JPH08319455A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】「水酸基を含みフッ素含有量が５重量％以上の
フルオロオレフイン系重合体」と「水酸基含有アクリル
系またはメタクリル系モノマー」とを「反応性の異なる
イソシアネート基を有するジまたはトリイソシアネート
化合物」を介して結合させた反応物を含有する塗料用組
成物。 【効果】高粘度化やゲル化の懸念がなく合成可能であ
り、低公害性の低溶剤タイプで活性エネルギー線硬化性
があり、耐候性に優れた塗膜を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線または電子線な
どの活性エネルギー線硬化性があり、耐候性に優れた塗
膜を与えることができる塗料用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗料用の含フッ素樹脂は耐候性が高く、
長期使用に耐え、建築・土木構造物の保護機能に優れ、
清掃・塗り替えなどのメンテナンスを著しく少なく、住
環境の向上に貢献し新しい鮮かな色彩を長期に保存し、
自由なカラーデザインができる（特開昭６２−０２２８
６２号公報など）。

【０００３】紫外線または電子線などの活性エネルギ−
線硬化塗料は各種アクリル系オリゴマーやモノマーを主
体にその速い硬化性や環境汚染に配慮した無溶剤化によ
って発展しているがその硬化機構上、耐候性向上のため
の紫外線吸収剤を十分に配合できないため、長期屋外曝
露環境使用には問題があった。そこで含フッ素樹脂に活
性エネルギー線硬化性を付与する検討がなされている
（特開昭６１−３６３７４号、特開昭６３−３０１２６
８号、特開昭６４−５１４１８号各公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの検討
において有力とされる水酸基を有する含フッ素樹脂にイ
ソシアネート基との反応を介して、アクリレートまたは
メタクリレートを導入しようとする場合においては毒性
や硬化性に問題があり、ゲル化や極端な増粘を伴い実用
的ではなかった。すなわち有効とされたイソシアネート
エチルメタクリレートは硬化性に問題があるとされ、メ
タクリロイルイソシアネートは硬化性と結合部の耐薬品
性に問題があり、水酸基を有する含フッ素樹脂と水酸基
を有するアクリルモノマーとをヘキサメチレンジイソシ
アネートを介して結合させようとすると反応順番にかか
わらずゲル化や極端な増粘を伴う。

【０００５】

【課題を解決しようとする手段】本発明は、前述の欠点
を解決すべくなされたものであり、下記（ａ）と（ｂ）
とを（ｃ）を介して結合させた反応物を含有することを
特徴とする塗料用組成物である。

【０００６】（ａ）水酸基を含みフッ素含有量が５重量
％以上のフルオロオレフイン系重合体、（ｂ）水酸基含
有アクリル系またはメタクリル系モノマー、（ｃ）反応
性の異なるイソシアネート基を有するジイソシアネート
化合物および反応性の異なるイソシアネート基を有する
トリイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも１種
のポリイソシアネート化合物。

【０００７】水酸基を含みフッ素含有量が５重量％以上
のフルオロオレフイン系重合体（以下、Ｆ系重合体と略
す）は、フルオロオレフィンおよびこれと共重合可能な
共重合モノマーを共重合させた共重合体が好ましい。こ
の共重合モノマーとしては、水酸基含有共重合モノマー
単独でもよいが、水酸基含有共重合モノマーと水酸基を
含まない共重合モノマーを併用することが好ましい。

【０００８】かかるフルオロオレフィンとしてはテトラ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリ
フルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化
ビニリデン、フッ化ビニルなどの炭素数２あるいは３の
フルオロオレフィンが挙げられる。好ましいフルオロオ
レフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどの
炭素数２あるいは３のペルフルオロオレフィンである。

【０００９】共重合モノマーとしてはビニルエーテル、
ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ビニルエステルな
どのビニル基を有するモノマーまたはアリルエーテル、
ヒドロキシアルキルアリルエーテル、アリルエステルな
どのビニル基を含む基を有するモノマーなどのビニル系
モノマーが好ましく使用される。特に、ビニルエーテル
やビニルエステルなどのビニルモノマーが好ましい。

【００１０】ビニルエーテルとしてはシクロヘキシルビ
ニルエーテル、アルキルビニルエーテル、グリシジルビ
ニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテルなどが挙
げられる。

