JPH0830104B2 - 発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents
発泡合成樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0830104B2 JPH0830104B2 JP63049835A JP4983588A JPH0830104B2 JP H0830104 B2 JPH0830104 B2 JP H0830104B2 JP 63049835 A JP63049835 A JP 63049835A JP 4983588 A JP4983588 A JP 4983588A JP H0830104 B2 JPH0830104 B2 JP H0830104B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active hydrogen
- foam
- foam stabilizer
- synthetic resin
- foamed synthetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリウレタンフォームなどの発泡合成樹脂
を製造する方法に関するものであり、特に特定の発泡剤
の使用を特徴とする発泡合成樹脂の製造方法に関するも
のである。
を製造する方法に関するものであり、特に特定の発泡剤
の使用を特徴とする発泡合成樹脂の製造方法に関するも
のである。
［従来の技術］ イソシアネート基と反応しうる活性水素含有基を２以
上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物と
を触媒と整泡剤と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成
樹脂を製造することは広く行なわれている。活性水素化
合物としてはたとえば、ポリヒドロキシ化合物やポリア
ミン化合物がある。整泡剤としてはポリジメチルシロキ
サン−ポリアルキレンオキシドブロック共重合体、いわ
ゆるシリコーン整泡剤が広く使用されている。得られる
発泡合成樹脂としては、たとえばポリウレタンフォー
ム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフォー
ムなどがある。また、比較的低発泡の発泡合成樹脂とし
ては、たとえばマイクロセルラーポリウレタンエラスト
マーやマイクロセルラーポリウレタンウレアエラストマ
ーなどがある。
上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物と
を触媒と整泡剤と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成
樹脂を製造することは広く行なわれている。活性水素化
合物としてはたとえば、ポリヒドロキシ化合物やポリア
ミン化合物がある。整泡剤としてはポリジメチルシロキ
サン−ポリアルキレンオキシドブロック共重合体、いわ
ゆるシリコーン整泡剤が広く使用されている。得られる
発泡合成樹脂としては、たとえばポリウレタンフォー
ム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフォー
ムなどがある。また、比較的低発泡の発泡合成樹脂とし
ては、たとえばマイクロセルラーポリウレタンエラスト
マーやマイクロセルラーポリウレタンウレアエラストマ
ーなどがある。
上記発泡合成樹脂を製造するための発泡剤としては種
々の化合物が知られているが、主にはトリクロロフルオ
ロメタン（Ｒ−11）が使用されている。また、通常Ｒ−
11とともにさらに水が併用される。さらに、フロス法等
で発泡を行う場合には、これらとともにより低沸点の
（常温常圧下で気体の）ジクロロジフルオロメタン（Ｒ
−12）が併用されている。さらに他の比較的低沸点の含
フッ素ハロゲン化炭化水素類が発泡剤として使用するこ
とができるという提案は種々提案されているが、上記Ｒ
−11とＲ−12を除いてはいまだ広く使用されるには至っ
ていない。また、含フッ素ハロゲン化炭化水素系発泡剤
の代りに塩化メチレンなどの他の低沸点ハロゲン化炭化
水素系発泡剤の使用も提案されている。
々の化合物が知られているが、主にはトリクロロフルオ
ロメタン（Ｒ−11）が使用されている。また、通常Ｒ−
11とともにさらに水が併用される。さらに、フロス法等
で発泡を行う場合には、これらとともにより低沸点の
（常温常圧下で気体の）ジクロロジフルオロメタン（Ｒ
−12）が併用されている。さらに他の比較的低沸点の含
フッ素ハロゲン化炭化水素類が発泡剤として使用するこ
とができるという提案は種々提案されているが、上記Ｒ
−11とＲ−12を除いてはいまだ広く使用されるには至っ
ていない。また、含フッ素ハロゲン化炭化水素系発泡剤
の代りに塩化メチレンなどの他の低沸点ハロゲン化炭化
水素系発泡剤の使用も提案されている。
［発明の解決しようとする問題点］ 従来広く使用されてきたＲ−11は一般にポリオールな
どの活性水素化合物に対する溶解性が低く、両者を含む
混合成分系では相分離の問題を生じやすく、このため使
用出来る活性水素化合物の範囲をせばめるという問題が
あった。活性水素化合物との混合系において相分離を起
した場合、比重の重いＲ−11が貯蔵容器の底に溜り、不
均質な混合液となるためポリイソシアネート化合物との
反応等量が狂い、正常な発泡体を得ることが出来ない。
明確に二相に分かれることがなくとも溶解性の不良は重
合、発泡により発泡体製造時にポリイソシアネート化合
物との混合不良、未反応成分の残留、ボイドと呼ばれる
粗泡の発生につながり易い。
どの活性水素化合物に対する溶解性が低く、両者を含む
混合成分系では相分離の問題を生じやすく、このため使
