JPH08302088A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPH08302088A JPH08302088A JP7106767A JP10676795A JPH08302088A JP H08302088 A JPH08302088 A JP H08302088A JP 7106767 A JP7106767 A JP 7106767A JP 10676795 A JP10676795 A JP 10676795A JP H08302088 A JPH08302088 A JP H08302088A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- polypropylene
- weight
- propylene
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 特定のポリプロピレンおよび特定のエチレン
−α−オレフィン系共重合体ゴムを使用して、低温衝撃
性および耐熱剛性を改良した熱可塑性樹脂組成物を提供
する。 【構成】 (1)下記(i) および/または(ii)よりなる
ポリプロピレン(A):20〜95重量%と、(i)広
角X線回折測定により得られる(040)面を示す回折
ピークの半値幅より計算される微結晶サイズが280A
以上であるプロピレンホモ重合体(ii)第1セグメント
であるプロピレンホモ重合部分の微結晶サイズが280
A以上であるエチレン−プロピレンブロック共重合体 (2)下記のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
および/またはゴム組成物(B):5〜40重量%、ポ
リプロピレン(A)と混練した場合に、該混練物の微結
晶サイズが、該ポリプロピレン(A)で示す微結晶サイ
ズより5%以上低下しないエチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴムおよび/またはゴム組成物 (3)無機充填剤(C):0〜40重量%、とを含有し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物。
−α−オレフィン系共重合体ゴムを使用して、低温衝撃
性および耐熱剛性を改良した熱可塑性樹脂組成物を提供
する。 【構成】 (1)下記(i) および/または(ii)よりなる
ポリプロピレン(A):20〜95重量%と、(i)広
角X線回折測定により得られる(040)面を示す回折
ピークの半値幅より計算される微結晶サイズが280A
以上であるプロピレンホモ重合体(ii)第1セグメント
であるプロピレンホモ重合部分の微結晶サイズが280
A以上であるエチレン−プロピレンブロック共重合体 (2)下記のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
および/またはゴム組成物(B):5〜40重量%、ポ
リプロピレン(A)と混練した場合に、該混練物の微結
晶サイズが、該ポリプロピレン(A)で示す微結晶サイ
ズより5%以上低下しないエチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴムおよび/またはゴム組成物 (3)無機充填剤(C):0〜40重量%、とを含有し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂組
成物に関する。詳しくは微結晶サイズを規定したポリプ
ロピレンとその微結晶サイズを低下させないゴム組成物
からなるポリプロピレン系樹脂組成物、および微結晶サ
イズを規定したポリプロピレンとその微結晶サイズを低
下させないゴム組成物および無機充填剤からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物に関する。かかる組成物は機械的
性質、特に剛性、耐熱剛性、耐衝撃性に優れ、例えば自
動車部品等の用途に好適なポリプロピレン系樹脂組成物
を提供するものである。
成物に関する。詳しくは微結晶サイズを規定したポリプ
ロピレンとその微結晶サイズを低下させないゴム組成物
からなるポリプロピレン系樹脂組成物、および微結晶サ
イズを規定したポリプロピレンとその微結晶サイズを低
下させないゴム組成物および無機充填剤からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物に関する。かかる組成物は機械的
性質、特に剛性、耐熱剛性、耐衝撃性に優れ、例えば自
動車部品等の用途に好適なポリプロピレン系樹脂組成物
を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、各種部品用成形材料としてポリプ
ロピレン、中でもエチレン−プロピレンブロック共重合
体が広く使用されている。このエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、曲げ弾性率および熱変形温度、衝撃
強度のバランスは優れているが、例えば自動車バンパー
用としては低温衝撃強度が低い等の欠点がある。低温衝
撃性を改良するためにエチレン−プロピレンブロック共
重合体にエチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合す
ることが、特開昭53−22552号、同53−400
45号公報等に提案されている。しかしエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムを配合するために曲げ弾性率および
熱変形温度等の熱的性質が劣り、これを解決するために
さらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性
ケイ酸カルシウムおよびタルク等の無機充填剤を加えて
配合することが、特開昭51−136735号、同53
−64256号、同53−64257号、同57−55
952号、同57−207630号、同58−1713
9号、同58−111846号、同59−98157
号、特公昭55−3374号公報等において提案されて
いる。また、ポリプロピレンまたはエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体のプロピレン単独重合部分のアイソ
タクチックペンタッド分率を上げることにより曲げ弾性
率、表面硬度等を改善した樹脂組成物が、特開平5−5
9251号、同5−230321号公報等に提案されて
いる。しかし、最近になり自動車バンパー材等の外装部
品のオンライン塗装化による耐熱剛性の更なる改良が要
