JPH04211452A

JPH04211452A - 加工性の改良されたポリアミド成型材料

Info

Publication number: JPH04211452A
Application number: JP3010376A
Authority: JP
Inventors: Hans-Detlef Heinz; ハンス−デトレフ・ハインツ; Joachim Doering; ヨアヒム・デリング; Walter Schmid; バルター・シユミツト; Harald Pielartzik; ハラルト・ピーラルツイク
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-01-11
Filing date: 1991-01-07
Publication date: 1992-08-03
Also published as: DE4000626A1; EP0436894A3; EP0436894A2; US5071896A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、加工性を改良したポリアミド成
型材料、その製造法、成型品、シート製品、繊維及び複
合材料の製造におけるその利用ならびにこの成型材料か
ら製造した成型品、シート製品、繊維、半製品、複合材
料及び他の製品に関する。本発明は、成形材料に大きく
向上した流動性を付与する少量の特定のアミド及び／又
は尿素類を使用することを特徴としている。

【０００２】射出成型による熱可塑性樹脂の加工には、
溶融粘度が十分低いこと及び離型性が良いこと、ならび
に、部分的結晶性熱可塑性樹脂の場合は、結晶化速度の
制御が最も重要である。溶融粘度が高すぎると型の正確
な複製を得るのが非常に困難であるか又は不可能でさえ
ある。離型性が悪いと、型から取り出す過程で成型品が
型に粘着するか又は歪む可能性もある。結晶化を制御し
ていないと、例えば型を完全に満たす前に結晶化が始ま
り、最終製品機械的特性の表面の質を損なう結果となる
。従って熱可塑性樹脂の加工には、加工性に影響する溶
融粘度、離型性及び結晶化を制御できるということが非
常に重要である。

【０００３】ポリアミド（ＰＡ）は長い間実際の多くの
用途に満足なものとされ、種々の方法により製造するこ
とができ、広い範囲で異なるポリアミド形成単位から合
成でき、特別な用途のためには単独で仕上げることもで
き、又は特性を特別に組み合わせた素材の製造のために
加工助剤、ポリマ−アロイ成分及び無機強化材（例えば
充填剤又はガラス繊維）と組み合わせて仕上げることも
できる種類のポリマ−である。このようにポリアミドは
、繊維、合成樹脂成型品及びシート製品の製造に大量に
使用され、又例えばホットメルト接着剤として及び多く
の技術的応用における助剤として使用される。

【０００４】一般に強化をしていない従来の種類の射出
成型材料は、十分容易に流動するが、強化材料及び／又
はアロイ中で流動性は非常に減少する。強化ポリアミド
及びポリアミドアロイは、特に有利な機械的特性を持つ
ので、これは特に重大な欠点である。この流動性の減少
は、ポリアミド成型材料の利用を制限する。従ってこの
欠点を克服することが望まれている。

【０００５】ポリアミドのための離型剤は公知であり、
例えばシリコーン油、ステアリン酸及びそのカルシウム
又は亜鉛塩（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　４７，　３８９
　（１９５７））、長鎖脂肪族エステル（ＤＡＳ　１　
０８１　２１８）、脂肪族アルコ−ル（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　巻ＶＩ、Ｐｏｌｙａｍｉｄ
ｅ，出版　　Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ，
Ｍｕｎｉｃｈ　１９６６）である。これらはすべて、例
えば効果が不十分である、又は大量に使用するとひどい
不相溶性を示す、又は分子量を減少させる、あるいは材
料中への混入が困難になる（液体添加）などの、欠点を
現わす。

【０００６】従って、非常に流動性の良いポリアミド成
型材料が要求されている。

【０００７】ここで、少量の特定のアミド及び／又は尿
素類を含むポリアミド成型材料は、上記の欠点のいずれ
も伴わずに、流動性が大きく改良されることを見いだし
た。従って本発明は、流動性の良い新規ポリアミド成型
材料において、Ａ）８５−９９．９重量％の自体公知のポリアミド、Ｂ
）一般式（Ｉ）−（ＩＶ）