【００１１】またビニルエステルとしては酢酸ビニル、
ピバリン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニル
などの脂肪族または芳香族カルボン酸のビニルエステル
が挙げられ、価格の点などからベオバ−９、−１０（シ
ェル社製、炭素数９または１０の分岐状脂肪族モノカル
ボン酸のビニルエステル）などが好ましく使用できる。

【００１２】水酸基含有共重合モノマーとしては、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルア
リルエーテル、ヒドロキシアルキル基を有するクロトン
酸などのカルボン酸のビニルエステルなどが例示され
る。

【００１３】また、共重合モノマーは、上記ヒドロキシ
アルキルビニルエーテルなどの水酸基含有共重合モノマ
ーと琥珀酸やヘキサヒドロフタル酸などの二塩基酸無水
物などの酸を反応させて一部をカルボキシル化したもの
でもよい。また、Ｆ系重合体の水酸基と上記二塩基酸無
水物などの酸を反応させて水酸基の一部をカルボキシル
化してもよい。

【００１４】Ｆ系重合体の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
は、通常５〜１５０が好ましく、特に１０〜８０が好ま
しい。Ｆ系重合体は加水分解性シリル基、カルボキシル
基、アミノ基、イソシアネート基またはエポキシ基など
の水酸基以外の架橋官能基をさらに有していてもよい。

【００１５】上記水酸基以外の架橋官能基当量（架橋官
能基１個あたりのＦ系重合体のｇ数で表す）としては１
０００以上のものがターペン可溶タイプとして好まし
く、１００００以上のものがさらに好ましい。

【００１６】Ｆ系重合体は、フッ素含有量が５重量％以
上であるが、好ましくは５〜５０重量％であり、特に好
ましくは１０〜３０重量％である。また、Ｆ系重合体
は、溶剤に可溶あるいは分散可能のものであることが好
ましい。Ｆ系重合体の溶剤可溶性または溶剤分散性は、
溶剤の種類により適宜選択すればよい。Ｆ系重合体の分
子量は、塗料用組成物の粘度と塗膜の架橋密度の関係よ
り、数平均分子量が５００〜２００００が好ましく、よ
り好ましくは１０００〜８０００である。

【００１７】Ｆ系重合体の市販品としてはルミフロン２
００、ルミフロン４００、ルミフロン５００、ルミフロ
ン５５４など（以上、旭硝子社製）およびフルオネート
（大日本インキ工業社製）、セフラルコート（セントラ
ル硝子社製）、ザフロン２００、３００（東亜合成社
製）、ゼッフルＧＫ５１００（ダイキン工業社製）、カ
イナー５００、カイナーＳＬ、カイナーＡＤＳ（以上、
アトケム社製）、フローレン（日本合成ゴム社製）など
が挙げられる。Ｆ系重合体は、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００１８】本発明の塗料用組成物は、水酸基含有アク
リル系またはメタクリル系モノマー（以下、化合物Ａと
略す）とＦ系重合体とを、反応性の異なるイソシアネー
ト基を有するジイソシアネート化合物および反応性の異
なるイソシアネート基を有するトリイソシアネート化合
物から選ばれる少なくとも１種のポリイソシアネート化
合物を介して結合させた反応物（以下、Ｆ系反応物と略
す）を含有する。

【００１９】化合物Ａとしては、ヒドロキシアルキルア
クリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレートな
どの水酸基含有アクリレートまたはメタクリレートが好
ましい。また、反応が容易でゲル化を引き起こし難い点
から、１級の水酸基が１分子に１個ついているモノマー
が好ましい。

【００２０】ヒドロキシアルキルアクリレートの具体例
には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、２−ヒドロキ
シブチルアクリレートなどがある。

【００２１】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば２，６−ジイソシアネートカプロン酸のメチルエステ
ル、２，６−ジイソシアネートカプロン酸の２−イソシ
アネートエチルエステルなどの２，６−ジイソシアネー
トカプロン酸のアルキルエステルまたは２−イソシアネ
ートアルキルエステル、またはイソホロンジイソシアネ
ートなどが挙げられる。好ましくは２，６−ジイソシア
ネートカプロン酸のアルキルまたは２−イソシアネート
アルキルエステルである。

【００２２】Ｆ系反応物を得る反応は、Ｆ系重合体、化
合物Ａおよびポリイソシアネート化合物とを同時に混合
して反応させてもよく、先にポリイソシアネート化合物
と化合物Ａとを反応させておいて、この反応物とＦ系重
合体とを反応させてもよく、先にポリイソシアネート化
合物とＦ系重合体とを反応させておいて、この反応物と
化合物Ａとを反応させてもよい。