用出来る活性水素化合物の範囲をせばめるという問題が
あった。活性水素化合物との混合系において相分離を起
した場合、比重の重いＲ−11が貯蔵容器の底に溜り、不
均質な混合液となるためポリイソシアネート化合物との
反応等量が狂い、正常な発泡体を得ることが出来ない。
明確に二相に分かれることがなくとも溶解性の不良は重
合、発泡により発泡体製造時にポリイソシアネート化合
物との混合不良、未反応成分の残留、ボイドと呼ばれる
粗泡の発生につながり易い。
一方、シリコーン整泡剤であるポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは親水性
の部分と疎水性の部分を持ち、界面活性剤の効果を有
し、発泡体の泡の形状を整える作用を持つものである。
一般的には表面張力が低い界面活性剤を使用するほど泡
が細かくなり、熱伝導率を低くすることが出来ると考え
られている。本発明者らは表面張力が低い整泡剤を得る
為の種々の検討を実施した結果、シリコーン整泡剤の分
子にフッ素原子を付加させることにより、表面張力を飛
躍的に低下することができ、熱伝導率を低下させること
を見出している。しかし、フッ素を付加することは、ポ
リジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック
コポリマーの疎水性の部分が増えることにつながり、活
性水素化合物に対するハロゲン化炭化水素系発泡剤の溶
解性を劣化させ、前述の相分離の現象を促進することに
なる。筆者らの実験では、一般にフッ素含量が５％を越
えると活性水素化合物、触媒、整泡剤、発泡剤を混合し
たシステム液に白濁が起り始める。この白濁は相分離が
微細な単位で起り始めている状態である。さらにフッ素
含量の高い整泡剤を使用すると発泡時に破泡が起る。し
かしフッ素含量が５％未満のフルオロシリコーンでは表
面張力低下の低下は不十分である。このため、フルオロ
シリコーン系整泡剤の使用は非常に困難であった。この
ような理由により活性水素化合物及びフルオロシリコー
ン整泡剤との溶解性の高い発泡剤の開発が望まれてい
る。
ン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーは親水性
の部分と疎水性の部分を持ち、界面活性剤の効果を有
し、発泡体の泡の形状を整える作用を持つものである。
一般的には表面張力が低い界面活性剤を使用するほど泡
が細かくなり、熱伝導率を低くすることが出来ると考え
られている。本発明者らは表面張力が低い整泡剤を得る
為の種々の検討を実施した結果、シリコーン整泡剤の分
子にフッ素原子を付加させることにより、表面張力を飛
躍的に低下することができ、熱伝導率を低下させること
を見出している。しかし、フッ素を付加することは、ポ
リジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック
コポリマーの疎水性の部分が増えることにつながり、活
性水素化合物に対するハロゲン化炭化水素系発泡剤の溶
解性を劣化させ、前述の相分離の現象を促進することに
なる。筆者らの実験では、一般にフッ素含量が５％を越
えると活性水素化合物、触媒、整泡剤、発泡剤を混合し
たシステム液に白濁が起り始める。この白濁は相分離が
微細な単位で起り始めている状態である。さらにフッ素
含量の高い整泡剤を使用すると発泡時に破泡が起る。し
かしフッ素含量が５％未満のフルオロシリコーンでは表
面張力低下の低下は不十分である。このため、フルオロ
シリコーン系整泡剤の使用は非常に困難であった。この
ような理由により活性水素化合物及びフルオロシリコー
ン整泡剤との溶解性の高い発泡剤の開発が望まれてい
る。
［問題を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされた下記の発
明を提供するものである。
明を提供するものである。
イソシアネート基と反応しうる活性水素含有官能基を
２以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物とを整泡剤と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹
脂を製造する方法において、整泡剤としてフッ素含量５
％以上、表面張力10〜30dyn/cmのフルオロシリコーン系
整泡剤を使用し、発泡剤として少なくとも一部が1,1−
ジクロロ−１−フルオロエタンである発泡剤を使用する
ことを特徴とする発泡合成樹脂の製造方法。
２以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物とを整泡剤と発泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹
脂を製造する方法において、整泡剤としてフッ素含量５
％以上、表面張力10〜30dyn/cmのフルオロシリコーン系
整泡剤を使用し、発泡剤として少なくとも一部が1,1−
ジクロロ−１−フルオロエタンである発泡剤を使用する
ことを特徴とする発泡合成樹脂の製造方法。
本発明における発泡剤である1,1−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンは沸点27.1℃の化合物であり、この1,1−
ジクロロ−１−フルオロエタンはポリオールなどの活性
水素化合物に対する溶解性並びの水の共存下における活
性水素化合物に対する溶解性およびＲ−11やＲ−12など
の含フッ素ハロゲン化炭化水素系発泡剤およびシリコー
ン整泡剤に対する溶解性が高く、前記のハロゲン化炭化
水素系発泡剤と活性水素化合物の間の溶解性に起因する
問題点を少なくすることが出来る。
ルオロエタンは沸点27.1℃の化合物であり、この1,1−