望されるようになってきた。耐低温衝撃性と耐熱剛性は
相反する性能であり、従来の技術においては低温衝撃性
を損なわずに耐熱剛性を改良するには限界があった。
ロピレン、中でもエチレン−プロピレンブロック共重合
体が広く使用されている。このエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、曲げ弾性率および熱変形温度、衝撃
強度のバランスは優れているが、例えば自動車バンパー
用としては低温衝撃強度が低い等の欠点がある。低温衝
撃性を改良するためにエチレン−プロピレンブロック共
重合体にエチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合す
ることが、特開昭53−22552号、同53−400
45号公報等に提案されている。しかしエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムを配合するために曲げ弾性率および
熱変形温度等の熱的性質が劣り、これを解決するために
さらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性
ケイ酸カルシウムおよびタルク等の無機充填剤を加えて
配合することが、特開昭51−136735号、同53
−64256号、同53−64257号、同57−55
952号、同57−207630号、同58−1713
9号、同58−111846号、同59−98157
号、特公昭55−3374号公報等において提案されて
いる。また、ポリプロピレンまたはエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体のプロピレン単独重合部分のアイソ
タクチックペンタッド分率を上げることにより曲げ弾性
率、表面硬度等を改善した樹脂組成物が、特開平5−5
9251号、同5−230321号公報等に提案されて
いる。しかし、最近になり自動車バンパー材等の外装部
品のオンライン塗装化による耐熱剛性の更なる改良が要
望されるようになってきた。耐低温衝撃性と耐熱剛性は
相反する性能であり、従来の技術においては低温衝撃性
を損なわずに耐熱剛性を改良するには限界があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において本
発明の課題は、特定のポリプロピレンおよび特定のエチ
レン−α−オレフィン系共重合体ゴムを使用し、剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性を改良したポリプロピレン系樹
脂組成物を提供することにある。
発明の課題は、特定のポリプロピレンおよび特定のエチ
レン−α−オレフィン系共重合体ゴムを使用し、剛性、
耐熱剛性および耐衝撃性を改良したポリプロピレン系樹
脂組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (1)下記(i) および/または(ii)よりなるポリプロピ
レン(A):20〜95重量%と、(i)広角X線回折
測定により得られる(040)面を示す回折ピークの半
値幅より計算される微結晶サイズが280A以上である
プロピレンホモ重合体(ii)第1セグメントであるプロ
ピレンホモ重合部分の広角X線回折測定により得られる
(040)面を示す回折ピークの半値幅より計算される
微結晶サイズが280A以上であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体 (2)下記のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
および/またはゴム組成物(B):5〜40重量%、ポ
リプロピレン(A)と混練した場合に、該混練物の広角
X線回折測定により得られる(040)面を示す回折ピ
ークの半値幅より計算される微結晶サイズが、該ポリプ
ロピレン(A)で示す微結晶サイズより5%以上低下し
ないエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよび/
またはゴム組成物 (3)無機充填剤(C):0〜40重量%、とを含有し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
レン(A):20〜95重量%と、(i)広角X線回折
測定により得られる(040)面を示す回折ピークの半
値幅より計算される微結晶サイズが280A以上である
プロピレンホモ重合体(ii)第1セグメントであるプロ
ピレンホモ重合部分の広角X線回折測定により得られる
(040)面を示す回折ピークの半値幅より計算される
微結晶サイズが280A以上であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体 (2)下記のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
および/またはゴム組成物(B):5〜40重量%、ポ
リプロピレン(A)と混練した場合に、該混練物の広角
X線回折測定により得られる(040)面を示す回折ピ
ークの半値幅より計算される微結晶サイズが、該ポリプ
ロピレン(A)で示す微結晶サイズより5%以上低下し
ないエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよび/
またはゴム組成物 (3)無機充填剤(C):0〜40重量%、とを含有し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物に係るものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
【0005】本発明に用いるポリプロピレン(A)と
は、(i) プロピレンホモ重合体即ち結晶性のプロピレン
の単独重合体、または(ii)エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体即ち第1セグメントとして結晶性のプロピレ
ンホモ重合体部分、第2セグメントとしてエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体部分を有するものである。こ
れらは単独で用いても混合して用いても良い。本発明の
ポリプロピレン(A)は、プロピレンホモ重合体または
エチレン−プロピレンブロック共重合体の広角X線回折
測定により得られるポリプロピレン結晶の(040)面
を示す回折ピークの半値幅より計算される、微結晶サイ
ズが280A以上であることが特徴である。微結晶サイ
ズが280A未満の場合には剛性および耐熱剛性の改良