【０００８】

【化３】

【０００９】ここでＲ１は、互いに独立して、炭素数が
少なくとも５、好ましくは少なくとも１０の（アリ−ル
）脂肪族炭化水素であり、Ｒ２は、互いに独立して、水
素又は式（Ｖ）及び（ＶＩ）

【００１０】

【化４】

【００１１】に対応する基であり、水素が好ましく、Ｒ
３及びＲ４は、互いに独立して、炭素数が２−１０で複
素原子を含んでいても良く、直鎖又は分枝鎖状、開鎖又
は環状、脂肪族又は芳香族が可能な二価の炭化水素であ
り、炭素数が２−６のアルキレン基が好ましく、特にＲ
３の場合は、Ｃ２Ｈ４及びＲ４の場合はＣ４Ｈ８が好ま
しく、ｍは、１−５０、好ましくは１−１０、最も好ま
しくは３−１０の値の整数であり、ｎは、式（ＩＩ）及
び（ＩＶ）の化合物がベ−スとするポリアミドアミンの
平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも５００、好ましくは少
なくとも１０００であり、５０，０００ｇ／ｍｏｌ−１
以上ではないように選んだ整数であり、式（ＩＩ）及び
（ＩＶ）に対応する添加物はどのような末端基（例えば
アミン又はカルボキシル）を持つことも可能である、に
対応するアミド及び／又は尿素０．１−１５重量％、及
び任意にＣ）Ａ）及びＢ）の合計に対して２００重量％
までの慣用の添加剤を含むことを特徴とするポリアミド
成型材料に関する。

【００１２】本発明は又、新規ポリアミド成型材料の製
造法及び成型品、シート製品、繊維、半製品、複合材料
及び他の製品の製造におけるその利用に関する。

【００１３】式（Ｉ）−（ＩＶ）の添加剤Ｂ）は、一般
式（ＶＩＩ）

【００１４】

【化５】

【００１５】に対応するポリアミン、又は一般式（ＶＩ
ＩＩ）

【００１６】

【化６】

【００１７】に対応するポリアミドアミンから誘導する
。

【００１８】この添加剤は、溶液状態又は無溶媒でポリ
アミン（ＶＩＩ）又はポリアミドアミン（ＶＩＩＩ）の
、カルボン酸又はその誘導体、あるいは尿素形成化合物
、好ましくはイソシアネ−トとの反応により製造するこ
とができる。

【００１９】これらは、基本的に公知であるか、又は公
知の方法により製造できる。以下は、式（Ｉ）−（ＩＶ
）の化合物の特定の例である：

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】式（Ｉ）−（ＩＶ）の添加剤Ｂ）は、原則
的にアミド又は尿素の製造に関して当業者に知られた任
意の方法で製造することができる。

【００２４】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の添加剤は、式（Ｖ
ＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）の対応するポリアミンからカル
ボン酸及び任意に慣用の触媒を用いた、無溶媒でのアミ
ド化により製造するのが好ましい。各添加剤により約１
６０℃−約２８０℃の温度が適している。式（Ｉ）及び
（ＩＩ）の添加剤は、その酸の一部、好ましくは５０モ
ル％以下、特に２５モル％以下を、アミドの代わりにポ
リアミンと酸との塩の形で含むことができる。酸の混合
物も使用できる。炭素数が６以下のカルボン酸又はカル
ボン酸誘導体、例えば酢酸も部分的に使用できるが、カ
ルボン酸残基Ｒ１が主でなければならない。

【００２５】例えば化合物（Ｉ）の場合、ある酸が例え
ば１級アミノ基のアミド化に使用され、その後次の酸が
２級アミノ基のアミド化に使用される。

【００２６】以下は基Ｒ１を誘導するのに適した酸の例
である：ラウリン酸、ミリスチン酸、ヘキサデカン酸（
パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）及び
ドコサン酸（ベヘン酸）。これらは好ましい酸でもある
。

