JPH08320557A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、高感度で現像許容幅が改良されると
共に、耐刷力が向上した感光性組成物及び感光性平版印
刷版を提供する。 【構成】本発明は、（Ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂及び、（Ｃ）ジエチルケト
ン、イソブチルアセテート、メチルイソブチルケトンか
ら選ばれた少なくとも１つと、ジエチルカルビトール、
３−メトキシ−１−ブタノール、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブから選ばれた少なくとも１つの混合溶剤を含有
することを特徴とする感光性組成物、及び該感光性組成
物を有することを特徴とする感光性平版印刷版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物及び感光性
平版印刷版に関し、特に耐刷力、高感度、現像許容性が
両立したポジ型感光性組成物及び感光性平版印刷版に関
する。

【０００２】

【発明の背景】従来、ポジ型感光性平版印刷版の感光性
組成物としては、一般にアルカリ可溶性樹脂と感光物と
してのナフトキノンジアジド化合物とを含む組成物が用
いられている。例えば、ノボラック型フェノール樹脂／
ナフトキノンジアジド置換化合物として米国特許第３，
６６６，４７３号、米国特許第４，１１５，１２８号お
よび米国特許第４，１７３，４７０号等に、また最も典
型的な組成物としてクレゾール−ホルムアルデヒドより
成るノボラック樹脂／トリヒドロキシベンゾフェノン−
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルの例
がトンプソン「イントロダクション・トゥー・マイクロ
リソグラフィー」（ＡＣＳ出版、Ｎｏ．２１９号、ｐ１
１２〜１２１）に記載されている。

【０００３】上記のようなノボラック樹脂とナフトキノ
ンジアジド系感光物を含有するポジ型感光性平版印刷版
が数多く開発、実用化されている。この系のポジ型感光
性平版印刷版において、アルカリ可溶性を高める方法と
して、アルカリ可溶性樹脂、ナフトキノンジアジド感光
物の分子量ダウン、感光層中に占める感光物の量を減少
させる、有機酸、無機酸、酸無水物の添加等が知られて
いるが、この方法だと皮膜強度が劣化して耐薬品性やボ
ールペンに対する耐性が低下し、適正な現像条件の範囲
が狭くなる等の問題が発生していた。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、（１）高感度化であ
り、（２）現像許容幅が改良され、（３）上記性能と耐
刷力が両立した感光性組成物及び感光性平版印刷版を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 １．（Ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（Ｂ）アルカリ
可溶性樹脂及び、（Ｃ）ジエチルケトン、イソブチルア
セテート、メチルイソブチルケトンから選ばれた少なく
とも１つと、ジエチルカルビトール、３−メトキシ−１
−ブタノール、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブから選ば
れた少なくとも１つの混合溶剤を含有することを特徴と
する感光性組成物、

【０００６】２．（Ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂及び、（Ｃ）メチルエチルケ
トンと、メチルイソブチルケトン、イソブチルアセテー
ト、エチルセロソルブ、メチルセロソルブから選ばれた
２つ以上との混合溶剤を含有することを特徴とする感光
性組成物、

【０００７】３．前記１又は２記載の感光性組成物を有
することを特徴とする感光性平版印刷版、の各々により
達成される。

【０００８】

【作用】本発明は、前記請求項に記載した特定の混合溶
媒を用いることにより、従来技術では解決できなかった
上記問題を解消することができる。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に使用されるアルミニウム支持体には、純ア
ルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含
まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用で
き、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属とアルミニ
ウムの合金が用いられる。

【００１０】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１１】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には、例えば、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。

【００１２】前述のような砂目立て処理して得られた支
持体の表面には、スマットが生成しているので、このス
マットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッ
チング等の処理を行うことが一般に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭４８−２８１２３号公報
に記載されているアルカリエッチング法や特開昭５３−
１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマット法等
の処理方法が挙げられる。

【００１３】支持体には、通常、耐摩耗性、耐薬品性、
保水性を向上させるために、陽極酸化によって酸化被膜
を形成させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および
／またはリン酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を
電解液として電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ^２で電解する方
法が好ましく用いられるが、他に米国特許第１，４１
２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流密
度で電解する方法や米国特許第３，５１１，６６１号明
細書に記載されている燐酸を用いて電解する方法等があ
る。

【００１４】支持体は、陽極酸化処理の後、封孔処理を
施してもよい。封孔処理としては、沸騰水処理、水蒸気
処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝
酸塩処理、酢酸アンモン処理等が挙げられる。