【００２３】ポリイソシアネート化合物の各イソシアネ
ート基の反応性の違い、すなわちはＦ系重合体や化合物
Ａの水酸基に対するイソシアネート基の反応速度の違い
は、通常２倍以上が好ましく、４倍以上がより好まし
く、特に４〜１５倍が好ましい。トリイソシアネート化
合物においては、少なくとも１個のイソシアネート基の
反応性が他のイソシアネート基の反応性と異なればよ
く、全てのイソシアネート基の反応性が異なる必要はな
いが、好ましくは、トリイソシアネート化合物の全ての
イソシアネート基が異なる反応性を有するものである。
ポリイソシアネート化合物は、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００２４】化合物Ａとポリイソシアネート化合物とを
先に反応させる場合は、ポリイソシアネート化合物に化
合物Ａを滴下しながら「ＮＣＯ／化合物Ａ中の水酸基」
の比率が好ましくは１．５〜５、さらに好ましくは１．
７〜４で反応させ、その後Ｆ系重合体と反応させる方法
がある。

【００２５】Ｆ系重合体とポリイソシアネート化合物と
を先に反応させる場合は、ポリイソシアネート化合物に
Ｆ系重合体を滴下しながら「ＮＣＯ／Ｆ系重合体の水酸
基」の比率が好ましくは１．３〜５、さらに好ましくは
１．８〜３．５で全ての水酸基がポリイソシアネート化
合物と反応し、ゲル化が進行しない状態で第２段の化合
物Ａとの反応を行う方法がある。

【００２６】Ｆ系重合体、ポリイソシアネート化合物お
よび化合物Ａとを同時に反応させる場合は、「ＮＣＯ／
化合物Ａ中の水酸基とＦ系重合体の水酸基との合計」の
比率が１．２以下で反応を行う方法、またはポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基の反応性の違いによ
りＦ系重合体の水酸基の反応性と化合物Ａ中の水酸基や
カルボキシル基等の反応性の違いを利用できるように、
「高反応性ＮＣＯ／フルオロオレフイン系重合体の水酸
基または化合物Ａ中の水酸基のうち高反応性の方の水酸
基」の比率が好ましくは１．５〜５、さらに好ましくは
１．８〜３．５になるように反応させる方法がある。

【００２７】反応にあたっては化合物Ａが加熱によりそ
れ自身で重合するのを避けるべく１００℃以上の高温を
避け、過剰の触媒を使用しない方が望ましい。水分の混
入によるイソシアネートとの反応を避けるため、乾燥窒
素気流など不活性雰囲気中で副反応を生じない水酸基を
持たない溶剤で充分な流動性を有するように樹脂固形分
が好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは６０重
量％以下で撹拌しながら反応させることが好ましい。ま
た、ＮＣＯ基間の反応速度の差異が十分に発揮出来るよ
うに、初期には特に６０℃以下の低温で反応させること
好ましい。

【００２８】本発明の塗料用組成物中のＦ系反応物の含
有割合は、要求される粘度に応じて適宜選定すればよい
が、通常溶剤１００重量部に対して、５〜１０００重量
部の範囲が好ましく、特に５０〜５００重量部の範囲が
好ましい。

【００２９】また、本発明の塗料用組成物においては、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルポリオール
樹脂、ポリエステルポリオール樹脂などをＦ系重合体１
００部に対して１〜５０００部配合してもよい。

【００３０】本発明の塗料用組成物に使用される溶剤と
しては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類およ
びミネラルターペンから選ばれる１種または２種以上の
混合物などが好ましい。Ｆ系反応物はこのような溶剤中
で製造することが好ましい。塗料用組成物中にＦ系反応
物を高濃度で含有させる目的で、下記に示す希釈用のモ
ノマーを用いて溶剤を置換する場合には、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルなどの低
沸点溶媒が好ましい。

【００３１】本発明の塗料用組成物には、上記溶剤と共
にまたは上記溶剤の代わりに希釈用のモノマーを使用で
きる。希釈用のモノマーとしては、粘性、硬化性、架橋
密度などを考慮するとアクリル系またはメタクリル系モ
ノマーが好ましい。具体的には、１，６−ヘキサンジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
などの低粘度モノマー、ポリエチレングリコール変性ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール変性トリメチロ
ールプロパントリアクリレートなどのモノマー、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートなどの耐摩耗性モ
ノマー、フルオロアクリレートなど撥水撥油性モノマ
ー、メチルメタクリレート、ブチルクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートなどの耐候性モノ
マーなどが挙げられる。

【００３２】本発明の塗料用組成物は、活性エネルギ−
線硬化塗料として使用でき、レドックス開始剤の利用な
どでレジンモルタルや厚塗り塗料として使用することも
できる。

【００３３】また本発明の組成物をより耐候性の悪い活
性エネルギー線硬化塗料やレジンモルタルや厚塗り塗
料、例えば不飽和ポリエステル樹脂塗料などに添加して
フッ素樹脂の表面移行性により耐候性や耐薬品性を向上
させることもできる。

【００３４】本発明の塗料用組成物には、着色顔料また
は染料、塗膜の付着性向上のためのシランカップリング
剤、紫外線吸収剤などを配合することもできる。着色顔
料または染料としては、例えば、耐候性の良いカーボン
ブラック、酸化チタンなどの無機顔料、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッ
ド、インダンスレンオレンジ、イソインドリノン系イエ
ローなどの有機顔料または染料などが挙げられる。硬化
過程で活性エネルギー線が塗膜中へより効果的に侵入で
きるように透明なガラスビーズなどを混入してもよい。

【００３５】本発明の塗料用組成物には、さらに必要に
応じて光ラジカル開始剤、硬化促進剤、光安定剤、重合
防止剤、艶消し剤などを適宜添加してもよい。光ラジカ
ル開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン、４−（２−ヒドロキシ）フェニル（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）ケトンなどが挙げられる。

【００３６】硬化促進剤としては通常レドックス系と呼
ばれるＭｎ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｃａ等の金属塩、具体的には
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛（日本化学産業社
製）などとメチルエチルケトンパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイドなどの過酸化物、トリエチルアミ
ン、ジメチルパラトルイジンなどのアミン類、過酸化ベ
ンゾイルなどが例示される。

【００３７】光安定剤としては、ヒンダードアミン系光
安定剤などが挙げられ、かかる具体例としては、例えば
ＭＡＲＸ−ＬＡ６２（アデカアーガス化学社製）やＭＡ
ＲＸ−ＬＡ６７（アデカアーガス化学社製）、チヌビン
２９２、チヌビン１４４、ＣＧＬ−１２３、チヌビン４
４０（以上日本チバガイギー社製）などが挙げられる。

【００３８】活性エネルギー線硬化の妨げにならない程
度に添加する重合防止剤としてはヒドロキノン、パラメ
トキシヒドロキシフェノールなどが挙げられる。つや消
し剤としては、例えば、超微粉合成シリカなどが挙げら
れ、該つや消し剤を使用した場合、優雅な半光沢ないし
つや消し仕上げの塗膜を形成することができる。

【００３９】また、本発明の塗料用組成物には、界面活
性剤を配合しても構わない。界面活性剤は表面張力を制
御するので特定の成分の表面濃度の調整に有効である。
これら界面活性剤は、レオレックスＡＳＥ（第一工業製
薬社製）、フッ素系界面活性剤サーフロンＳ３８２（旭
硝子社製）、アクリル系のモダフロー（モンサント社
製）、レオファットシリーズ（花王社製）などが挙げら
れる。

【００４０】また表面に親水撥油性を付与したり耐摩耗
性を付与する目的をもってエチルシリケ−トなどの硅素
化合物を添加することもできる。

【００４１】本発明の塗料用組成物の塗装方法は、スプ
レー塗装、浸漬法、ロールコーター、フローコーターな
ど任意の方法を適用できる。

【００４２】塗装される物品材質には、たとえばコンク
リート、自然石、ガラスなど無機物、鉄、ステンレス、
アルミニウム、銅、真鍮、チタン、ステンレスなどの金
属がある。また有機の基材すなわち、プラスチック、ゴ
ム、接着剤、木材などの塗装にも適している。また有機
無機複合材であるＦＲＰ、樹脂強化コンクリート、繊維
強化コンクリートなどの有機無機複合材などが挙げられ
る。

【００４３】また塗装される物品には自動車、電車、航
空機などの輸送用機器、橋梁部材、鉄塔などの土木部
材、防水材シート、タンク、パイプなどの産業機材、ビ
ル外装、ドア、窓門部材、モニュメント、ポールなどの
建築部材、道路の中央分離帯、ガードレール、防音壁な
どの道路部材、通信機材、電気および電子部品などがあ
る。

【００４４】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。なお、本発明はこれらの例によって何等制
限されるものではない。下記の例１〜９は製造例、例１
０〜１３は比較製造例、例１４〜２２および例２４は実
施例、例２３は比較例である。

【００４５】「例１」乾燥窒素雰囲気中で２，６−ジイ
ソシアネートカプロン酸のメチルエステル（協和醗酵社
製ＬＤＩ）２２重量部に２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（共栄社油脂化学工業社製）１２重量部を撹拌しな
がら滴下して４０℃に保ち５時間反応させる。

【００４６】ＩＲによるＮＣＯ基ピークの約５０％消失
を確認後、（クロロトリフルオロエチレン／エチルビニ
ルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／シクロ
ヘキシルビニルエーテル＝５０／２５／８／１７モル％
の共重合体、水酸基価：４０）の数平均分子量６０００
のＦ系重合体１８６部をトルエン２２０部に溶解したも
のを上記反応液へ添加し、さらに６０℃で５時間撹拌し
反応させた。

【００４７】ＩＲによるＮＣＯピ−クの消失により反応
を確認した後、２２０重量部の１，６−ヘキサンジアク
リレート／トリメチロ−ルプロパントリアクリレートの
１／１混合モノマーを添加し減圧蒸溜によりトルエンを
除去し、被覆組成物を得た。

【００４８】「例２」乾燥窒素雰囲気中で２，６−ジイ
ソシアネートカプロン酸のメチルエステル（協和醗酵社
製ＬＤＩ）１２重量部に（クロロトリフルオロエチレン
／エチルビニルエーテル／ヒドロキシブチルビニルエー
テル／シクロヘキシルビニルエーテル＝５０／２５／６
／１９モル％の共重合体、水酸基価：３０）の数平均分
子量６０００のＦ系重合体１００部をトルエン１００部
に溶解した物を撹拌しながら滴下して４０℃に保ち５時
間反応させた。

【００４９】ＩＲによるＮＣＯ基ピークの約５０％消失
により反応を確認後、上記反応液へ２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート６重量部を撹拌しながら滴下して、６０
℃に保ち５時間反応させた。

【００５０】ＩＲによるＮＣＯピークの消失により反応
を確認した後、１１９重量部の１，６−ヘキサンジアク
リレート／トリメチロ−ルプロパントリアクリレートの
１／１混合モノマーを添加し減圧蒸溜によりトルエンを
除去し、被覆組成物を得た。

【００５１】「例３」乾燥窒素雰囲気中で（クロロトリ
フルオロエチレン／エチルビニルエーテル／ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル／シクロヘキシルビニルエーテル
＝５０／２５／６／１９モル％の共重合体、水酸基価：
３０）の数平均分子量６０００のＦ系重合体１００部を
トルエン１００部に溶解したもの、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート７重量部および２，６−ジイソシアネ
ートカプロン酸のメチルエステル（協和醗酵社製ＬＤ
Ｉ）１２重量部とを３０℃で５時間反応後、ＩＲによる
ＮＣＯ基ピ−クの約５０％消失により反応を確認後、６
０℃にて８時間さらに反応させた。

【００５２】ＩＲによるＮＣＯピ−クの消失により反応
を確認した後、１１９重量部の１，６ヘキサンジアクリ
レート／トリメチロールプロパントリアクリレートの１
／１混合モノマーを添加し減圧蒸溜によりトルエンを除
去し、被覆組成物を得た。

【００５３】「例４」例１で２，６−ジイソシアネート
カプロン酸のメチルエステルに代えて、２，６−ジイソ
シアネートカプロン酸の２−イソシアネートエチルエス
テル（協和醗酵社製ＬＴＩ）２７部を使用し、２−ヒド
ロキシエチルアクリレートを２３部、Ｆ系重合体を２０
０部、混合モノマーを２５０部使用する以外、例１と同
様に反応させ、塗料用組成物を得た。

【００５４】「例５」例１で２−ヒドロキシエチルアク
リレートに代えてペンタエリスリト−ルトリアクリレー
ト３０部を使用し、Ｆ系重合体を１９０部、混合モノマ
ーを２４２部使用する以外、例１と同様に反応させ、塗
料用組成物を得た。

【００５５】「例６」例１のＦ系重合体の水酸基の一部
とＫＢＭ９００７（信越シリコーン社製イソシアネート
シラン）を反応させ加水分解分解シリル基を含有するＦ
系重合体として、例１のＦ系重合体の代わりに用いる以
外、例１と同様にして反応させ、塗料用組成物を得た。

【００５６】「例７」例１のＦ系重合体の水酸基の一部
と無水コハク酸を反応させ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇとし
たＦ系重合体として、例１のＦ系重合体の代わりに用い
る以外、例１と同様にして反応させ、塗料用組成物を得
た。

【００５７】「例８」例１のＦ系重合体のエチルビニル
エーテルに代えて３−アミノプロピルビニルエーテルを
用いて重合したＦ系重合体を、例１のＦ系重合体の代わ
りに用いる以外、例１と同様にして反応させ、塗料用組
成物を得た。

【００５８】「例９」例１のＦ系重合体のエチルビニル
エーテルに代えてグリシジルビニルエーテルを用いて重
合したＦ系重合体を、例１のＦ系重合体の代わりに用い
る以外、例１と同様にして反応させ、塗料用組成物を得
た。

【００５９】「例１０〜１２」例１〜３において２，６
−ジイソシアネートカプロン酸のメチルエステルに代え
て各０．８倍量のヘキサメチレンジイソシアネートを使
用すると高粘度になり３日以内にゲル化した。

【００６０】「例１３」例１のＦ系重合体１００部をメ
タクリロイルイソシアネート６部で変性し、例１の混合
モノマー１０６部の単量体に溶解して、塗料用組成物を
得た。

【００６１】「例１４〜２３」例１〜９、例１３で得ら
れた塗料用組成物１００重量部に、光ラジカル開始剤と
してダロキュア１１７３（日本チバガイギー社製）３部
を混合分散したのちアルミ板に０．０１ｍｍの厚みで塗
布後、６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯の紫外線硬化装置（三
菱レイヨンエンジニア社製）で２０秒照射して硬化させ
た。例１３のみが硬化不十分で粘着性が残った。アセト
ン抽出後の塗膜の残重量％は例１〜９で９０％以上、例
１３で８５％であった。

【００６２】耐候性はいずれもサンシャインウエザーメ
ーターにて３０００時間で光沢保持率は８０％以上であ
った。

【００６３】［例２４］例１で得られた塗料用組成物１
０重量部を厚塗りタイプの不飽和ポリエステルであるリ
ポキシＲ８０２（昭和高分子社製）１００重量部に添加
し、０．１ｍｍ厚さに塗布した場合、サンシャインウエ
ザーメーターにて２０００時間での光沢保持率は無添加
の３０％に比べ、８０％以上であった。

【００６４】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、従来の高粘度
化やゲル化の懸念のある塗料用組成物に比較して合成も
容易であり、低公害性の低溶剤タイプで活性エネルギー
線硬化性があり、耐候性に優れた塗膜を与え屋外用途に
耐えるという利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/67 ＮＦＡ Ｃ０８Ｇ 18/67 ＮＦＡ 18/73 ＮＦＧ 18/73 ＮＦＧ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ａ）と（ｂ）とを（ｃ）を介して結
   合させた反応物を含有することを特徴とする塗料用組成
   物。 （ａ）水酸基を含みフッ素含有量が５重量％以上のフル
   オロオレフイン系重合体、（ｂ）水酸基含有アクリル系
   またはメタクリル系モノマー、（ｃ）反応性の異なるイ
   ソシアネート基を有するジイソシアネート化合物および
   反応性の異なるイソシアネート基を有するトリイソシア
   ネート化合物から選ばれる少なくとも１種のポリイソシ
   アネート化合物。
2. 【請求項２】ポリイソシアネート化合物が２，６−ジイ
   ソシアネートカプロン酸のアルキルエステルまたは２，
   ６−ジイソシアネートカプロン酸の２−イソシアネート
   アルキルエステルである請求項１の組成物。
3. 【請求項３】フルオロオレフイン系重合体がフルオロオ
   レフインおよびこれと共重合可能な共重合モノマーを共
   重合させた共重合体である請求項１または２の組成物。
4. 【請求項４】水酸基含有アクリル系またはメタクリル系
   モノマーがヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒド
   ロキシアルキルメタクリレートである請求項１、２また
   は３の組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項の組成物を物
   品に塗装して得られる塗装物品。