【００２７】ジエチレン　　トリアミン及びその高級同
族体、ジプロピレン　　トリアミン及びビス−ヘキサメ
チレン　　トリアミンは、好ましいポリアミン（ＶＩＩ
）である。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の添加剤は、溶液中に
おけるカルボン酸又はその適した誘導体、例えば酸クロ
リドと式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物の反応に
よっても製造できる。この反応を行う方法は公知である
。

【００２８】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の添加剤は、小過剰
のカルボン酸及び／又はアミン基を含むことができる。さらに、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の添加剤は、３級アミノ
基又はポリアミン（ＶＩＩ）から誘導した環をある割合
で（≦２０％）含むこともできる。

【００２９】式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物は、式
（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物から、尿素−形成
反応物、好ましくはイソシアネ−トとの反応により製造
する。使用するイソシアネ−トは、酸Ｒ１−ＣＯＯＨに
対応するものでよい。反応は溶液で行うのが好ましい。この反応の方法は公知である。

【００３０】式（ＶＩＩＩ）のポリアミドアミンは、ジ
カルボン酸及びトリアミンの他に、他のポリアミド形成
単位、好ましくはカプロラクタムを含むことができる。トリアミンは、部分的に又は完全に、より高級なポリア
ミンで置き換えることができる。式（ＶＩＩＩ）の化合
物はアジピン酸とジエチレン　　トリアミンから、及び
任意にカプロラクタムを加えて製造するのが好ましい。

【００３１】本発明に従い使用する添加剤の製造の例は
、実施例の項で知ることができる。添加剤の製造に関す
るさらなる詳細は、我々自身のこれまでに公開されてい
ない出願　　Ｐ　３　９２１　２５９．９　（ＬｅＡ　
２６　９４１）を参照されたい。

【００３２】完成成型材料は、この添加剤を０．１−１
５重量％、好ましくは０．５−８重量％、最も好ましく
は１−５重量％の量で含む。

【００３３】本発明に従い使用する材料は、そのままで
公知であるか又は公知の方法で製造することができる。これらは単一で又は何等かの混合物として使用すること
ができる。

【００３４】式（Ｉ）−（ＩＶ）の化合物の他に、ポリ
アミド成型材料は、Ｃ）において定義した添加剤、例え
ば充填剤及び／又は強化材（ガラス繊維、ガラスビ−ズ
、アラミド繊維、炭素繊維、無機充填剤など）、可塑剤
、さらに流動性改良助剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、顔
料、染料、離型剤、軟化防止剤、吸水性を減少させる添
加剤（好ましくはモノフェノ−ル、ビスフェノ−ルＡな
どのビスフエノール及び（アルキル）フェノ−ル−ホル
ムアルデヒド　　ノボラック）、成核剤、結晶化促進剤
又は抑制剤及びポリマ−アロイ成分（例えば文献により
公知の耐衝撃性改良剤など）を含むことができる。これ
らは単独で又は濃縮物として使用することができる。

【００３５】さらに加える流動性改良助剤として適した
ものは、我々自身の非公開特許出願Ｐ　３　９１４　０
４８．２　（ＬｅＡ　２６　８２４）に記載の低分子量
液晶添加剤である。