【００１５】更に支持体は、親水性下塗層を設けてもよ
い。親水性下塗層としては、米国特許第３，１８１，４
６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第
１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セルロー
ス、特開昭６０−１４９４９１号公報、同６３−１６５
１８３号公報に記載のアミノ酸及びその塩、特開昭６０
−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有するアミン類
及びその塩、特開昭６２−１９４９４号公報に記載の燐
酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載のスルホ
基を有するモノマー単位を含む高分子化合物等が挙げら
れる。

【００１６】次に、上記表面処理された支持体上に、下
記する本発明の感光性組成物（請求項１又は２）を含む
感光層を塗布し、乾燥することにより本発明の感光性平
版印刷版（請求項３）が得られる。この感光層中に用い
られる感光性物質には、下記のｏ−キノンジアジド化合
物、後述するアルカリ可溶性樹脂及び混合溶剤が含有さ
れ、その他の物質としては特に限定されるものはなく、
通常、感光性平版印刷版に用いられている種々のものを
用いることができる。以下、この点について説明する。

【００１７】（感光層） （ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物）本発
明のポジ型感光性組成物層に使用されるｏ−キノンジア
ジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジアジド化合物を
有する化合物であって、本発明で使用することができる
ｏ−キノンジアジド化合物は特に限定されるものではな
く、例えば、ｏ−キノンジアジド基を有する重縮合樹
脂、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、
フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮合樹脂
とのエステル化合物が挙げられる。

【００１８】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００１９】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００２０】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２１】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００２２】（アルカリ可溶性樹脂）本発明の感光性組
成物に用いるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭５５−５７８４１号公報に記載されている多価フェ
ノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げら
れる。

【００２３】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７
５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００２４】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占める
割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好まし
く用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系共重
合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜
［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ま
しい。

【００２５】

【化１】

【００２６】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００２７】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００２８】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。本発明に用いられるビ
ニル系重合体の感光性組成物中に占める割合は０．５〜
７０重量％であることが好ましい。ビニル系重合体は、
上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上組合せ
て用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組合せて用
いることもできる。

【００２９】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００３０】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【００３１】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００３２】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【００３３】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル
リン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル等がある。カチオン
界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルベタイン等がある。ノニオン界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプロピレン
ブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノール
アミド等がある。

【００３４】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。例えば、特開昭６２−１７０９５０号、同６２−２
２６１４３号、米国特許３，７８７，３５１号等に記載
のもの（例えば、メガファックＦ−１７１，１７３，１
７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１２，３１３（以
上、大日本インキ化学工業社製）、モディパーＦ−１０
０，１０２，１１０（日本油脂社製）などが挙げられ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。感光性組成物中に占める割合
は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜５重量％で使用される。

【００３５】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００３６】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。ハロメチルオ
キサジアゾール化合物とは、オキサジアゾール類にハロ
メチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有する化合
物である。

【００３７】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。また、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以
上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００３８】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜１０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混
合して使用できる。

【００３９】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【００４０】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００４１】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色
剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０１〜１０重
量％であることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜
５重量％で使用される。これらの化合物は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色素
は、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。

【００４２】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
前記支持体表面に塗布し乾燥させることにより、感光層
を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造することが
できる。尚、溶剤の用法については特別の制限はない。

【００４３】（塗布溶剤）前記感光性組成物の塗布溶剤
（溶媒）としては、下記の混合溶剤を用いる。請求項１
に示す本発明では、ジエチルケトン、イソブチルアセテ
ート、メチルイソブチルケトンから選ばれた少なくとも
１つと、ジエチルカルビトール、３−メトキシ−１−ブ
タノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブから選ばれ
た少なくとも１つの混合溶剤が用いられる。混合比率
（重量％）は、前者が７０％以上、後者が３０％以下が
好ましく、より好ましくは前者が７５〜９０％、後者が
１０〜２５％である。

【００４４】請求項２に示す本発明では、メチルエチル
ケトンと、メチルイソブチルケトン、イソブチルアセテ
ート、エチルセロソルブ、メチルセロソルブから選ばれ
た２つ以上との混合溶剤が用いられる。混合比率は、メ
チルエチルケトンが２０〜５０％、後者が５０〜８０％
が好ましく、より好ましくはメチルエチルケトンが２５
〜４５％、後者が５５〜７５％である。尚、本発明にお
いては、本発明の効果を損なわない範囲で、他の溶剤を
含有していてもよい。

