JPH08258440A - 平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、使用できる水量の許容度である水幅
が広く、耐刷力があり、ブランケット汚れを抑制でき、
且つドットゲインが良好である平版印刷版用支持体及び
その製造方法並びに感光性平版印刷版に関するものであ
る。 【構成】本発明は、０．５〜５μｍの平均凹凸と、５０
〜３００ｎｍの平均凹凸とが重なって形成されているこ
とを特徴とする平版印刷版用支持体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体及び
その製造方法並びに感光性平版印刷版に関するものであ
り、特に、使用できる水量の許容度である水幅が広く、
耐刷力があり、ブランケット汚れを抑制でき、且つドッ
トゲインが良好である平版印刷版用支持体及びその製造
方法並びに感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性等に優れたものが要求され、このような観
点から通常粗面化・陽極酸化処理されたアルミニウム板
を親水化処理した支持体が用いられている。

【０００３】

【従来技術】特開平６−１７１２６０号に機械的粗面化
処理に加えて塩酸水溶液による電気化学的粗面化処理及
び硝酸水溶液による電気化学的粗面化処理を行う技術が
開示されている。特開平３−１０４６９４号に硝酸水溶
液による電気化学的粗面化処理及び化学的エッチングで
０．１μｍ以下の平版凹凸を有する粗面を形成する技術
が開示されている。特開昭５７−１６９１８号に化学的
エッチング処理が、また、特開昭５４−６２１３２号に
中性塩水溶液で電気化学的処理を行う技術が各々開示さ
れている。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、ブランケット汚れが良
好でかつ耐刷力に優れ、印刷中に水が絞れ水幅が広くて
調子再現が良好な平版印刷版用支持体及びその製造方法
並びに該支持体に感光層を塗布することによる感光性平
版印刷版を提供することである。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、０．５〜５μｍ
の平均凹凸と、５０〜３００ｎｍの平均凹凸とが重なっ
て形成されていることを特徴とする平版印刷版用支持
体、アルミニウム板表面を順に、 ａ）硝酸を主体とする水溶液で電気化学的に粗面化処理
し、 ｂ）酸またはアルカリ水溶液で化学的エッチング処理ま
たは中性塩水溶液中で電気化学的にエッチング処理し、 ｃ）塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
理する、ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
法、０．５〜５μｍの平均凹凸と、５０〜３００ｎｍ
の平均凹凸とが重なって形成されている平版印刷版用支
持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設して成る感
光性平版印刷版、の各々により達成される。

【０００６】

【作用】硝酸水溶液による電気化学的粗面化では調子再
現が良好で、耐刷力があるという利点があったが、ブラ
ンケット汚れが悪く、また塩酸水溶液による電気化学的
粗面化では印刷中に水が絞れ、ブランケット汚れは良好
だが、耐刷力が乏しかった。

【０００７】そこで硝酸水溶液による電気化学的粗面化
処理と塩酸水溶液による電気化学的粗面化処理を組み合
わせることで、上記問題を解決し印刷中に水が絞れ、調
子再現、耐刷、ブランケット汚れが良好な平版印刷版用
支持体を得ることができた。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に使用されるアルミニウム支持体には、純ア
ルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含
まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用で
き、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属とアルミニ
ウムの合金が用いられる。

【０００９】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１０】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には、例えば、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。 （ａ）本発明においては、アルミニウム板についてまず
硝酸を主体とする水溶液中で電気化学的に処理する。硝
酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処理をす
るとは、硝酸を含有する水溶液中でアルミニウム板に対
向する電極との間に直流または交流を加えて電気化学的
に粗面化処理することをいう。硝酸化合物の濃度は、
０．０１〜１０重量％が好ましい。好ましい化合物とし
ては、硝酸アルミニウム、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸
アンモニウム等があり、これらを単独または組み合わせ
て用いる。また、その他の硝酸イオンを含有する化合物
を組み合わせることもできる。また、硝酸電解液にアル
ミニウム塩を２０〜１５０ｇ／ｌの量で混合することが
好ましい。硝酸を主体とする電解液の温度としては、１
０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。