効果を得ることが困難である。本発明のポリプロピレン
(A)にエチレン−プロピレンブロック共重合体を用い
る場合、その第2セグメントであるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体部分のエチレン含量は20〜70重
量%であり、好ましくは25〜60重量%である。ま
た、エチレン−プロピレンブロック共重合体における第
2セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重
合体部分は5〜40重量%であり、好ましくは10〜3
0重量%である。
は、(i) プロピレンホモ重合体即ち結晶性のプロピレン
の単独重合体、または(ii)エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体即ち第1セグメントとして結晶性のプロピレ
ンホモ重合体部分、第2セグメントとしてエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体部分を有するものである。こ
れらは単独で用いても混合して用いても良い。本発明の
ポリプロピレン(A)は、プロピレンホモ重合体または
エチレン−プロピレンブロック共重合体の広角X線回折
測定により得られるポリプロピレン結晶の(040)面
を示す回折ピークの半値幅より計算される、微結晶サイ
ズが280A以上であることが特徴である。微結晶サイ
ズが280A未満の場合には剛性および耐熱剛性の改良
効果を得ることが困難である。本発明のポリプロピレン
(A)にエチレン−プロピレンブロック共重合体を用い
る場合、その第2セグメントであるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体部分のエチレン含量は20〜70重
量%であり、好ましくは25〜60重量%である。ま
た、エチレン−プロピレンブロック共重合体における第
2セグメントであるエチレン−プロピレンランダム共重
合体部分は5〜40重量%であり、好ましくは10〜3
0重量%である。
【0006】ここでいう微結晶サイズとは、プロピレン
ホモ重合体またはエチレン−プロピレンブロック共重合
体の広角X線回折測定を行い、得られた回折パターンか
らG.Nattaらによって規定されたポリプロピレン
結晶、即ちα晶の(040)面の回折ピークの半値幅よ
り計算したものである。具体的には、広角X線回折測定
により得られた回折パターンについて、G.Natta
の作図法(A.Weidinger and P.H.Hermans Die Makromo
lekulare Chemie 98-115, 50(1961)参照)によりポリプ
ロピレンの非晶成分を除いたベースラインを作成し、
G.Nattaらによって規定されたポリプロピレンの
α晶の(040)面に相当する回折ピークから半値幅を
求める。その半値幅を下記のScherrerの式に代
入して微結晶サイズを計算する。 D=(Kλ)/{(B−b)cos θ} (Sche
rrerの式) D:微結晶サイズ (A) K:Scherrer定数=0.9 λ:CuのKα線の波長=1.5405(A) θ:回折ピーク角度 (rad) B:半値幅 (rad) b:無限大の結晶の回折ピークの半値幅 (rad) ここで、無限大の結晶とは理想的には半値幅が0である
が、装置の精度によってピーク幅を生ずるものであり、
bは装置精度の補正項として用いている。無限大の結晶
としては、粉末ケイ素(三津和化学社製 #200メッ
シュ)を使用する。
ホモ重合体またはエチレン−プロピレンブロック共重合
体の広角X線回折測定を行い、得られた回折パターンか
らG.Nattaらによって規定されたポリプロピレン
結晶、即ちα晶の(040)面の回折ピークの半値幅よ
り計算したものである。具体的には、広角X線回折測定
により得られた回折パターンについて、G.Natta
の作図法(A.Weidinger and P.H.Hermans Die Makromo
lekulare Chemie 98-115, 50(1961)参照)によりポリプ
ロピレンの非晶成分を除いたベースラインを作成し、
G.Nattaらによって規定されたポリプロピレンの
α晶の(040)面に相当する回折ピークから半値幅を
求める。その半値幅を下記のScherrerの式に代
入して微結晶サイズを計算する。 D=(Kλ)/{(B−b)cos θ} (Sche
rrerの式) D:微結晶サイズ (A) K:Scherrer定数=0.9 λ:CuのKα線の波長=1.5405(A) θ:回折ピーク角度 (rad) B:半値幅 (rad) b:無限大の結晶の回折ピークの半値幅 (rad) ここで、無限大の結晶とは理想的には半値幅が0である
が、装置の精度によってピーク幅を生ずるものであり、
bは装置精度の補正項として用いている。無限大の結晶
としては、粉末ケイ素(三津和化学社製 #200メッ
シュ)を使用する。
【0007】また、エチレン−プロピレンブロック共重
合体において、エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の全体のブロック共重合体に対する重量比率Xは、
プロピレンの単独重合部分と全体のブロック共重合体の
各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計
算で求めることができる。 X=1−(ΔHf)T /(ΔHf)P (ΔHf)T :ブロック共重合体全体の融解熱量(ca
l/g) (ΔHf)P :プロピレンの単独重合部分の融解熱量
(cal/g) エチレン含量の決定は、プレスシートを作製して測定し
た赤外吸収スペクトルに現れるメチル基およびメチレン
基の特性吸収の吸光度を用いる検量線法による。エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量
は、ブロック共重合体全体のエチレン含量を測定し、次
式から計算で求めることができる。 (C2')EP=(C2')T /X (C2')T :ブロック共重合体全体のエチレン含量(重
量%) (C2')EP:エチレン−プロピレンランダム共重合体部
分のエチレン含量(重量%)
合体において、エチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の全体のブロック共重合体に対する重量比率Xは、
プロピレンの単独重合部分と全体のブロック共重合体の
各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計
算で求めることができる。 X=1−(ΔHf)T /(ΔHf)P (ΔHf)T :ブロック共重合体全体の融解熱量(ca