ジクロロ−１−フルオロエタンはポリオールなどの活性
水素化合物に対する溶解性並びの水の共存下における活
性水素化合物に対する溶解性およびＲ−11やＲ−12など
の含フッ素ハロゲン化炭化水素系発泡剤およびシリコー
ン整泡剤に対する溶解性が高く、前記のハロゲン化炭化
水素系発泡剤と活性水素化合物の間の溶解性に起因する
問題点を少なくすることが出来る。
水は多くの場合前記ハロゲン化炭化水素系発泡剤と併
用される。水以外の他の併用しうる発泡剤としては、た
とえば前記以外の低沸点ハロゲン化炭化水素、低沸点炭
化水素、不活性ガスなどがある。1,1−ジクロロ−１−
フルオロエタン以外の低沸点ハロゲン化炭化水素として
は、塩化メチレンなどのフッ素原子を含まないハロゲン
化炭化水素や前記以外の含フッ素ハロゲン化炭化水素が
ある。低沸点炭化水素としてはブタンやヘキサンが、不
活性ガスとしては空気や窒素などがある。本発明におけ
る1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンは他の発泡剤と
合わせて使用することは勿論、単独で使用することも可
能である。
用される。水以外の他の併用しうる発泡剤としては、た
とえば前記以外の低沸点ハロゲン化炭化水素、低沸点炭
化水素、不活性ガスなどがある。1,1−ジクロロ−１−
フルオロエタン以外の低沸点ハロゲン化炭化水素として
は、塩化メチレンなどのフッ素原子を含まないハロゲン
化炭化水素や前記以外の含フッ素ハロゲン化炭化水素が
ある。低沸点炭化水素としてはブタンやヘキサンが、不
活性ガスとしては空気や窒素などがある。本発明におけ
る1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンは他の発泡剤と
合わせて使用することは勿論、単独で使用することも可
能である。
上記のように、1,1−ジクロロ−１−フルオロエタン
は活性水素化合物あるいは活性水素化合物の混合物とフ
ルオロシリコーン整泡剤に対して高い溶解性を有するの
みならず、Ｒ−11やＲ−12などの他のハロゲン化炭化水
素系発泡剤に対しても高い溶解性を有する。従って1,1
−ジクロロ−１−フルオロエタンはこの両者間の相溶性
を高める作用がある。即ち、活性水素化合物、フッ素含
量の多いフルオロシリコーン整泡剤（およびそれと水と
の混合物）に対して溶解性の低い発泡剤の溶解性を高め
るための添加剤（即ち、相溶化剤）として使用すること
ができる。1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンを相溶
化剤として使用する場合溶解性の低い発泡剤としてはＲ
−11やＲ−12が好ましい。また、その使用量は1,1−ジ
クロロ−１−フルオロエタンと溶解性の低いハロゲン化
炭化水素系発泡剤との合計に対して1,1−ジクロロ−１
−フルオロエタンが少なくとも２重量％となる量、好ま
しくは５〜100重量％、特に15〜70重量％となる量が好
ましい。
は活性水素化合物あるいは活性水素化合物の混合物とフ
ルオロシリコーン整泡剤に対して高い溶解性を有するの
みならず、Ｒ−11やＲ−12などの他のハロゲン化炭化水
素系発泡剤に対しても高い溶解性を有する。従って1,1
−ジクロロ−１−フルオロエタンはこの両者間の相溶性
を高める作用がある。即ち、活性水素化合物、フッ素含
量の多いフルオロシリコーン整泡剤（およびそれと水と
の混合物）に対して溶解性の低い発泡剤の溶解性を高め
るための添加剤（即ち、相溶化剤）として使用すること
ができる。1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンを相溶
化剤として使用する場合溶解性の低い発泡剤としてはＲ
−11やＲ−12が好ましい。また、その使用量は1,1−ジ
クロロ−１−フルオロエタンと溶解性の低いハロゲン化
炭化水素系発泡剤との合計に対して1,1−ジクロロ−１
−フルオロエタンが少なくとも２重量％となる量、好ま
しくは５〜100重量％、特に15〜70重量％となる量が好
ましい。
本発明において、フルオロシリコーン整泡剤とは、ポ
リジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
クコポリマー系の整泡剤であって、ポリジオルガノシロ
キサンブロックがフッ素原子を有しているものをいう。
即ち、ケイ素原子に結合している２個の１価の有機基の
内、少なくとも１個がフッ素原子を含む１価の有機基で
あるジオルガノシロキサン単位を含むポリジオルガノシ
ロキサンブロック、とポリオキシアルキレンブロックと
を有するシリコーンである。ポリジオルガノシロキサン
ブロックは、含フッ素ジオルガノシロキサン単位のみか
らなっていてもよく、他のジオルガノシロキサン単位
（特にジメチルシロキサン単位）を有していてもよい。
ポリオキシアルキレンブロックは、含フッ素ジオルガノ
シロキサン単位の１つに結合していてもよいが、好まし
くはフッ素原子を含まないジオルガノシロキサン単位に
結合している。好ましい含フッ素ジオルガノシロキサン
単位は下記式［Ｉ］で表わされる単位である。
リジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロッ
クコポリマー系の整泡剤であって、ポリジオルガノシロ
キサンブロックがフッ素原子を有しているものをいう。
即ち、ケイ素原子に結合している２個の１価の有機基の
内、少なくとも１個がフッ素原子を含む１価の有機基で
あるジオルガノシロキサン単位を含むポリジオルガノシ
ロキサンブロック、とポリオキシアルキレンブロックと
を有するシリコーンである。ポリジオルガノシロキサン
ブロックは、含フッ素ジオルガノシロキサン単位のみか
らなっていてもよく、他のジオルガノシロキサン単位