【００３６】以下は、適したポリマ−アロイ成分の例で
ある：アロイ成分又は改良剤として当業者に公知の種類
のジエン　　ゴム、アクリレ−ト　　ゴム、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン　　コポリ
マ−、エチレン／１−ブテン　　コポリマ−、エチレン
／プロピレン／ジエン　　３元ポリマ−、エチレン／ア
クリル酸／アクリル酸エステル　　３元ポリマ−、エチ
レン／ビニル　　アセテ−ト　　コポリマ−、ポリオク
テニレン、ポリスチレン、（α−メチル）−スチレン／
（メタ）アクリロニトリル　　コポリマ−、（メタ）ア
クルロニトリル／ブタジエン／（α−メチル）スチレン
　　ポリマ−（ＡＢＳ）、耐衝撃性ポリスチレン、ポリ
カ−ボネ−ト、芳香族ポリエステル（カ−ボネ−ト）、
ポリエチレン　　テレフタレ−トのようなポリエステル
、ポリスルホン、ポリフェニレン　　オキシド、ポリエ
−テル　　ケトン、ポリエ−テル　　エ−テル　　ケト
ン、ポリアミドアミド、ポリエ−テル　　スルホン、ポ
リエ−テル　　イミド、ポリエステル　　イミド及びポ
リイミド。必要な場合、ポリマ−　　アロイは、２相の
部分的カップリングが起こるように少なくとも部分的に
、化学的修飾を行わねばならない。これは例えばエチレ
ン及び／又はプロピレンと少量のアクリル酸のコポリマ
−、又は少量の無水マレイン酸をグラフトしたエチレン
／プロピレン（ジエン）ポリマ−、あるいは少量の無水
マレイン酸をグラフトしたポリフェニレン　　オキシド
を、単独で又は非修飾アロイ成分との混合物として使用
することにより行うことができる。カップリングはエス
テル又はエポキシド基を経ても起こり得る。さらにカッ
プリングは、例えば相溶性を与える適した低分子量又は
ポリマ−試薬を存在させることにより行うことができ、
例えばアクリロニトリル／スチレン／アクリル酸三元ポ
リマ−を、ＡＢＳを含むアロイにおける相溶性付与剤と
して使用することができる。アロイ成分は又、ポリアミ
ドと反応する活性末端基、例えばアミノ末端又はカルボ
キシル末端ポリジエン　　ゴムを含むこともできる。

【００３７】ゴムは又、コア／シ−ス構造にグラフトさ
せることもできる。

【００３８】ポリアミドと他のポリマ−及び／又はアロ
イ成分との混合物、例えばＰＡ　　６６、ポリフェニレ
ン　　オキシド及び耐衝撃性ポリスチレンのアロイ、又
はＰＡ　　６６、芳香族ポリエステル及び耐衝撃性改良
剤のアロイ、又はポリアミド　　６、（メタ）アクリロ
ニトリル／（α−メチル）−スチレン　　コポリマ−及
び文献により耐衝撃性改良剤として記述されているポリ
ブタジエン−あるいはアクリレ−ト−グラフト　　ゴム
のアロイは、本発明に従い製造することができる。

【００３９】本発明により使用するポリアミドと相溶性
及び／又は非相溶性の非晶質ポリアミドも添加剤として
使用できる。例えば、ＰＡ　　６　　Ｉ（ポリヘキサメ
チレンイソフタルアミド）又はイソフタル酸、テレフタ
ル酸、ヘキサメチレンジアミン及び任意に４，４’−ジ
アミノ　　ジシクロヘキシル　　メタンのポリアミドも
非晶質ポリアミドとして使用できる。

【００４０】本発明に従い使用するポリアミドの他に、
他のポリマ−を含む混合物及び／又はアロイにおいて、
本発明に従い使用するポリアミド（例えばＰＡ　　６６
及びそのコポリアミド）の割合は約４０重量％以下であ
ってはならず、好ましくは約５０重量％以下であっては
ならない。

【００４１】好ましいアロイ成分は、常温及び／又は乾
燥状態で耐衝撃性を増すために従来使用されてきたもの
（耐衝撃性改良剤）及びガラス転移温度が少なくとも９
０℃、好ましくは少なくとも１２０℃、最も好ましくは
１４０℃以上の非晶質熱可塑性樹脂である。

