で絞り重量を測定し、次式に
より保水率を求めた。
して水が出なくなるまで手で絞り重量を測定し、次式に
より保水率を求めた。
保水率＝（（浸漬後の試験片重量／試験片の乾燥重量） −１）×100（％） 実施例 ６〜９ 実施例１と同様にオプセルLC−300＃２の試験片をバ
ンデグラーフ型電子線加速器を用いて5Mrad照射後、メ
タクリル酸，アクリルアミド，ビニルピロリドン，又は
２−ヒドロキシエチルメタクリレートをそれぞれグラフ
ト重合させ、得られた試験片の66％RH,93％RHにおける
吸湿率を表２に示す。
ンデグラーフ型電子線加速器を用いて5Mrad照射後、メ
タクリル酸，アクリルアミド，ビニルピロリドン，又は
２−ヒドロキシエチルメタクリレートをそれぞれグラフ
ト重合させ、得られた試験片の66％RH,93％RHにおける
吸湿率を表２に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小原 長二 京都府京都市南区吉祥院西ノ庄東屋敷町93 (56)参考文献 特開 昭56−38333（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−106640（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−83006（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−258711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−190602（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】連続気泡型ポリオレフィン発泡体を放射線
で照射処理し、それと同時に又はその後に、照射された
発泡体を親水性モノマーの少なくとも１種を含有する水
溶液に接触させ、モノマーを発泡体にグラフト重合させ
ることにより表面改質された連続気泡型ポリオレフィン
発泡体を製造する方法において、 （ａ） 前記ポリオレフィン発泡体が、ポリエチレン、
ポリ1,2−ブタジエン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレンと含有量45重量％までのメチル、エ
チル、ブチル若しくはプロピルの各アクリレート若しく
はメタクアリレートとの共重合体、これらをそれぞれ塩
素化したもの（塩素含有量60重量％まで）、これらの２
種以上の混合物、これらとアクタクチック若しくはアイ
ソタクチック構造を有するポリプロピレンとの混合物か
らなり、 （ｂ） 前記モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、
エチレングリコールアクリレート、エチレングリコール
メタアクリレート、トリメチロールプロパンアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ア
クリルアミド、ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、又は（ポリ）エチレングリコールジ
メタアクリレートからなり、 （ｃ） ポリオレフィン発泡体に対して膨潤性を持つ二
塩化エチレンが、モノマー水溶液に加えられ、且つ （ｄ） グラフト重合に伴って生ずるホモポリマーの生
成を抑制するためのモール塩からなる水溶性第一鉄塩、
硫酸銅からなる水溶性第二銅塩又は塩化第一銅からなる
第一銅塩が加えられることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62057742A JPH082994B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | 改質された連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62057742A JPH082994B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | 改質された連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63223046A JPS63223046A (ja) | 1988-09-16 |
| JPH082994B2 true JPH082994B2 (ja) | 1996-01-17 |
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ID=13064363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057742A Expired - Fee Related JPH082994B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | 改質された連続気泡型ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082994B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090098359A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Waller Jr Clinton P | Hydrophilic porous substrates |
| EP2559806A1 (en) | 2011-08-17 | 2013-02-20 | Center of Excellence Polymer Materials and Technologies (Polimat) | Method for increasing the hydrophilicity of polymeric materials |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3032380A1 (de) * | 1979-09-04 | 1981-03-19 | Celanese Corp., 10036 New York, N.Y. | Verfahren zur herstellung hydrophiler mikroporoeser folien |
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| JPS63190602A (ja) * | 1986-01-07 | 1988-08-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 親水化多孔質膜及びその製造方法 |
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-
1987
- 1987-03-12 JP JP62057742A patent/JPH082994B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63223046A (ja) | 1988-09-16 |
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