l/g) (ΔHf)P :プロピレンの単独重合部分の融解熱量
(cal/g) エチレン含量の決定は、プレスシートを作製して測定し
た赤外吸収スペクトルに現れるメチル基およびメチレン
基の特性吸収の吸光度を用いる検量線法による。エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体部分のエチレン含量
は、ブロック共重合体全体のエチレン含量を測定し、次
式から計算で求めることができる。 (C2')EP=(C2')T /X (C2')T :ブロック共重合体全体のエチレン含量(重
量%) (C2')EP:エチレン−プロピレンランダム共重合体部
分のエチレン含量(重量%)
【0008】本発明に用いるエチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴムおよび/またはゴム組成物(B)とは、
前記ポリプロピレン(A)との混合物の広角X線回折測
定により得られる(040)面を示す回折ピークの半値
幅より計算される微結晶サイズを、前記ポリプロピレン
(A)で示す微結晶サイズより5%以上低下させないゴ
ムおよび/またはゴム組成物(B)である。5%以上低
下させると剛性、耐熱剛性等の機械的性質が低下するた
め好ましくない。
系共重合体ゴムおよび/またはゴム組成物(B)とは、
前記ポリプロピレン(A)との混合物の広角X線回折測
定により得られる(040)面を示す回折ピークの半値
幅より計算される微結晶サイズを、前記ポリプロピレン
(A)で示す微結晶サイズより5%以上低下させないゴ
ムおよび/またはゴム組成物(B)である。5%以上低
下させると剛性、耐熱剛性等の機械的性質が低下するた
め好ましくない。
【0009】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
とは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体またはエ
チレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの三元共重合
体である。α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン
−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オ
クテン−1等が挙げられ、その中でもプロピレン、ブテ
ン−1が好ましい。非共役ジエンとしては、例えば1,
4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエンの様な鎖状非
共役ジエン;1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン
−2−ノルボルネンの様な環状非共役ジエン;2,3−
ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデ
ン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネンの様なト
リエンが挙げられ、その中でも1,4−ヘキサジエン、
ジシクロペンタジエンおよび5−エチリデン−2−ノル
ボルネンが好ましい。エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムとしては、これらを2種類以上使うことを妨げ
ない。
とは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体またはエ
チレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの三元共重合
体である。α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン
−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オ
クテン−1等が挙げられ、その中でもプロピレン、ブテ
ン−1が好ましい。非共役ジエンとしては、例えば1,
4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエンの様な鎖状非
共役ジエン;1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−ビニルノルボルネン、5−エチリデン
−2−ノルボルネンの様な環状非共役ジエン;2,3−
ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデ
ン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネンの様なト
リエンが挙げられ、その中でも1,4−ヘキサジエン、
ジシクロペンタジエンおよび5−エチリデン−2−ノル
ボルネンが好ましい。エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムとしては、これらを2種類以上使うことを妨げ
ない。
【0010】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
それ自体または当該共重合体ゴムとポリプロピレンとの
混合物を有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に
熱処理したゴム組成物も好適に用いることができる。
それ自体または当該共重合体ゴムとポリプロピレンとの
混合物を有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に
熱処理したゴム組成物も好適に用いることができる。
【0011】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
組成物の好適な例としては、プロピレンホモ重合体とエ
チレン−α−オレフィン系共重合体とからなる混合物
を、有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に熱処
理したゴム組成物が挙げられる。
組成物の好適な例としては、プロピレンホモ重合体とエ
チレン−α−オレフィン系共重合体とからなる混合物
を、有機過酸化物および架橋助剤の存在下で動的に熱処
理したゴム組成物が挙げられる。
【0012】かかるプロピレンホモ重合体のメルトイン
デックス(MI)は11〜30g/10minのものが
好適に用いられ、より好ましくは12〜20g/10m
inである。MIが11g/10min未満では組成物
の流動性が低下する。30g/10minを超えた場合