【００４２】部分的結晶及び非晶質ポリアミド又はその
混合物は、本発明のポリアミドＡとして適している。Ｐ
Ａ　　６，６６，６Ｔ／６，６１０，１２１２，１１，
１２及び４６ならびにＰＡ　　６及びＰＡ　　６６を基
にするコポリアミドが好ましい。ＰＡ　　６　　及び　
　６６　　及びその混合物ならびにＰＡ　　６　　及び
　　６６を基とするコポリアミドが特に好ましい。

【００４３】本発明のポリアミド成型材料の製造は、溶
媒を含まない成分を、好ましくは混練機又は押し出し機
中で混合することにより行う。この場合、熱可塑性樹脂
の混合に従来使用されているどのような方法も使用でき
る。

【００４４】本発明のポリアミド成型材料は、例えば射
出成型、押し出し成型、引抜き、成型、フィルム堆積な
どにより仕上げ、成型品、シート製品、繊維、半製品、
複合材料などを製造することができる。これらの製品も
本発明の主題である。

【００４５】本発明のポリアミド成型材料は、非常に向
上した流動性を有する。

【００４６】本発明に従い使用する添加剤Ｂ）が高分子
量であるため、本発明のポリアミド成型材料は揮発性で
はない。これらは一般に固体であり、そのため添加しや
すい。従ってこれらは技術の状態の価値ある豊富化とな
っている。

【００４７】以下の例では一般的な出発物質を一般的な
量で使用しており、本発明を説明するためのものであっ
て制限するものではない。

【００４８】ηｒｅｌは２５℃にてｍ−クレゾ−ル中の
１％溶液について測定した。他に指示がなければ、パ−
セントは重量パ−セントである。

【００４９】

【実施例１】無溶媒アミド化によるＮ，Ｎ’，Ｎ’’−
トリス−ステアロイル−ジエチレン　　トリアミン　　
３の製造（本発明による使用のため）１５４．５ｇのジ
エチレン　　トリアミン、１２８０ｇのステアリン酸及
び０．３ｇのトリフェニル　　ホスファイトを窒素下、
１８０−２２０℃にて１時間、その後２６０℃にて４．
５時間撹拌した。冷却後、反応混合物をトルエンから再
結晶した。１１６５ｇの黄色結晶が得られ、流動点は１０３−１０
５℃であった。塩基性窒素の含有量は０．１１％であり
、カルボキシル基含有量は０．２７％であった。

【００５０】

【実施例２】無溶媒をアミド化によりステアリン酸を用
いて基本的に完全にアミド化したポリアミン　　７の製
造（本発明による使用のため）テトラエチレンペンタミ
ン及びペンタエチレン　　ヘキサミンを主成分とするポ
リエチレン−ポリアミン混合物（ポリアミン　　Ｂ，Ｂ
ａｙｅｒ　　ＡＧの製品）２５ｇ、１５６ｇのステアリ
ン酸及び０．１ｇのトリフェニル　　ホスファイトを、
実施例１に記載のとうりに１８０−２２０℃（１時間）
及び２６０℃（５時間）にて反応させた。トルエンから
再結晶後、融点９０−１０１℃の明褐色の結晶１１０ｇ
を得た。塩基性窒素の含有量は０．５６％であり、カル
ボキシル基含有量は０．２７％であった。

【００５１】

【実施例３−５】及び

【比較例１】実施例１によるアミドをポリアミド　　６
の顆粒（ηｒｅｌは約４．０）と共に種々の温度にてＺ
ＳＫ　　５３−２軸押し出し機を通して押し出した。押
し出し量は３０ｋｇ　　ｈ−１であった。

【００５２】流動性の向上を押し出し機のエネルギ−消
費量から決定した。

【００５３】

【実施例６−９】及び

【比較例２】実施例３−５で使用したＰＡ　　６の顆粒
を、実施例１で製造したトリアミド３及びトリエチレン
　　テトラミン、ステアリン酸及び少量の酢酸を基にす
るアミド（Ｐｅｒｓｏｆｔａｌ　　ＵＫ，Ｂａｙｅｒ　
　ＡＧの製品）と共に前記のとうりに２７０℃にて押し
出した。