【００４５】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００４６】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００４７】（包接化合物）本発明に係る感光性組成物
に含有せしめてもよい包接化合物について説明する。包
接とは、原子又は分子が結合してできた三次元構造の内
部に空孔があり、その中に別又は分子が一定の組成比で
入り込み、特定の構造をとっている状態である。従って
包接化合物とは、自らが形成している空孔に別の分子又
は原子を取り込む性質をもつ化合物を指す。この包接を
引き起こす駆動力としては、疎水相互作用、イオン相互
作用、水素結合、ファンデアワールス力等が考えられ
る。包接化合物の具体例としては、シクロデキストリ
ン、クラウンエーテル、シクロファン、アザシクロファ
ン、カリックスアレン、シクロトリベラトリレン、スフ
ェランド、キャピタンド、環状オリゴペプチド等の単分
子で包接能をもつもの、尿素、チオ尿素、テオキシコー
ル酸、アポコール酸、コール酸、ジニトロジフェニル、
ヒドロキノン、ペルヒドロトリフェニレン、トリ−ｏ−
チモイド、オキシフラバン、ジシアノアンミンニッケ
ル、ジオキシトリフェニルメタン、メチルナフタリン、
スピロクマリン、ペルヒドロトリフェニレン等の多分子
系で包接能をもつものが挙げられる。さらにセルロー
ス、デンプン、キチン、キトサン、タンパク質等の天然
高分子やポリビニルアルコール等の合成高分子も種々の
化合物を包接する。また最も好ましいものとして、シク
ロデキストリン及びその誘導体が挙げられ、この内、β
−シクロデキストリン及びその誘導体が更に好ましい。
これらの包接化合物の感光性組成物に占める割合は０．
０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより
好ましい。これらの化合物は、単独或いは２種以上混合
して使用できる。

【００４８】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００４９】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００５０】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の現像処理に用いられる現像液、現像補充液は何れも
アルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金属珪
酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好まし
い。現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量に合わせ
て、適当に現像補充液が補充されることが好ましい。

【００５１】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃
度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が
０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度が総重量に対し
て０．５〜５．０重量％であるアルカリ金属珪酸塩の水
溶液である。また、特に好ましくは、現像液の〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ_２濃
度が１．０〜４．０重量％、現像補充液の〔ＳｉＯ_２〕
／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、ＳｉＯ_２濃度が
１．０〜３．０重量％である。

【００５２】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。これ
ら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤は、現像液、現像補
充液に０．０５〜１０重量％を含有させることができ
る。また、現像液、現像補充液には、有機酸カルボン酸
を含有させることができる。これら有機酸カルボン酸に
は、炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベ
ンゼン環またはナフタレン環にカルボキシル基が置換し
た芳香族カルボン酸が包含される。

【００５３】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００５４】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【００５５】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は少なくと
も０．１〜３０重量％を含有させることができる。ま
た、現像剤、現像補充剤には、各種アニオン型、ノニオ
ン型、カチオン型の各界面活性剤および有機溶媒を含有
させることができる。更に、現像液、現像補充液には、
公知の添加物を添加することができる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 （支持体の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０、調質Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水
酸化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理を行った後、
水洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間
浸漬し、中和し、更に水洗した。このアルミニウム板を
１．８ｗｔ％の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電
流密度１００Ａ／ｄｍ^２、処理時間６０秒の条件で交流
電流により電解粗面化を行った。次いで、５％水酸化ナ
トリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理
を行い、その後、２０％硫酸水溶液中で、温度２０℃、
電流密度３Ａ／ｄｍ^２、処理時間１分間の条件で陽極酸
化処理を行った。その後、８０℃に保たれた１％亜硝酸
ナトリウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で
３分間乾燥した。更に、８５℃に保たれたカルボキシメ
チルセルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）に３０秒
間浸漬した後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を作成し
た。

【００５７】 （感光液Ａ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ ジエチルケトン／乳酸メチル＝８０／２０（重量比） １００ｍｌ

【００５８】 （感光液Ｂ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ イソブチルアセテート／乳酸メチル＝８０／２０（重量比）１００ｍｌ

【００５９】 （感光液Ｃ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ メチルイソブチルケトン／乳酸メチル＝８０／２０（重量比） １００ｍｌ