（特にジメチルシロキサン単位）を有していてもよい。
ポリオキシアルキレンブロックは、含フッ素ジオルガノ
シロキサン単位の１つに結合していてもよいが、好まし
くはフッ素原子を含まないジオルガノシロキサン単位に
結合している。好ましい含フッ素ジオルガノシロキサン
単位は下記式［Ｉ］で表わされる単位である。
Rf：炭素数１以上のポリフルオロアルキル基。
R1：炭素数１〜６のアルキレン基。
R2:1価の有機基。
Rfは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基が好まし
く、特に炭素数２〜６のパーフルオロアルキル基が好ま
しい。R1としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ま
しく、特にエチレン基が好ましい。R2は、−R1−Rf基と
同様の含フッ素アルキル基、アルキル基、フェニル基が
適当で、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、特にメ
チル基である。ポリジオルガノシロキサンブロック中の
上記式［Ｉ］の単位の内、一部のR2はポリオキシアルキ
レンブロックとなってもよいが、好ましくは、ポリオキ
シアルキレンブロックはフッ素原子を含まないジオルガ
ノシロキサン単位に存在する。
く、特に炭素数２〜６のパーフルオロアルキル基が好ま
しい。R1としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ま
しく、特にエチレン基が好ましい。R2は、−R1−Rf基と
同様の含フッ素アルキル基、アルキル基、フェニル基が
適当で、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、特にメ
チル基である。ポリジオルガノシロキサンブロック中の
上記式［Ｉ］の単位の内、一部のR2はポリオキシアルキ
レンブロックとなってもよいが、好ましくは、ポリオキ
シアルキレンブロックはフッ素原子を含まないジオルガ
ノシロキサン単位に存在する。
本発明において、フルオロシリコーン整泡剤としては
フッ素含量が５重量％以上のもの、好ましくは10重量％
以上のものが使用される。特に好ましいフッ素含量は20
重量％以上である。また、フルオロシリコーン整泡剤の
表面張力は10〜30dyn/cm、特に10〜20dyn/cmのものが好
ましい。
フッ素含量が５重量％以上のもの、好ましくは10重量％
以上のものが使用される。特に好ましいフッ素含量は20
重量％以上である。また、フルオロシリコーン整泡剤の
表面張力は10〜30dyn/cm、特に10〜20dyn/cmのものが好
ましい。
イソシアネート基と反応しうる活性水素含量官能基を
２以上有する活性水素化合物としては、水酸基やアミノ
基などの活性水素含有官能基を２以上有する化合物、あ
るいはその化合物の２種以上の混合物である。特に、２
以上の水酸基を有する化合物やその混合物、またはそれ
を主成分としさらにポリアミンなどを含む混合物が好ま
しい。２以上の水酸基を有する化合物としては、広く使
用されているポリオールが好ましいが、２以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物（たとえばフェノール樹脂
初期縮合物）なども使用できる。ポリオールとしては、
ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオー
ル、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー
などがある。特にポリエーテル系ポリオールの１種以上
のみからなるか、それを主成分としてポリエステル系ポ
リオール、多価アルコール、ポリアミン、アルカノール
アミン、その他の活性水素化合物との併用が好ましい。
ポリエーテル系ポリオールとしては、多価アルコール、
糖類、アルカノールアミン、その他のイニシエーターに
環状エーテル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドを付加して得られるポリ
エーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリオールと
してポリマーポリオールあるいはグラフトポリオールと
呼ばれる主にポリエーテル系ポリオール中にビニルポリ
マーの微粒子が分散したポリオール組成物を使用するこ
ともできる。ポリエステル系ポリオールとしては、多価
アルコール、多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体系のポリオールがあり、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どがある。２以上のフエノール性水酸基を有する化合物
としては、フエノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰
のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期
縮合物、レゾール型初期縮合物を合成する際、非水系で
反応させたベンジリック型初期縮合物、過剰のフェノー
ル類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類を反応させ
たノボラック型初期縮合物等がある。これらの初期縮合
物の分子量は、200〜10000のものが好ましい。ここでフ
ェノール類とはベンゼン環を形成する骨格の一個以上の
炭素原子が直接水酸基と結合したものを意味しその同一
構造内に他の置換結合基を有するものも含まれる。代表
的なものとしてはフェノール、クレゾール、ビスフェノ
ールＡ、レゾンシノール等がある。また、ホルムアルデ