【００５４】エネルギ−消費量を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【実施例１０−１３】及び

【比較例３】同様の材料を高分子量ＰＡ　　６（ηｒｅ
ｌは約５）と共に、実施例６−９に関して記載した方法
により押し出した（押し出し量：２４ｋｇｈ−１）。

【００５７】エネルギ−消費量に関するデ−タを表２に
示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【実施例１４及び１５】及び

【比較例４】低粘度ＰＡ　　６（ηｒｅｌ＝２．９）を
前記実施例にて使用した材料と共に、実施例３−５に記
載した方法で押し出した。

【００６０】エネルギ−消費量に関するデ−タを表３に
示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【実施例１６−１９】及び

【比較例５−７】並の粘度のＰＡ　　６（ηｒｅｌ＝３
．５）、アミド　　３　　及びポリフェノ−ル性化合物
をドライ混合し、実施例６−９で記載した方法により押
し出した（２６０℃）。

【００６３】これらの試料及びアミド　　３を用いない
試料のエネルギ−消費量のデ−タを表４に示す。

【００６４】

【表４】１）　　フェノ−ル−ホルムアルデヒド縮合物（フェノ
−ル：ＣＨ２Ｏ＝１：０．７８）実施例が示すとうり、本発明に従って用いる添加物は非
常に有効な流動性改良剤であり、非常に少量でさえ効果
がある。

【００６５】さらに表５に示すように、これらは結晶化
抑制剤として作用する。それにより成型品の表面を改良
することができる。

【００６６】

【表５】１）実施例　　　　　　ＴＳ（℃）　　　　ΔＨＳ（Ｉ／ｇ
）　　　　ＴＫ（℃）　　ΔＨＫ（ｇ／ｇ）─────
─────────────────────────
──────　　１９　　　　　　２１４．０　　　　
　　５５．５　　　　　　　　１６３．５　　　　５４
．７比較例６　　　　２１５．７　　　　　　５５．５
　　　　　　　　１６５．２　　　　５７．４比較例７
　　　　２２０．６　　　　　　６１．３　　　　　　
　　１７２．１　　　　６１．７１）ＤＳＣにより決定
（加熱速度：２０Ｋ　　ｍｉｎ−１；冷却速度：４０Ｋ
　　ｍｉｎ−１）。

【００６７】

【実施例２０】及び

【比較例８】ＰＡ　　６６（ηｒｅｌ＝３．０）をガラ
ス繊維（配合物に対して３０％）及び２％（配合物に対
して）の実施例２によるアミド（実施例２０）、又は０
．３％（配合物に対して）のポリエチレン　　ワックス
（Ｈｏｓｔａｌｕｂ　　ＷＥ　　１，Ｈｏｅｃｈｓｔ　
　ＡＧの製品）（比較例８）と配合した（ＺＳＭ　　５
３）。

【００６８】機械的特性及び流れの長さを表６に示す。

【００６９】

【表６】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　実施例２０　　　　　　　　　　　
　　　比較例８灰分（％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２８．８　　　　　　　　
　　　　　　２８．３σＲ（ｍＰａ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７９　　　　　　　　　
　　　　　　　１８３εＲ（％）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　
　　　　　　　　　　　　　３．１７Ｅｚ（ｍＰａ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４５１　　　
　　　　　　　　　　　９４０７σＢ３．５（ｍＰａ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５７　　　　
　　　　　　　　　　　　２５８σＢ（ｍＰａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７４　　　　
　　　　　　　　　　　　２８２ＥＢ（ｍＰａ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８３０８　　　　　
　　　　　　　　　８２６９ａＫ１）（ＫＪ／ｍ２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．７　　　　
　　　　　　　　　　１０．９ａｎ１）（ＫＪ／ｍ２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３　　　　
　　　　　　　　　　５３．６−３０℃　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０
　　　　　　　　　　　　　　４６．２ＨＤＴ　　Ａ（
℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５４　　
　　　　　　　　　　　　　　２５３ＨＤＴ　　Ｂ（℃
）　　　　　　　　　　　　　　　　＞２５４　　　　
　　　　　　　　　　＞２５３流れの長さ２）（ｃｍ）
　　　　（２８０℃）にて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７４　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８
１）ＩＳＯ　　１８０；ａＫ：方法１Ａ；ａｎ：方法１
ｃ２）流動性の尺度。より高い値が良い流動性を示す。