には、機械的性質の低下を招く。
デックス(MI)は11〜30g/10minのものが
好適に用いられ、より好ましくは12〜20g/10m
inである。MIが11g/10min未満では組成物
の流動性が低下する。30g/10minを超えた場合
には、機械的性質の低下を招く。
【0013】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
は、その100℃のムーニー粘度(ML1+4 100℃)
が10〜100、好ましくは20〜80のものが好適に
用いられる。100℃のムーニー粘度が10未満では機
械的性質に劣り、100を越えた場合には流動性が劣る
ため射出成形品の外観不良を招く。また、エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムのエチレン含量は90〜4
0重量%、α−オレフィン含量は10〜60重量%、か
つ非共役ジエン含量は0〜12重量%である。エチレン
含量が90重量%以上では、エチレン成分が多くなるこ
とから、共重合体ゴムに結晶性が現れ、その結果耐低温
衝撃性が低下する。40重量%未満の場合には、有機過
酸化物による分解反応が進みすぎるため、機械的性質の
低下、および成形品の外観不良を招く。エチレン含量
は、好ましくは80〜45重量%である。また非共役ジ
エン含量が12重量%以上では架橋反応を制御すること
が困難となってくる。
は、その100℃のムーニー粘度(ML1+4 100℃)
が10〜100、好ましくは20〜80のものが好適に
用いられる。100℃のムーニー粘度が10未満では機
械的性質に劣り、100を越えた場合には流動性が劣る
ため射出成形品の外観不良を招く。また、エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムのエチレン含量は90〜4
0重量%、α−オレフィン含量は10〜60重量%、か
つ非共役ジエン含量は0〜12重量%である。エチレン
含量が90重量%以上では、エチレン成分が多くなるこ
とから、共重合体ゴムに結晶性が現れ、その結果耐低温
衝撃性が低下する。40重量%未満の場合には、有機過
酸化物による分解反応が進みすぎるため、機械的性質の
低下、および成形品の外観不良を招く。エチレン含量
は、好ましくは80〜45重量%である。また非共役ジ
エン含量が12重量%以上では架橋反応を制御すること
が困難となってくる。
【0014】プロピレンホモ重合体とエチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムとからなる混合物100重量%
中のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの割合は
50〜90重量%であり、好ましくは60〜80重量%
である。50重量%未満では、有機過酸化物による架橋
反応が充分に進まず、機械的性質の向上につながらな
い。90重量%を超えると、熱可塑的な性質が発現し難
い。
レフィン系共重合体ゴムとからなる混合物100重量%
中のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの割合は
50〜90重量%であり、好ましくは60〜80重量%
である。50重量%未満では、有機過酸化物による架橋
反応が充分に進まず、機械的性質の向上につながらな
い。90重量%を超えると、熱可塑的な性質が発現し難
い。
【0015】有機過酸化物としては、例えば、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾ
イル)ヘキシン−3、およびジクミルパーオキシド等が
挙げられ特に制限はないが、溶融混練条件により、適宜
選択できる。有機過酸化物の添加割合は、(a)+
(b)100重量%に対して0.02〜1.0重量部の
範囲で選ぶことができる。0.02重量%未満では架橋
反応の効果が少なく、1.0重量%を超えた場合には、
架橋反応の制御が難しい。
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオ
キシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾ
イル)ヘキシン−3、およびジクミルパーオキシド等が
挙げられ特に制限はないが、溶融混練条件により、適宜
選択できる。有機過酸化物の添加割合は、(a)+
(b)100重量%に対して0.02〜1.0重量部の
範囲で選ぶことができる。0.02重量%未満では架橋
反応の効果が少なく、1.0重量%を超えた場合には、
架橋反応の制御が難しい。
【0016】架橋助剤としては、ビスマレイミド化合
物、例えばN,N’−m−フェニレンビスマレイミド、
およびトルイレンビスマレイミドや、p−キノンジオキ
シウム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリ
メチロールプロパン、エチレングリコールジメタクリレ
ート等の多官能性化合物を使用することができる。N,
N’−mーフェニレンビスマレイミドは、例えば市販の
スミファインBM(住友化学社製)、HVA−2(デュ
ポン社製)等を使用することができる。その添加割合
は、(a)+(b)100重量%に対して0.01〜
5.0重量%の範囲で選ぶことができる。0.01重量
%未満では架橋に対する効果が発現し難く、5.0重量
%を超えた場合には成形性が劣る。好ましくは0.05
〜2.0重量%である。
物、例えばN,N’−m−フェニレンビスマレイミド、
およびトルイレンビスマレイミドや、p−キノンジオキ
シウム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリ
メチロールプロパン、エチレングリコールジメタクリレ
ート等の多官能性化合物を使用することができる。N,
N’−mーフェニレンビスマレイミドは、例えば市販の
スミファインBM(住友化学社製)、HVA−2(デュ
ポン社製)等を使用することができる。その添加割合
は、(a)+(b)100重量%に対して0.01〜
5.0重量%の範囲で選ぶことができる。0.01重量
%未満では架橋に対する効果が発現し難く、5.0重量
%を超えた場合には成形性が劣る。好ましくは0.05
〜2.0重量%である。
【0017】プロピレンホモ重合体(a)とオレフィン
系共重合体ゴム(b)を動的に熱処理する方法として
は、160〜280℃の温度範囲にて、ミキシングロー
ルやバンバリーミキサー、二軸混練押出機、ニーダーお
よび連続ミキサー等公知の混練用機器にて溶融混練を行