ヒド類は特に限定しないがホルマリン、パラホルムアル
デヒドが好ましい。ポリオールあるいは活性水素化合物
の混合物の水酸基価は約20〜1000のものから目的に応じ
て選択されることが多い。
２以上有する活性水素化合物としては、水酸基やアミノ
基などの活性水素含有官能基を２以上有する化合物、あ
るいはその化合物の２種以上の混合物である。特に、２
以上の水酸基を有する化合物やその混合物、またはそれ
を主成分としさらにポリアミンなどを含む混合物が好ま
しい。２以上の水酸基を有する化合物としては、広く使
用されているポリオールが好ましいが、２以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物（たとえばフェノール樹脂
初期縮合物）なども使用できる。ポリオールとしては、
ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオー
ル、多価アルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー
などがある。特にポリエーテル系ポリオールの１種以上
のみからなるか、それを主成分としてポリエステル系ポ
リオール、多価アルコール、ポリアミン、アルカノール
アミン、その他の活性水素化合物との併用が好ましい。
ポリエーテル系ポリオールとしては、多価アルコール、
糖類、アルカノールアミン、その他のイニシエーターに
環状エーテル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドを付加して得られるポリ
エーテル系ポリオールが好ましい。また、ポリオールと
してポリマーポリオールあるいはグラフトポリオールと
呼ばれる主にポリエーテル系ポリオール中にビニルポリ
マーの微粒子が分散したポリオール組成物を使用するこ
ともできる。ポリエステル系ポリオールとしては、多価
アルコール、多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体系のポリオールがあり、多価アルコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どがある。２以上のフエノール性水酸基を有する化合物
としては、フエノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰
のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期
縮合物、レゾール型初期縮合物を合成する際、非水系で
反応させたベンジリック型初期縮合物、過剰のフェノー
ル類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類を反応させ
たノボラック型初期縮合物等がある。これらの初期縮合
物の分子量は、200〜10000のものが好ましい。ここでフ
ェノール類とはベンゼン環を形成する骨格の一個以上の
炭素原子が直接水酸基と結合したものを意味しその同一
構造内に他の置換結合基を有するものも含まれる。代表
的なものとしてはフェノール、クレゾール、ビスフェノ
ールＡ、レゾンシノール等がある。また、ホルムアルデ
ヒド類は特に限定しないがホルマリン、パラホルムアル
デヒドが好ましい。ポリオールあるいは活性水素化合物
の混合物の水酸基価は約20〜1000のものから目的に応じ
て選択されることが多い。
ポリイソシアネート化合物としてはイソシアネート基
を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種以上の混合物、およ
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート（通称：クルードMDI）、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソ
シアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレート
変性体、ウレア変性体などがある。
を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種以上の混合物、およ
びそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートが
ある。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート（通称：クルードMDI）、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソ
シアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌレート
変性体、ウレア変性体などがある。
活性水素化合物とポリイソシアネート化合物を反応さ
せる際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒として
は、活性水素含有基とイソシアネート基の反応を促進さ
せる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチ
レンジアミンなどの３級アミン触媒が使用される。ま
た、カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を反
応させる多量化触媒が目的に応じて使用される。その他
の任意に使用しうる配合剤としては、たとえば充填剤、
安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
せる際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒として