【００１１】硝酸を主体とする水溶液中で、交流を用い
て電気化学的に粗面化処理する方法においては、電流密
度は１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好ましく、２０〜１００
Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量は１０〜２００００
ｃ／ｄｍ^２、好ましくは２００〜５０００ｃ／ｄｍ^２で
ある。 （ｂ）次に、酸もしくはアルカリ水溶液中で化学的にエ
ッチング処理または中性塩水溶液中で電気化学的にエッ
チング処理する。上記酸もしくはアルカリ水溶液中で化
学的にエッチング処理するには、特開昭５７−１６９１
８号公報に開示されているような、弗酸、弗化ジルコン
酸、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸等の酸水溶液、または水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、第３燐酸ナトリウム、
アルミン酸ナトリウム、酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
等のアルカリ水溶液が用いられる。これらの硅酸または
アルカリ水溶液は、それぞれ一種または二種以上を混合
して使用することができる。エッチング量としては０．
１〜２０ｇ／ｍ^２に相当するアルミニウムをエッチング
することが好ましい。エッチングを上記エッチング量の
範囲で行うには、酸またはアルカリの濃度は０．０５〜
４０％、液温は４０〜１００℃、処理時間は５〜３００
秒間の範囲から適宜選択する。

【００１２】アルカリ水溶液によりアルミニウム表面の
化学的なエッチングを行った場合、その表面に不溶解物
すなわちスマットが生成する。このスマットは燐酸、硫
酸、硝酸、クロム酸等はこれらの混合物による洗浄で除
去することができる。電気化学的に処理されるアルミニ
ウム表面はスマットのない清浄な面であることが望まし
いが、電解液が酸でありスマット除去作用を持つ場合等
はこれを省くこともできる。

【００１３】上記中性塩水溶液中で電気化学的にエッチ
ング処理するとは、特開昭５４−６２１３２号公報に開
示されているように、無機酸または有機酸のアルカリ金
属塩を含む水溶液中にアルミニウム板を浸漬して直流陰
極電解処理をすることをいう。中性塩水溶液は、塩化ナ
トリウム、硝酸ナトリウム、硫酸ナトリウムなどを主体
とする水溶液が好ましく、ｐＨは４〜１１が好ましい。
これらの化合物の濃度は５ｇ／ｌから飽和濃度まで採用
することができ、電流密度は０．１〜１００Ａ／ｄｍ^２
が好ましい。電解処理時間は１〜９０秒の範囲が好まし
く、液温は４０〜７０℃が好ましい。 （ｃ）さらに塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に
処理する。上記塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的
に処理するとは、塩酸を含有する水溶液中でアルミニウ
ム板に対向する電極との間に交流を加えて電気化学的に
粗面化処理することをいう。塩酸化合物の濃度は０．０
１〜１０重量％が好ましい。好ましい化合物は、塩化ア
ルミニウム、塩酸、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
または塩化マグネシウムからなる塩酸イオンを含有する
もので、これらを単独または組み合わせて使用する。ま
た、その他の塩酸イオンを含有する化合物と組み合わせ
てもよい。さらに、塩酸電解液にアルミニウム塩を２０
〜１５０ｇ／ｌの量で混合することが好ましい。塩酸を
主体とする電解液の温度は、１０〜５０℃、好ましくは
１５〜４５℃である。

【００１４】塩酸を主体とする水溶液中で交流電圧を用
いて電気化学的に粗面化処理する方法においては、電流
密度は１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２、好ましくは１０〜１０
０Ａ／ｄｍ^２である。電気量は１〜５０００ｃ／ｄ
ｍ^２、好ましくは１〜１０００ｃ／ｄｍ^２である。

【００１５】塩酸を主体とした水溶液中で電気化学的に
粗面化処理したアルミニウム板は、アルミニウム板表面
に生成したスマット成分を除去する目的で、酸またはア
ルカリ水溶液中でデスマット処理および／または軽度の
エッチング処理が行われる。酸またはアルカリの具体例
としては、弗酸、弗化ジルコン酸、燐酸、硫酸、塩酸、
硝酸などの酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第
３燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等のアルカリがある。これらの酸
またはアルカリ水溶液は、それぞれ一種または二種以上
を混合して使用することができる。エッチングは、０．
０１〜２ｇ／ｍ^２に相当するアルミニウムをエッチング
することが好ましい。このようなエッチング量のエッチ
ングを行なうには、酸またはアルカリの濃度は０．０５
〜４０％、液温は４０〜１００℃、処理時間は５〜３０
０秒の範囲から適宜選択して行う。

【００１６】このような軽度のエッチング処理として、
中性塩水溶液中でアルミニウム板を陰極にして直流電圧
を加え電気化学的な処理を行うこともできる。

【００１７】アルミニウム表面の軽度なエッチングを行
った場合には、その表面に不溶解物すなわちスマットが
生成する。このスマットは燐酸、硫酸、硝酸、クロム酸
等はこれらの混合物による洗浄で除去することができ
る。

【００１８】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理等が挙げられる。

【００１９】更に本発明に好ましく用いられる支持体
は、親水性下塗層を設けてもよい。親水性下塗層として
は、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のア
ルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明
細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４９４
９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載のアミ
ノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記
載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６２−
１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１
６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を
含む高分子化合物等が挙げられる。

【００２０】次に、上記表面処理された支持体上に、感
光性組成物を含む感光層を塗布することにより本発明に
好ましく用いられる感光性平版印刷版が得られる。この
感光層中に用いられる感光性物質としては特に限定され
るものはなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る種々のものを用いることができる。以下、この点につ
いて説明する。

【００２１】（感光層）上記本発明の表面処理された支
持体上に感光性組成物からなる感光層を塗布することに
より本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層
中に用いられる感光性物質は、ポジ型感光性平版印刷版
を得ようとする場合、ｏ−キノンジアジド化合物であれ
ば特に限定されるものではなく、通常、例えば下記のよ
うな各種のものが使用される。

【００２２】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００２３】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００２４】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００２５】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２６】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、６〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００２７】（ジアゾ化合物）一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。

【００２８】この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例
えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラ
フルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第３，３００，３０９号明細書中に記載されてい
るような、前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物で
あるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹
脂は、好ましくは結合剤と共に使用される。かかる結合
剤としては種々の高分子化合物を使用することができる
が、好ましくは特開昭５４−９８６１３号公報に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、
ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ま
たはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号明
細書中に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェラック、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
第３，７５１，２５７号明細書中に記載されているよう
な線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
から縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロ
ースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が包含
される。

【００２９】上記の他次のような感光性組成物を用いて
もよい。

【００３０】１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第３，４
３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２０号明
細書並びに特開昭５９−４２６８４号、特公平６−７６
４４２号、特開平５−８５５６２号等に記載されている
如き、重合体主鎖中に感光基として

【００３１】

【化１】

【００３２】を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感
光基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００３３】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００３４】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００３５】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００３６】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７
５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００３７】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００３８】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好
ましく用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系
共重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］
〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好
ましい。

【００３９】

【化２】

【００４０】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００４１】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４２】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【００４３】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００４４】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００４５】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【００４６】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは、硫
酸、リン酸である。

【００４７】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。

【００４８】これらの酸の含有量は、全感光性組成物の
全固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００４９】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。

【００５０】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【００５１】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。

【００５２】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が
ある。

【００５３】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００５４】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００５５】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光より可視画像を形成させるプリントアウト材料
を添加することができる。プリントアウト材料は露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用する
ことによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００５６】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。

【００５７】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。

【００５８】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。

【００５９】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【００６０】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜３０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。

【００６１】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。

【００６２】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【００６３】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００６４】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００６５】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。尚、特に好ましい色素は、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ、オイルブルー＃６０３である。

【００６６】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【００６７】（包接化合物）本発明で使用することがで
きる包接化合物は、水あるいは有機分子を包接すること
ができる化合物であれば特に限定されないが、組成物の
調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そ
のような有機系化合物の例としては、例えば、「ホスト
ゲストケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４
年、東京）などの成書や「テトラヘドロンレポート」
（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅ
ｔら）、「化学工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新
海ら）、「化学工業４月号（（１９９１）Ｐ２８８平岡
ら）等に示されているものが挙げられる。

【００６８】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。

【００６９】環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁
体としては、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリ
コキシド結合によって連なった化合物として挙げられ
る。

【００７０】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ
_６Ｈ_４ＳＯ_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２
ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３
基、ＮＨ_２基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ
_２基、ＳＨ基、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール
基、エチレンジアミン基等の置換基を導入した下記式

【００７１】

【化３】

【００７２】で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げ
られる。また、下記一般式［ＶＩ］および一般式［ＶＩ
Ｉ］で表されるシクロデキストリン誘導体および分岐シ
クロデキストリン、シクロデキストリンポリマー等も挙
げられる。

【００７３】

【化４】

【００７４】一般式［ＶＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が
水素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロ
ピル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル
基の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好まし
い。ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００７５】

【化５】

【００７６】一般式［ＶＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００７７】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁
１９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ」
第９０巻 第２５６１頁 １９４９年、第９０巻 第２
５６１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これら
に限定されるものではない。

【００７８】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００７９】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。

【００８０】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００８１】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００８２】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００８３】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。

【００８４】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００８５】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００８６】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００８７】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００８８】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の処理（現像）に用いられる現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金
属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好
ましい。

【００８９】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。

【００９０】好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ
_２〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃
度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が
０．５〜２．０、特に０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ
_２濃度が総重量に対して０．５〜５．０重量％であるア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液である。また、特に好ましく
は、現像液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７
５であり、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜４．０重量％、現像
補充液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であ
り、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜３．０重量％である。

【００９１】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。

【００９２】有機の還元剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物を挙げることができ、無機の還元剤としては、
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウ
ム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウ
ム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、
亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウム等
の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００９３】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に０．０５〜１０重量％を含有
させることができる。

【００９４】また、現像液、現像補充液には、有機酸カ
ルボン酸を含有させることができる。

【００９５】これら有機酸カルボン酸には、炭素原子数
６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベンゼン環または
ナフタレン環にカルボキシル基が置換した芳香族カルボ
ン酸が包含される。

【００９６】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００９７】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【００９８】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。

【００９９】脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含
有量は少なくとも０．１〜３０重量％を含有させること
ができる。

【０１００】また、現像剤、現像補充剤には、各種アニ
オン型、ノニオン型、カチオン型の各界面活性剤および
有機溶媒を含有させることができる。

【０１０１】更に、現像液、現像補充液には、公知の添
加物を添加することができる。

【０１０２】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 （砂目の製造）粗面化条件の異なる５種類のアルミニウ
ム支持体を製造した。それらの製造条件と得られた砂目
の形状について下記表１に示した。

【０１０３】なおすべての砂目は粗面化処理後、５％硫
酸水溶液中に６０℃で１０秒間浸漬し、引き続き、４０
％硫酸水溶液中に４０℃で６０秒間、電流密度１５Ａ／
ｄｍ^２で陽極酸化処理後、１．０％の酢酸アンモン溶液
中に８５℃で３０秒間浸漬し、引き続き０．１％のカル
ボキシメチルセルロースの水溶液に９０℃で３０秒間浸
漬し、８０℃で５分間乾燥して支持体を作成した。

【０１０４】

【表１】 （注）この場合の１次ピットとは、硝酸を主体とする水
溶液中で電気化学的に処理することで得られる凹凸をい
う。

【０１０５】２次ピットとは、塩酸を主体とする水溶液
中で電気化学的に処理することで得られる凹凸をいう。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】得られた支持体に、下記組成のポジ型感光
性組成物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃
で２分間乾燥し感光性平版印刷版を得た。このとき、感
光性組成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０ｇ
／ｍ^２となるようにした。

【０１０８】 〈ポジ型感光性組成物塗布液〉 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が １０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【０１０９】得られた感光性平版印刷版に網点及び細線
を有するポジ原稿フィルムを密着し、光源として２ｋｗ
メタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２で６０
秒間照射することにより露光した。この露光済みの感光
性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−Ｉ、
コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温
度２７℃）で現像した。得られた平版印刷版を用いて印
刷を行い、下記の評価方法により水幅、ブランケット汚
れ、ドットゲイン、耐刷力の評価を行った。得られた結
果を表２に示した。

【０１１０】＜耐刷力の評価＞得られた平版印刷版をハ
イデルベルグＧＴＯ印刷機にセットし、コート紙印刷イ
ンキ（東洋インキ製造（株）製ハイプラス紅）及び湿し
水（コニカ社製ＳＥＵ−３：２．５％）を使用し、印刷
を行い、印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるか
または非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、そ
の時の印刷枚数で耐刷力を評価した。

【０１１１】＜ドットゲインの評価＞得られた平版印刷
版を三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１印刷機にセ
ットし、コート紙、湿し水（東京インキ（株）エッチ液
ＳＧ−５１、１．５％）、インキ（東洋インキ製造
（株）製ハイプラス紅）を使用して、画像部の濃度を
１．６にして印刷を行ったときの、印刷物状のスクリー
ン線数１５０ｌｉｎｅ／ｉｎｃｈの５０％網点の面積を
測定しゲイン量を評価した。面積の測定はマクベス濃度
計で行った。

【０１１２】＜ブランケット汚れの評価＞上記と同様の
印刷条件で１万枚刷了後、ブランケットの非画像部の汚
れを目視評価した。 ◎： ほとんど汚れていない ○： わずかに汚れているが問題ないレベル ×： 汚れている。

【０１１３】＜水幅の評価＞インキ量ダイヤルを一定に
して、水量ダイヤルを変更し、非画線部が汚れ始める水
量ダイヤル値と、画線部のインキ濃度が低下してくる水
量ダイヤル値を求め、その差を水幅とした。 ◎： 差がダイヤル値で１８以上である ○： 差がダイヤル値で１４以上１８未満である △： 差がダイヤル値で１４未満である

【０１１４】実施例４ 実施例１におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え下記
のネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は同様の実験を
行った結果、実施例１と同様の効果が得られた。

【０１１５】 〈ネガ型感光性組成物塗布液〉 共重合体（ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリアミド／アクリルニトリル／エチ ルアクリレート／メタクリル酸＝１０／２５／５７／８ Ｍｗ＝６００００） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（下記に示す） ０．５ｇ

【０１１６】

【化６】 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１ｇ メチルセロソルブ １００．０ｍｌ

【０１１７】

【発明の効果】本発明によれば、使用できる水量の許容
度である水幅が広く、耐刷力があり、ブランケット汚れ
を抑制でき、且つドットゲインが良好である平版印刷版
用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版を提
供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｃ２５Ｆ 3/04 Ｂ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ (72)発明者 松原 真一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】０．５〜５μｍの平均凹凸と、５０〜３０
   ０ｎｍの平均凹凸とが重なって形成されていることを特
   徴とする平版印刷版用支持体。
2. 【請求項２】アルミニウム板表面を順に、 ａ）硝酸を主体とする水溶液で電気化学的に粗面化処理
   し、 ｂ）酸またはアルカリ水溶液で化学的エッチング処理ま
   たは中性塩水溶液中で電気化学的にエッチング処理し、 ｃ）塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化処
   理する、ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
   法。
3. 【請求項３】０．５〜５μｍの平均凹凸と、５０〜３０
   ０ｎｍの平均凹凸とが重なって形成されている平版印刷
   版用支持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設して
   成ることを特徴とする感光性平版印刷版。