うことができる。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性
ガス中で行うことがより望ましい。
系共重合体ゴム(b)を動的に熱処理する方法として
は、160〜280℃の温度範囲にて、ミキシングロー
ルやバンバリーミキサー、二軸混練押出機、ニーダーお
よび連続ミキサー等公知の混練用機器にて溶融混練を行
うことができる。この場合、窒素や炭酸ガス等の不活性
ガス中で行うことがより望ましい。
【0018】本発明において、ポリプロピレン(A)と
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよび/また
はゴム組成物(B)を均一混合する方法についても、前
記の(a)と(b)の場合と同様に公知の混練機器にて
溶融混練を行うことができる。なお本発明を実施するに
当たっては、混練は二段階に分けて実施してもよいし、
多段フィード式の二軸混練機を用いて一段階ですること
もできる。
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよび/また
はゴム組成物(B)を均一混合する方法についても、前
記の(a)と(b)の場合と同様に公知の混練機器にて
溶融混練を行うことができる。なお本発明を実施するに
当たっては、混練は二段階に分けて実施してもよいし、
多段フィード式の二軸混練機を用いて一段階ですること
もできる。
【0019】次に、本発明で使用される無機充填剤
(C)としては剛性および耐熱性を改良させるものであ
ればよく、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルクおよびガラス繊維
等が挙げられるが、特にタルク、ガラス繊維が好まし
い。タルクとしては平均粒径1〜5μmが好ましい。平
均粒径が1μm未満では再凝集、分散不良等の問題を生
じる。また平均粒径が5μm以上では耐衝撃性、剛性の
改良に効果が少ない。またガラス繊維としては、シラン
カップリング剤で表面処理をした、繊維径4〜13μm
のチョップドガラスが用いられる。
(C)としては剛性および耐熱性を改良させるものであ
ればよく、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルクおよびガラス繊維
等が挙げられるが、特にタルク、ガラス繊維が好まし
い。タルクとしては平均粒径1〜5μmが好ましい。平
均粒径が1μm未満では再凝集、分散不良等の問題を生
じる。また平均粒径が5μm以上では耐衝撃性、剛性の
改良に効果が少ない。またガラス繊維としては、シラン
カップリング剤で表面処理をした、繊維径4〜13μm
のチョップドガラスが用いられる。
【0020】本発明において無機充填剤(C)を混合す
る際には、前記の混練機器が同様に使用でき、上記
(A)、(B)よりなる混合物を予め得た後(C)を混
合する方法、あるいは(A)、(B)を混合する際に同
時に(C)を混合する方法等を採用することができる。
通常は(A)、(B)、(C)を同時に添加混合する方
法が使用される。
る際には、前記の混練機器が同様に使用でき、上記
(A)、(B)よりなる混合物を予め得た後(C)を混
合する方法、あるいは(A)、(B)を混合する際に同
時に(C)を混合する方法等を採用することができる。
通常は(A)、(B)、(C)を同時に添加混合する方
法が使用される。
【0021】(A)、(B)、(C)の最終組成物中の
含量はそれぞれ20〜95重量%、5〜40重量%、0
〜40重量%であり、好ましくはそれぞれ55〜85重
量%、10〜30重量%、0〜25重量%である。ゴム
および/またはゴム組成物(B)が5重量%未満では耐
衝撃性が劣り、40重量%を超えると流動性の低下を招
き、成形品の外観不良を招く。また無機充填剤(C)は
40重量%を超えると流動性が低下する。
含量はそれぞれ20〜95重量%、5〜40重量%、0
〜40重量%であり、好ましくはそれぞれ55〜85重
量%、10〜30重量%、0〜25重量%である。ゴム
および/またはゴム組成物(B)が5重量%未満では耐
衝撃性が劣り、40重量%を超えると流動性の低下を招
き、成形品の外観不良を招く。また無機充填剤(C)は
40重量%を超えると流動性が低下する。
【0022】本発明におけるポリプロピレン樹脂組成物
は、さらに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定
剤、核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、
顔料、染料、他の重合体等を含有しても良い。
は、さらに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定
剤、核剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、
顔料、染料、他の重合体等を含有しても良い。
【0023】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。尚、実施例における物性
値の測定法および使用した混練機器の仕様は次の通りで
ある。 (1)広角X線回折測定 造粒・混練して得られたサンプルを圧縮成形(230℃
・30kg/cm2 ・5分、30℃・30kg/cm2
・5分)にて1mmプレスシートを試験片として作製し
た。装置として理学社製 RU−200Bを使用し、C
u管球、40kV・30mA、スリット(DS=1m
m、RS=0.15mm、SS=1mm)、ラインフォ
ーカス、モノクロメーター使用、スキャン速度=1゜/
minの条件にて2θ=5゜から35゜までの測定を行
なった。 (2)メルトインデックス JIS−K−6758に規定された方法にて行なった。
測定温度は230℃であり荷重は2.16kgで測定し
た。 (3)曲げ試験 JIS−K−7203に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、スパン長さ100mm、荷重速度2.0mm/分の
条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は23℃で行な
った。 (4)アイゾット衝撃強度(Izod Impact) JIS−K−7110に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、成形後にノッチ加工してノッチ付き衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り23℃で行なっ
た。それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で2時間