は、活性水素含有基とイソシアネート基の反応を促進さ
せる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒やトリエチ
レンジアミンなどの３級アミン触媒が使用される。ま
た、カルボン酸金属塩などのイソシアネート基同志を反
応させる多量化触媒が目的に応じて使用される。その他
の任意に使用しうる配合剤としては、たとえば充填剤、
安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
これら原料を使用し、ポリウレタンフォーム、ウレタ
ン変性ポリイソシアネレートフォーム、マイクロセルラ
ーポリウレタンエラストマー、マイクロセルラーポリウ
レタンウレアエラストマー、マイクロセルラーポリウレ
アエラストマー、その他の発泡合成樹脂が得られる。ポ
リウレタンフォームは大別して硬質ポリウレタンフォー
ム、半硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフ
ォームがある。本発明は、特にハロゲン化炭化水素系発
泡剤の使用量の多い分野である硬質ポリウレタンフォー
ム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム、その
他の硬質フォームの製造において特に有用である。その
内でも、水酸基価約200〜900のポリオールあるいはポリ
オール混合物と芳香族系のポリイソシアネート化合物を
使用して得られる硬質ポリウレタンフォームの製造にお
いて特に有用である。これら硬質フォームを製造する場
合、ハロゲン化炭化水素系発泡剤は活性水素化合物に対
して、５〜150重量％、特に20〜60重量％使用される事
が多い。また、それとともに水を活性水素化合物に対し
て10重量％まで使用することも可能である。一方、軟質
ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォーム、
マイクルセルラーエラストマーの場合にも、ハロゲン化
炭化水素系発泡剤は活性水素化合物に対して、５〜150
重量％、特に20〜60重量％使用される事が多い。さらに
それとともに水を軟質ポリウレタンフォームの場合４〜
10重量％、マイクロセルラーエラストマーの場合０〜５
重量％併用することが好ましい。このほかのハロゲン化
炭化水素系発泡剤による発泡体の製造においても本発明
における1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンは有効で
あると考えられる。
ン変性ポリイソシアネレートフォーム、マイクロセルラ
ーポリウレタンエラストマー、マイクロセルラーポリウ
レタンウレアエラストマー、マイクロセルラーポリウレ
アエラストマー、その他の発泡合成樹脂が得られる。ポ
リウレタンフォームは大別して硬質ポリウレタンフォー
ム、半硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフ
ォームがある。本発明は、特にハロゲン化炭化水素系発
泡剤の使用量の多い分野である硬質ポリウレタンフォー
ム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム、その
他の硬質フォームの製造において特に有用である。その
内でも、水酸基価約200〜900のポリオールあるいはポリ
オール混合物と芳香族系のポリイソシアネート化合物を
使用して得られる硬質ポリウレタンフォームの製造にお
いて特に有用である。これら硬質フォームを製造する場
合、ハロゲン化炭化水素系発泡剤は活性水素化合物に対
して、５〜150重量％、特に20〜60重量％使用される事
が多い。また、それとともに水を活性水素化合物に対し
て10重量％まで使用することも可能である。一方、軟質
ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォーム、
マイクルセルラーエラストマーの場合にも、ハロゲン化
炭化水素系発泡剤は活性水素化合物に対して、５〜150
重量％、特に20〜60重量％使用される事が多い。さらに
それとともに水を軟質ポリウレタンフォームの場合４〜
10重量％、マイクロセルラーエラストマーの場合０〜５
重量％併用することが好ましい。このほかのハロゲン化
炭化水素系発泡剤による発泡体の製造においても本発明
における1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンは有効で
あると考えられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例に使用したポリオールは以下の通りである。
ポリオールa:無水フタル酸とブタンジオールを反応させ
さらにエチレンオキシドを反応させた水酸基価325のポ
リエーテルポリオール ポリオールb:無水フタル酸とジエチレングリコールを反
応させた水酸基価315のポリオール ポリオールc:メタトルエンジアミンにエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを反応させた水酸基価450のポリ
エーテルポリオール ［実施例］ 上記のポリオールに対する本発明における発泡剤とシ
リコーン整泡剤の溶解性と発泡結果を表１に示す。
さらにエチレンオキシドを反応させた水酸基価325のポ
リエーテルポリオール ポリオールb:無水フタル酸とジエチレングリコールを反
応させた水酸基価315のポリオール ポリオールc:メタトルエンジアミンにエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを反応させた水酸基価450のポリ
エーテルポリオール ［実施例］ 上記のポリオールに対する本発明における発泡剤とシ