【００７０】本発明の主たる特徴及び態様は以下のとう
りである。

【００７１】１．流動性の良いポリアミド成型材料にお
いて、Ａ）８５−９９．９重量％の自体公知のポリアミド、Ｂ
）一般式（Ｉ）−（ＩＶ）

【００７２】

【化８】

【００７３】ここで、Ｒ１は、互いに独立して、炭素数
が少なくとも５、好ましくは少なくとも１０の（アリ−
ル）脂肪族炭化水素であり、Ｒ２は、互いに独立して、
水素又は式（Ｖ）及び（ＶＩ）

【００７４】

【化９】

【００７５】に対応する残基であり、水素が好ましく、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、炭素数が２−１０で
複素原子を含んでいても良く、直鎖又は分枝鎖状、開鎖
又は環状、脂肪族又は芳香族が可能な二価の炭化水素で
あり、炭素数が２−６のアルキレン基が好ましく、特に
Ｒ３の場合はＣ２Ｈ４、及びＲ４の場合はＣ４Ｈ８が好
ましく、ｍは、１−５０、好ましくは１−１０の値の整
数であり、ｎは、式（ＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物がベ
−スとするポリアミドアミンの平均分子量（Ｍｎ）が少
なくとも５００、好ましくは少なくとも１０００であり
、５０，０００ｇ／ｍｏｌ−１以上ではないように選ん
だ整数であり、式（ＩＩ）及び（ＩＶ）に対応する添加
物はどのような末端基（例えばアミン又はカルボキシル
）を持つことも可能である、に対応するアミド及び／又
は尿素０．１−１５重量％、及び任意にＣ）Ａ）及びＢ
）の合計に対して２００重量％までの慣用の添加剤を含
むことを特徴とするポリアミド成型材料。

【００７６】２．第１項に記載のポリアミド成型材料に
おいて、式（Ｉ）−（ＩＶ）に対応する化合物を好まし
くは０．５−８重量％、最も好ましくは１−５重量％の
量で使用することを特徴とするポリアミド成型材料３．
第１及び２項に記載のポリアミド成型材料において、中
でも化合物１−２６を特に添加剤Ｂ）として使用するこ
とを特徴とするポリアミド成型材料。

【００７７】４．第１−３項に記載のポリアミド成型材
料において、式（Ｉ）−（ＩＩＩ）に対応する化合物を
使用することが好ましく、式（Ｉ）において基Ｒ１が好
ましくは炭素数が少なくとも１２の脂肪族基、特にＣ１
２Ｈ３５、Ｃ１５Ｈ３１、Ｃ１７Ｈ３５、Ｃ２０Ｈ４１
、Ｃ２１Ｈ４３及びＣ２２Ｈ４５である化合物を単一で
又は混合物として使用することが最も好ましく、炭素数
が６以下の酸、例えばなかでも酢酸、も使用することが
できることを特徴とするポリアミド成型材料。

【００７８】５．第１−４項に記載のポリアミド成型材
料において、ＰＡ　　６，ＰＡ　　６６又はそれらの混
合物及びＰＡ　　６又はＰＡ　　６６を基にするコポリ
マ−の使用が特に好ましいことを特徴とするポリアミド
成型材料。