状態調整をした後に測定を行なった。 (5)加熱変形温度(HDT) JIS−K−7207に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、4.6kgf/cm2 のファイバストレスで、2℃
/minで昇温した際に試験片が0.254mmのたわ
みを生ずる温度を測定した。 (6)ロックウェル硬度 JIS−K−7202に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み3.2mmの2枚重
ね)を用い、鋼球はRを用い評価し、値はRスケールで
表示した。 (7)バンバリーミキサー 神戸製鋼社製 MIXTRON BB−16 MIXE
R、2ウイング型ローター、チャンバー容積17.7リ
ットルのものを使用した。 (8)二軸混練押出機 日本製鋼社製 TEX−44SS−30W−2V(異方
向回転型)、スクリュー44mm×30L/Dを使用し
た。
れに限定されるものではない。尚、実施例における物性
値の測定法および使用した混練機器の仕様は次の通りで
ある。 (1)広角X線回折測定 造粒・混練して得られたサンプルを圧縮成形(230℃
・30kg/cm2 ・5分、30℃・30kg/cm2
・5分)にて1mmプレスシートを試験片として作製し
た。装置として理学社製 RU−200Bを使用し、C
u管球、40kV・30mA、スリット(DS=1m
m、RS=0.15mm、SS=1mm)、ラインフォ
ーカス、モノクロメーター使用、スキャン速度=1゜/
minの条件にて2θ=5゜から35゜までの測定を行
なった。 (2)メルトインデックス JIS−K−6758に規定された方法にて行なった。
測定温度は230℃であり荷重は2.16kgで測定し
た。 (3)曲げ試験 JIS−K−7203に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、スパン長さ100mm、荷重速度2.0mm/分の
条件で曲げ弾性率を評価した。測定温度は23℃で行な
った。 (4)アイゾット衝撃強度(Izod Impact) JIS−K−7110に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、成形後にノッチ加工してノッチ付き衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り23℃で行なっ
た。それ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で2時間
状態調整をした後に測定を行なった。 (5)加熱変形温度(HDT) JIS−K−7207に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み6.4mm)を用
い、4.6kgf/cm2 のファイバストレスで、2℃
/minで昇温した際に試験片が0.254mmのたわ
みを生ずる温度を測定した。 (6)ロックウェル硬度 JIS−K−7202に規定された方法によった。射出
成形により成形された試験片(厚み3.2mmの2枚重
ね)を用い、鋼球はRを用い評価し、値はRスケールで
表示した。 (7)バンバリーミキサー 神戸製鋼社製 MIXTRON BB−16 MIXE
R、2ウイング型ローター、チャンバー容積17.7リ
ットルのものを使用した。 (8)二軸混練押出機 日本製鋼社製 TEX−44SS−30W−2V(異方
向回転型)、スクリュー44mm×30L/Dを使用し
た。
【0024】以下に示す実施例・比較例において、各種
材料は表1、2に示す略称、即ち次のものを使用する。 PP:プロピレンホモ重合体 BC:エチレン−プロピレンブロック重合体 EPR:エチレン−プロピレン共重合体ゴム EPDM:エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体ゴム TALC:タルク PO:有機過酸化物 2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン BM:架橋助剤 N,N’−m−フェニレンビスマレイミド
材料は表1、2に示す略称、即ち次のものを使用する。 PP:プロピレンホモ重合体 BC:エチレン−プロピレンブロック重合体 EPR:エチレン−プロピレン共重合体ゴム EPDM:エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体ゴム TALC:タルク PO:有機過酸化物 2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン BM:架橋助剤 N,N’−m−フェニレンビスマレイミド
【0025】参考例:マスターバッチ(MB)の作製 ゴムとしてエチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体ゴム(EPDM)を70重量%とポリプロピレン
としてプロピレンホモ重合体(PP−3)を30重量%
とを有機過酸化物(PO)を0.1重量%および架橋助
剤(BM)を0.5重量%の存在下で、バンバリーミキ
サーにて断熱状態で10分間混練し、その後ロールに通
してシートカッターにてペレット(以降、MBと称す
る。)にした。
重合体ゴム(EPDM)を70重量%とポリプロピレン
としてプロピレンホモ重合体(PP−3)を30重量%
とを有機過酸化物(PO)を0.1重量%および架橋助
剤(BM)を0.5重量%の存在下で、バンバリーミキ
サーにて断熱状態で10分間混練し、その後ロールに通
してシートカッターにてペレット(以降、MBと称す
る。)にした。
【0026】実施例1 ポリプロピレンとしてプロピレンホモ重合体(PP−
1)を44重量%とエチレン−プロピレンブロック共重
合体(BC)を36重量%、参考例にて作製したMBを
20重量%とを各種安定剤と均一混合した後、二軸混練
押出機にて200℃で造粒し、射出成形機にて試験片を
作製し評価した。PP−1およびBCの物性値を表1
に、混合物の組成を表2に、またその評価結果を表3に
示す。
1)を44重量%とエチレン−プロピレンブロック共重
合体(BC)を36重量%、参考例にて作製したMBを
20重量%とを各種安定剤と均一混合した後、二軸混練
押出機にて200℃で造粒し、射出成形機にて試験片を
作製し評価した。PP−1およびBCの物性値を表1
に、混合物の組成を表2に、またその評価結果を表3に
示す。
【0027】比較例1、3、4 比較例1はPP−2を71重量%とMBを29重量%、
比較例3はBCを100重量%、比較例4は実施例1に
おいてMBをエチレン−プロピレン共重合体ゴム(EP