リコーン整泡剤の溶解性と発泡結果を表１に示す。
溶解性はポリオール100gに対し、フッ素含量25重量
％、表面張力15dyn/cmのフルオロシリコーン整泡剤*2
ｇ、下記〜のハロゲン化炭化水素系発泡剤を100g加
えた液をそれぞれ攪拌後静置した状態で評価した。
％、表面張力15dyn/cmのフルオロシリコーン整泡剤*2
ｇ、下記〜のハロゲン化炭化水素系発泡剤を100g加
えた液をそれぞれ攪拌後静置した状態で評価した。
＊［C4F9CH2CH2（CH3）SiO］単位， ［（CH3）2SiO］単位，［CH3R3SiO］単位，および（C
H3）3Si末端基を有するフルオロシリコーン（R3はポリ
オキシアルキレンブロック）。
H3）3Si末端基を有するフルオロシリコーン（R3はポリ
オキシアルキレンブロック）。
発泡評価は次の様に行なった。
ポリオール100重量部に対し、フルオロシリコーン系
整泡剤を２部、水１部、触媒としてＮ、Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンをゲルタイム45秒とするための必要
量、下記の〜のハロゲン化炭化水素系発泡剤を混合
した液とポリメチレンポリフェニルイソシアネート（MD
化成（株）商品名PAPI135）を液温20℃で混合し、200mm
×200nm×200mmの木製のボックス内に投入、発泡させ評
価した。なお、発泡剤の使用量は発泡体コア密度が30±
1kg/m3になるよう調整した。下記発泡剤組成の％は重量
％を、Ｒ−141bは1,1−ジクロロ−１−フルオロエタン
を表す。
整泡剤を２部、水１部、触媒としてＮ、Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミンをゲルタイム45秒とするための必要
量、下記の〜のハロゲン化炭化水素系発泡剤を混合
した液とポリメチレンポリフェニルイソシアネート（MD
化成（株）商品名PAPI135）を液温20℃で混合し、200mm
×200nm×200mmの木製のボックス内に投入、発泡させ評
価した。なお、発泡剤の使用量は発泡体コア密度が30±
1kg/m3になるよう調整した。下記発泡剤組成の％は重量
％を、Ｒ−141bは1,1−ジクロロ−１−フルオロエタン
を表す。
Ｒ−11 100％ Ｒ−11 95％、Ｒ−141b 5％ Ｒ−11 90％、Ｒ−141b 10％ Ｒ−11 80％、Ｒ−141b 20％ Ｒ−11 50％、Ｒ−141b 50％ Ｒ−11 20％、Ｒ−141b 80％ Ｒ−11 10％、Ｒ−141b 90％ 判定の基準は次の通りである。
（溶解性について） ○：透明、均質な液 △：白濁（微細な範囲で相分離が起った状態） ×：明確に二相に分離 〈発泡体の形状について〉 A:良好なフォーム形状である B:セルの形状が不均一な部分やボイドが多少見られる。
C:混合むらがあり、ボイドが随所に見られる ［発明の効果］ 本発明におけるハロゲン化炭化水素系発泡剤は活性水
素化合物に対する溶解性及びフッ素含量の高いフルオロ
シリコーン整泡剤及びＲ−11などの活性水素化合物やフ
ッ素含量の高いフルオロシリコーン整泡剤との溶解性が
低い発泡剤に対する溶解性が高く、活性水素化合物とフ
ッ素含量含有量の高いフルオロシリコーン整泡剤とＲ−
11などの活性水素化合物やフッ素含量の高いフルオロシ
リコーン整泡剤との溶解性の低い発泡剤の相分離などの
問題を解決するという優れた効果を有する。
素化合物に対する溶解性及びフッ素含量の高いフルオロ
シリコーン整泡剤及びＲ−11などの活性水素化合物やフ
ッ素含量の高いフルオロシリコーン整泡剤との溶解性が
低い発泡剤に対する溶解性が高く、活性水素化合物とフ
ッ素含量含有量の高いフルオロシリコーン整泡剤とＲ−
11などの活性水素化合物やフッ素含量の高いフルオロシ
リコーン整泡剤との溶解性の低い発泡剤の相分離などの
問題を解決するという優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:08
Claims (4)
- 【請求項１】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
有官能基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシア
ネート化合物とを整泡剤と発泡剤の存在下に反応させて
発泡合成樹脂を製造する方法において、整泡剤としてフ
ッ素含量５％以上、表面張力10〜30dyn/cmのフルオロシ
リコーン系整泡剤を使用し、発泡剤として少なくとも一
部が1,1−ジクロロ−１−フルオロエタンである発泡剤
を使用することを特徴とする発泡合成樹脂の製造方法。 - 【請求項２】整泡剤としてフッ素含量10％以上、表面張
力10〜20dyn/cmのフルオロシリコーン整泡剤を使用す
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】発泡剤として、1,1−ジクロロ−１−フル
オロエタンと水および／または他の低沸点ハロゲン化炭
化水素系発泡剤とを併用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】発泡合成樹脂が硬質ポリウレタンフォーム
である、請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63049835A JPH0830104B2 (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63049835A JPH0830104B2 (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01225611A JPH01225611A (ja) | 1989-09-08 |