【００７９】６．第１−４項に記載のポリアミド成型材
料において、添加剤Ｃ）として使用する物質が特に単一
又は混合物における、強化素材（ガラス繊維、無機充填
剤など）、ポリマ−アロイ成分（特に耐衝撃性改良剤）
、他の流動性改良剤、慣用の滑剤及び離型剤、顔料及び
染料、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、吸水性の減少のための
フェノ−ル性化合物（特にビス−フェノ−ル及び（アル
キル）フェノ−ル−ホルムアルデヒド　　縮合物）及び
難燃剤であることを特徴とするポリアミド成型材料。

【００８０】７．高分子量ポリアミドに流動性改良剤を
添加して製造する流動性の良いポリアミド成型材料の製
造法において、溶媒を含まない１段階以上の段階でＡ）
８５−９９．９重量％の高分子量ポリアミドをＢ）第１
項に記載の一般式（Ｉ）−（ＩＶ）のアミド及び／又は
尿素０．１−１５％に加え、任意にＡ）及びＢ）の合計
に対して２００重量％までの従来の添加物Ｃ）を加える
ことを特徴とする方法。

【００８１】８．第１−６項に記載の流動性の良いポリ
アミド成型材料の、成型品、シート製品、繊維、半製品
、複合材料の製造及び射出成型、押し出し成型、引抜き
成型、フィルム堆積又は溶融物からの仕上げ法として公
知の他の方法による他の製品の製造における利用。

【００８２】９．第１−６項に記載のポリアミド成型材
料の、成型品、シート製品、繊維、半製品、複合材料及
び他の製品。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　流動性の良いポリアミド成型材料にお
いて、Ａ）８５−９９．９重量％のこれまでに公知のポリアミ
ド、Ｂ）一般式（Ｉ）−（ＩＶ）【化１】ここでＲ１は、互いに独立して、炭素数が少なくとも５
、好ましくは少なくとも１０の（アリ−ル）脂肪族炭化
水素であり、Ｒ２は、互いに独立して、水素又は式（Ｖ
）及び（ＶＩ）【化２】に対応する残基であり、水素が好ましく、Ｒ３及びＲ４
は、互いに独立して、炭素数が２−１０で複素原子を含
んでいても良く、直鎖又は分枝鎖状、開鎖又は環状、脂
肪族又は芳香族が可能な二価の炭化水素であり、炭素数
が２−６のアルキレン基が好ましく、特にＲ３の場合は
Ｃ２Ｈ４、及びＲ４の場合はＣ４Ｈ８が好ましく、ｍは
、１−５０、好ましくは１−１０の値の整数であり、ｎ
は、式（ＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物がベ−スとするポ
リアミドアミンの平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも５０
０、好ましくは少なくとも１０００であり、５０，００
０ｇ／ｍｏｌ−１以上ではないように選んだ整数であり
、式（ＩＩ）及び（ＩＶ）に対応する添加剤は任意の末
端基（例えばアミン又はカルボキシル）を持つこともで
きる、に対応するアミド及び／又はウレア０．１−１５
重量％、及び任意にＣ）Ａ）及びＢ）の合計に対して２
００重量％までの従来の添加剤を含むことを特徴とする
ポリアミド成型材料。
【請求項２】　　請求項１に記載のポリアミド成型材料
において、中でも化合物１−２６を特に添加剤Ｂ）とし
て使用するポリアミド成型材料。
【請求項３】　　高分子量ポリアミドに流動性改良剤を
添加して製造する流動性の良いポリアミド成型材料の製
造法において、無溶媒１段階以上の段階でＡ）８５−９
９．９重量％の高分子量ポリアミドをＢ）請求項１に記
載の一般式（Ｉ）−（ＩＶ）のアミド及び／又は尿素０
．１−１５％に加え、任意にＡ）及びＢ）の合計に対し
て２００重量％までの慣用の添加剤Ｃ）を加えることを
特徴とする方法。