R)に変更したもので、それぞれ実施例1と同様にして
試験片を作製し評価した。その結果を表3に示す。
比較例3はBCを100重量%、比較例4は実施例1に
おいてMBをエチレン−プロピレン共重合体ゴム(EP
R)に変更したもので、それぞれ実施例1と同様にして
試験片を作製し評価した。その結果を表3に示す。
【0028】実施例2 PP−1を34重量%とBCを36重量%、MBを20
重量%およびタルク(TALC)を10重量%とを実施
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
重量%およびタルク(TALC)を10重量%とを実施
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
【0029】比較例5 実施例2においてMBをEPRに変更したもので、実施
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
【0030】実施例3 PP−1を24重量%とBCを36重量%、MBを20
重量%およびタルク(TALC)を20重量%とを実施
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
重量%およびタルク(TALC)を20重量%とを実施
例1と同様にして試験片を作製し評価した。その結果を
表3に示す。
【0031】比較例2、6 比較例2はPP−2を51重量%とMBを29重量%お
よびTALCを20重量%、比較例6は実施例3におい
てMBをEPRに変更したもので、それぞれ実施例1と
同様にして試験片を作製し評価した。その結果を表3に
示す。
よびTALCを20重量%、比較例6は実施例3におい
てMBをEPRに変更したもので、それぞれ実施例1と
同様にして試験片を作製し評価した。その結果を表3に
示す。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【発明の効果】本発明によれば、特定のポリプロピレン
と特定のゴム組成物からなるポリプロピレン系樹脂組成
物、もしくは特定のポリプロピレンと特定のゴム組成物
および無機充填剤からなるポリプロピレン系樹脂組成物
が提供される。かかる組成物は機械的性質、特に剛性、
耐熱剛性、耐衝撃性に優れ、例えば自動車部品用成形品
に好適な材料として使用することができる。
と特定のゴム組成物からなるポリプロピレン系樹脂組成
物、もしくは特定のポリプロピレンと特定のゴム組成物
および無機充填剤からなるポリプロピレン系樹脂組成物
が提供される。かかる組成物は機械的性質、特に剛性、
耐熱剛性、耐衝撃性に優れ、例えば自動車部品用成形品
に好適な材料として使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 治之 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 三宅 裕一 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】(1)下記(i) および/または(ii)よりな
るポリプロピレン(A):20〜95重量%と、(i)
広角X線回折測定により得られる(040)面を示す回
折ピークの半値幅より計算される微結晶サイズが280
A以上であるプロピレンホモ重合体(ii)第1セグメン
トであるプロピレンホモ重合部分の広角X線回折測定に
より得られる(040)面を示す回折ピークの半値幅よ
り計算される微結晶サイズが280A以上であるエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体 (2)下記のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
および/またはゴム組成物(B):5〜40重量%、ポ
リプロピレン(A)と混練した場合に、該混練物の広角
X線回折測定により得られる(040)面を示す回折ピ
ークの半値幅より計算される微結晶サイズが、該ポリプ
ロピレン(A)で示す微結晶サイズより5%以上低下し
ないエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよび/
またはゴム組成物 (3)無機充填剤(C):0〜40重量%、とを含有し
てなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7106767A JPH08302088A (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7106767A JPH08302088A (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302088A true JPH08302088A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14442065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7106767A Pending JPH08302088A (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08302088A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019208601A1 (ja) * | 2018-04-24 | 2019-10-31 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP7106767A patent/JPH08302088A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019208601A1 (ja) * | 2018-04-24 | 2019-10-31 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
| JPWO2019208601A1 (ja) * | 2018-04-24 | 2021-04-22 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
| US11434356B2 (en) | 2018-04-24 | 2022-09-06 | Prime Polymer Co., Ltd. | Propylene-based resin composition |
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