【００６０】 （感光液Ｄ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ ジエチルケトン／メチルセロソルブ＝８０／２０（重量比）１００ｍｌ

【００６１】 （感光液Ｅ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／イソブチルアセテート／エチ ルセロソルブ＝３０／３０／２０／２０（重量比） １００ｍｌ

【００６２】 （感光液Ｆ） ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６、重量平均分子量４０００） ５．４ｇ ピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジ アジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇ アクリル樹脂（ＨＹＰＭＡ／ＡＮ／ＥＡ／ＭＭＡのモル比が３０／３０／３． ５／３６．５、重量平均分子量２０００） １．３ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ Ｓ−３８１（旭ガラス（株）製、界面活性剤） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２ｇ メチルセロソルブ／エチルセロソルブ＝５０／５０（重量比） １００ｍｌ

【００６３】感光性平版印刷版試料の作成 上記支持体上に表１に記載の塗布液をワイヤーバーを用
いて塗布し、表１に記載の感光性平版印刷版試料１〜６
を作成した。

【００６４】

【表１】

【００６５】（評価方法） ＝感度＝ 試料に感度測定用ステップタブレット（イーストマンコ
ダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５づつで２１段階の
グレースケール）を密着して、４Ｋｗメタルハライドラ
ンプ（大日本スクリーン（株）製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）
を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次に、この
試料をＳＤＲ−１（コニカ製）現像液を水で６倍に希釈
した現像液で２７℃にて２０秒間現像した。上記ステッ
プタブレットの３．０段が完全にクリアになる露光時間
をもって感度とした。結果を表２に示す。

【００６６】＝適性現像条件＝（網点感度変動差） 試料にプレート・コントロール・ウェッジ（ＵＧＲＡ
ＰＣＷ）を密着して、４Ｋｗメタルハライドランプ（大
日本スクリーン（株）製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）を光源と
して９０ｃｍの距離から２０秒間露光した。次に、この
試料をＳＤＲ−１（コニカ製）現像液を水で４倍と５倍
と９倍に希釈した現像液で各々２７℃にて２０秒間現像
した。上記プレート・コントロール・ウェッジ（ＵＧＲ
Ａ ＰＣＷ）を２５倍のルーペで円形パッチの再現性を
目視観察する。（ＵＧＲＡ ＰＣＷの円形パッチ変動が
小さいほど網点感度変動差が小さく、適性現像条件の範
囲が広い。）結果を表２に示す。

【００６７】＝耐刷力＝ 試料に感度測定用ステップタブレット（イーストマンコ
ダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５づつで２１段階の
グレースケール）を密着して、４Ｋｗメタルハライドラ
ンプ（大日本スクリーン（株）製ｖｉｏ Ｑｕｉｃｋ）
を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次に、この
試料をＳＤＲ−１（コニカ製）現像液を水で６倍に希釈
した現像液で２７℃にて２０秒間現像した。得られた平
版印刷版をハイデルベルグ（株）製印刷機ＧＴＯにか
け、コート紙、印刷インキ（東洋インキ製造（株）製ニ
ューブライト紅）及び湿し水（コニカ製ＳＥＵ−３；
２．５％）を使用し印刷を行い、印刷物の画像のベタ部
に着肉不良が現れるか、または非画線部にインキが着肉
するまで印刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。結果
を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、高感度、現像許容性と
耐刷力が両立したポジ型感光性組成物及び感光性平版印
刷版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（Ｂ）
   アルカリ可溶性樹脂及び、（Ｃ）ジエチルケトン、イソ
   ブチルアセテート、メチルイソブチルケトンから選ばれ
   た少なくとも１つと、ジエチルカルビトール、３−メト
   キシ−１−ブタノール、ジプロピレングリコールモノメ
   チルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレング
   リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
   メチルエーテル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ
   から選ばれた少なくとも１つの混合溶剤を含有すること
   を特徴とする感光性組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（Ｂ）
   アルカリ可溶性樹脂及び、（Ｃ）メチルエチルケトン
   と、メチルイソブチルケトン、イソブチルアセテート、
   エチルセロソルブ、メチルセロソルブから選ばれた２つ
   以上との混合溶剤を含有することを特徴とする感光性組
   成物。
3. 【請求項３】請求項１又は２記載の感光性組成物を有す
   ることを特徴とする感光性平版印刷版。