| JPH0830104B2 true JPH0830104B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=12842141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63049835A Expired - Fee Related JPH0830104B2 (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830104B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2887206B2 (ja) * | 1989-08-31 | 1999-04-26 | 三井化学株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
| JPH0393826A (ja) * | 1989-09-06 | 1991-04-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 硬質ウレタンフォームの製造法 |
| JPH03244621A (ja) * | 1990-02-22 | 1991-10-31 | Matsushita Refrig Co Ltd | 発泡断熱材 |
| CN111662428A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-15 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种自固化的改性有机氟硅防污树脂及其制备方法 |
-
1988
- 1988-03-04 JP JP63049835A patent/JPH0830104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01225611A (ja) | 1989-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100358467B1 (ko) | 연속 기포형 폴리우레탄 가요성 발포체의 생성용 실리콘계면활성제 | |
| US6245824B1 (en) | Silicone surfactants for making polyurethane flexible molded foams | |
| KR19990030100A (ko) | 이소시아네이트 기재의 경질 발포체 제조를 위한 저장 안정성의, 발포제-함유 에멀젼 | |
| JPH0830104B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP2526974B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH07165862A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4081235B2 (ja) | ポリウレタン軟質成形フォームを製造するためのシリコーン界面活性剤 | |
| JPH05271368A (ja) | 携帯発泡装置によるポリウレタン発泡体製造の改良方法 | |
| JPH0830105B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP3925773B2 (ja) | ポリウレタンフォーム疎水化用添加剤および硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH03744A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP3028119B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP3424286B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH01225613A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH01225609A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| EP1081177A1 (en) | Silicone polyether oligomers | |
| JPH01225610A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH01225608A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP4178384B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH01213327A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH01135816A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH0737542B2 (ja) | 発泡合成樹脂を製造する方法 | |
| JP2926821B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH01268732A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH0333119A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |