JPH08324144A - 平版印刷版用支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、印刷適性のための親水性、保水性及
び感光層との接着性に優れた平版印刷版用支持体及びそ
の製造方法並びに感光性平版印刷版を提供する。 【構成】本発明は、陽極酸化処理により形成されるマ
イクロポアの、封孔処理をした後の平均開口直径が４ｎ
ｍ以下であること、又は感光性組成物の層を設ける側
のアルミニウム表面が、クロム燐酸水溶液に対する溶解
速度が０．２〜１．２ｍｇ／ｍｉｎ．、水酸化ナトリウ
ム水溶液に対する溶解速度が０．４０ｍｇ／ｓｅｃ．以
下であること、但し、クロム燐酸水溶液は（無水クロム
酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００ｍｌ、
水酸化ナトリウム水溶液は０．５ｗｔ％、又は陽極酸
化処理により形成されるマイクロポアの開口面積が、封
孔処理をした後、全支持体表面積の０．５〜５％である
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用支持体及び
その製造方法並びに感光性平版印刷版に関するものであ
り、特に、印刷適性の点から親水性、保水性及び感光層
との接着性が良好である平版印刷版用支持体及びその製
造方法並びに感光性平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】平版印刷法は、水と油が本質的に混じり
合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面には
水を受容してインキを反発する非画像部と、水を反発し
てインキを受容する画像部が形成され、印刷機から水と
インキを供給して、画像部に受容されたインキのみを紙
に転写する。印刷機は印刷版面の画像部に受容されたイ
ンキを一度ゴム性のブランケットに転写した後、紙に転
写するオフセット印刷方式が一般的である。

【０００３】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光層
との接着性に優れたものが要求され、このような観点か
ら通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施された
アルミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニ
ング研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸性
電解液中で交流あるいは直流によって支持体表面を電解
処理する電気化学的粗面化法等が知られている。このよ
うな方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、そのま
までは比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽極
酸化処理を施して酸化皮膜が形成される。このように処
理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優れ
ている。

【０００４】

【従来の技術】しかし、このような処理を施されたアル
ミニウム板でも様々な印刷条件下では、非画線部の汚
れ、耐刷性を満足させるには不十分である。このような
問題を解決するために、非画線部の汚れを改善するため
には、陽極酸化処理の後に親水化処理が施される。特開
昭５６−２１１２６号では親水性樹脂と水溶性塩からな
る下塗層を設ける方法、特開昭６４−１４０９０号では
カルボン酸塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６３
−１３０３９１号では少なくとも１つのアミノ基と、カ
ルボキシル基及びスルホ基から選ばれた少なくとも１つ
の基とを有する化合物の無機酸塩及び有機酸塩から選ば
れた少なくとも１つからなる親水層を設ける方法、特開
昭６３−１６５１８３号では少なくとも１つのアミノ基
と、ホスホン基またはホスホン基の塩を含む親水層を設
ける方法、等が提案されているがこれらの親水化処理を
施すだけでは耐刷性を劣化させることなく汚れ難さを改
善するには不十分であった。さらに、粗面形状では、米
国特許第４，３０１，２２９号ではピット径の累積度数
分布と中心線平均粗さを規定、ドイツ特許第１，８１
３，４４３号では粗面の高低差を規定、特開昭５５−１
３２２９４号では平均深さを規定、特開平５−２４３７
６号ではピット径と径に垂直な方向の最大深さを規定、
等が提案されているが、これらの技術でも耐刷性と非画
線部の汚れ難さは不十分であった。また、現像時にアル
ミニウムがアルカリにより溶出し、支持体非画像部また
は裏面に白い結晶物が付着したり、現像液の疲労促進、
ヘドロ状の析出物の発生という問題もあった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の共通の目的は印刷適性の点か
ら、親水性、保水性及び感光層との接着性に優れた平版
印刷版用支持体の提供にある。本発明の第一の目的は、
耐刷性と汚れ難さ、特に置き版再使用時の汚れ難さに優
れた平版印刷版用支持体及びその製造方法の提供にあ
る。本発明の第二の目的は、耐刷性と汚れ難さを両立
し、調子再現性の優れた感光性平版印刷版の提供にあ
る。本発明の第三の目的は、耐刷性と汚れ難さを両立
し、調子再現性が優れ、かつ現像時にアルミニウムの溶
出のしにくい感光性平版印刷版の提供にある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の共通の目的は請求項１〜１０に
より達成される。本発明の第一の目的は請求項１〜２に
より達成される。本発明の第二の目的は請求項３〜５に
より達成される。本発明の第三の目的は請求項６〜１０
により達成される。

【０００７】即ち、本発明の上記目的は、（１）粗面
化、陽極酸化処理および封孔処理を施されたアルミニウ
ム板からなる平版印刷版用支持体において、該陽極酸化
処理により形成されるマイクロポアの、封孔処理をした
後の平均開口直径が４ｎｍ以下であることを特徴とする
平版印刷版用支持体、（２）陽極酸化皮膜断面のマイク
ロポアの２次元垂直性が８５度以上であることを特徴と
する請求項１記載の平版印刷版用支持体、（３）粗面
化、陽極酸化処理および封孔処理を施されたアルミニウ
ム板からなる平版印刷版用支持体において、感光性組成
物の層を設ける側のアルミニウム表面が、クロム燐酸水
溶液に対する溶解速度が０．２〜１．２ｍｇ／ｍｉ
ｎ．、水酸化ナトリウム水溶液に対する溶解速度が０．
４０ｍｇ／ｓｅｃ．以下であることを特徴とする平版印
刷版用支持体、但し、クロム燐酸水溶液は（無水クロム
酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００ｍｌ 水酸化ナトリウム水溶液は０．５ｗｔ％

【０００８】（４）陽極酸化処理により形成される酸化
皮膜厚さが５００〜１２００ｎｍであることを特徴とす
る請求項３記載の平版印刷版用支持体、（５）粗面化処
理で少なくとも硝酸系電解液中で電気化学的に行う工程
を有することを特徴とする請求項４記載の平版印刷版用
支持体の製造方法、（６）粗面化、陽極酸化処理および
封孔処理を施されたアルミニウム板からなる平版印刷版
用支持体において、該陽極酸化処理により形成されるマ
イクロポアの開口面積が、封孔処理をした後、全支持体
表面積の０．５〜５％であることを特徴とする平版印刷
版用支持体、（７）粗面化、陽極酸化処理および封孔処
理を施されたアルミニウム板からなる平版印刷版用支持
体において、陽極酸化処理により形成されるマイクロポ
アの密度（Ａ）［個／μｍ^２］と、陽極酸化皮膜厚さ
（Ｂ）［μｍ］と、封孔処理後のマイクロポア平均開口
直径（Ｃ）［μｍ］と、粗面化処理によるＲｚ（Ｄ）
［μｍ］が、下記の関係式（Ｉ）を満足することを特徴
とする平版印刷版用支持体、 ０．０２＜Ａ×Ｂ×π×（０．５×Ｃ）^２×Ｄ＜０．１０ （Ｉ）

【０００９】（８）陽極酸化処理により形成されるマイ
クロポアの密度が５００〜１５００個／μｍ^２であるこ
とを特徴とする請求項６又は７記載の平版印刷版用支持
体、（９）陽極酸化処理により形成される酸化皮膜厚さ
が５００〜１２００ｎｍであることを特徴とする請求項
８記載の平版印刷版用支持体、（１０）粗面化処理で少
なくとも硝酸系電解液中で電気化学的に行う工程を有す
ることを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法、
（１１）請求項１〜１０のいずれかに記載の平版印刷版
用支持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設したこ
とを特徴とする感光性平版印刷版、の各々により達成さ
れる。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に使用されるアルミニウム支持体には、純ア
ルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含
まれる。アルミニウム合金としては種々のものが使用で
き、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウ
ム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。

【００１１】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００１２】感光層との密着性を良好にし、かつ保水性
を改善するために行われる砂目立て処理方法としては、
機械的に表面を粗面化する、いわゆる機械的粗面化法
と、電気化学的に表面を粗面化する、いわゆる電気化学
的粗面化法がある。機械的粗面化法には、例えば、ボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸ま
たは硝酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって
支持体を電解処理する方法等がある。この内いずれか１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより、支
持体を砂目立てすることができる。

【００１３】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６５６３号
明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載されてお
り、本発明においては、これら方法を用いることができ
る。

【００１４】電解粗面化において印加される電圧は、１
〜５０ボルトが好ましく、２〜３０ボルトが更に好まし
い。電流密度は、１０〜１５０Ａ／ｄｍ^２が好ましく、
２０〜１００Ａ／ｄｍ^２が更に好ましい。電気量は、１
００〜２００００ｃ／ｄｍ^２、好ましくは１００〜１０
０００ｃ／ｄｍ^２、より好ましくは２００〜５０００ｃ
／ｄｍ^２である。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１
５〜４５℃が更に好ましい。塩酸または硝酸濃度は、
０．０１〜５重量％が好ましい。電解液には、必要に応
じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、
クロム酸、ホウ酸等を加えることができる。

【００１５】砂目立てされたアルミニウム板の平滑化、
均斉化等を目的としてアルミニウム板の表面を酸又はア
ルカリの水溶液による化学的処理を行うことが好まし
い。上記酸又はアルカリ水溶液の具体例としては、例え
ば、弗酸、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸
などの酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三
燐酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、けい酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液が用いられ
る。これらの酸又はアルカリ水溶液はそれぞれ一種又は
二種以上を混合して使用することができる。化学的処理
はこれらの酸又はアルカリの０．０５〜４０重量％水溶
液を用い４０〜１００℃の液温において５〜３００秒間
処理する。

【００１６】得られた支持体の表面には、スマットが生
成しているので、このスマットを除去するために、適宜
水洗あるいはアルカリエッチング等の処理を行うことが
一般に好ましい。このような処理としては、例えば、特
公昭４８−２８１２３号公報に記載されているアルカリ
エッチング法や特開昭５３−１２７３９号公報に記載さ
れている硫酸デスマット法等の処理方法等が挙げられ
る。

【００１７】さらに表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形
成するものならばいかなるものでも使用することがで
き、一般には硫酸、りん酸、蓚酸、クロム酸あるいはそ
れらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解
質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件
は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得な
いが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、
液温は１〜７０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電圧
１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲にあれば適
当である。特に好ましい硫酸法は通常直流電流で処理が
行われるが、交流を用いることも可能である。硫酸の濃
度は５〜３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で
５〜２５０秒間電解処理される。この電解液には、アル
ミニウムイオンが含まれている方が好ましい。さらにこ
のときの電流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ^２が好ましい。

【００１８】本発明に好ましく用いられる支持体は、陽
極酸化処理の後、封孔処理を施してもよい。封孔処理と
しては、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重
クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処
理等が挙げられる。更に本発明に好ましく用いられる支
持体は、親水性下塗層を設けてもよい。親水性下塗層と
しては、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載
のアルカリ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６
号明細書に記載の親水性セルロース、特開昭６０−１４
９４９１号公報、同６３−１６５１８３号公報に記載の
アミノ酸及びその塩、特開昭６０−２３２９９８号公報
に記載の水酸基を有するアミン類及びその塩、特開昭６
２−１９４９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１
０１６５１号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単
位を含む高分子化合物等が挙げられる。

【００１９】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
のアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０−
１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７３
５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１７
４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける
処理を行うことができる。

【００２０】次に、上記表面処理された支持体上に、感
光性組成物を含む感光層を塗布することにより本発明に
好ましく用いられる感光性平版印刷版が得られる。この
感光層中に用いられる感光性物質としては特に限定され
るものはなく、通常、感光性平版印刷版に用いられてい
る種々のものを用いることができる。以下、この点につ
いて説明する。

【００２１】（感光層）上記本発明の表面処理された支
持体上に感光性組成物からなる感光層を塗布することに
より本発明の感光性平版印刷版が得られる。この感光層
中に用いられる感光性物質は、ポジ型感光性平版印刷版
を得ようとする場合、ｏ−キノンジアジド化合物であれ
ば特に限定されるものではなく、通常、例えば下記のよ
うな各種のものが使用される。

【００２２】（ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物）使用されるｏ−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、ｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合
物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

【００２３】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

【００２４】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のＯＨ
基に対するｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が好
ましく、より好ましいのは２０〜４５％である。

【００２５】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては特開昭５８−４３４５１号公報に記載
のある以下の化合物も使用できる。即ち、例えば１，２
−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１，２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１，２−
キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサー
ル（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（Ｌｉｇｈｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ）社（ニューヨーク）やダブリュ・エス・デ
ィ・フォレスト（Ｗ．Ｓ．Ｄｅ Ｆｏｒｅｓｔ）著「フ
ォトレジスト」（Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（Ｍｃ Ｇｒａｗ Ｈ
ｉｌｌ）社（ニューヨーク）に記載されている１，２−
ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステ
ル、１，２，１´，２´−ジ−（ベンゾキノンジアジド
−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２
−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−
ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
３，５−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン−４´−ヒドロキシジフェニル−
４´−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−
アニリン、２´−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノ
ン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン−
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４
−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと
４，４´−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４´−ジヒドロキシ−１，１´−ジフェ
ニルスルホン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガ
リン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミド等
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２６】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。本発明に用
いられるｏ−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物中に
占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好まし
いのは、１０〜５０重量％である。

【００２７】（ジアゾ化合物）一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。

【００２８】この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例
えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラ
フルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第３，３００，３０９号明細書中に記載されてい
るような、前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物で
あるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹
脂は、好ましくは結合剤と共に使用される。かかる結合
剤としては種々の高分子化合物を使用することができる
が、好ましくは特開昭５４−９８６１３号公報に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、
ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ま
たはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第４，１２３，２７６号明
細書中に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェラック、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
第３，７５１，２５７号明細書中に記載されているよう
な線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
から縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロ
ースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が包含
される。

【００２９】上記の他、次のような感光性組成物を用い
ることができる。 １）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同３，４３
５，２３７号明細書及び同３，６２２，３２０号明細書
等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基として

【００３０】

【化１】

【００３１】を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感
光基を有するポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００３２】２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同２，７９１，５０４号明細書、特開
昭５９−４２６８４号、特公平６−７６４４４号、特開
平５−８５５６２号等に記載されている。

【００３３】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

【００３４】（アルカリ可溶性樹脂）アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００３５】本発明に使用されるノボラック樹脂として
は、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
・ホルムアルデヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７
５５３号公報に記載されているようなｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。

【００３６】前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレ
ン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×
１０^２〜７．５０×１０^３、重量平均分子量Ｍｗが１．
００×１０^３〜３．００×１０^４、より好ましくはＭｎ
が５．００×１０^２〜４．００×１０^３、Ｍｗが３．０
０×１０^３〜２．００×１０^４である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いて
もよい。

【００３７】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は５〜９５重量％が好ましい。又、本発明に好
ましく用いられるフェノール性水酸基を有するビニル系
共重合体としては、該フェノール性水酸基を有する単位
を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］
〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好
ましい。

【００３８】

【化２】

【００３９】［式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はカルボキシル基、好ましくは水素原
子を表わす。Ｒ_３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基、エチ
ル基等のアルキル基を表わす。Ｒ_４は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を表わし、好ましく
は水素原子を表わす。Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香
族炭素原子とを連結する、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表わし、ｍは０〜１０の整数を表わし、Ｂ
は置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を
有してもよいナフチレン基を表わす。］

【００４０】本発明に用いられる重合体としては共重合
体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式［Ｉ］
〜一般式［Ｖ］でそれぞれ示される構造単位と組合せて
用いることができる単量体単位としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等のエチレン系不飽和オフィレン類、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン、マレイン
酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル
類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピアン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
系単量体がある。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００４１】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、本発明に
用いられる重合体中にブロックまたはランダムのいずれ
かの状態で結合していてもよい。

【００４２】本発明に用いられるビニル系重合体の感光
性組成物中に占める割合は０．５〜７０重量％であるこ
とが好ましい。ビニル系重合体は、上記重合体を単独で
用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。
又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
る。

【００４３】（有機酸・無機酸・酸無水物）本発明の感
光性組成物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有され
てもよい。本発明に使用される酸としては、例えば特開
昭６０−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に
記載の有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善
出版）第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。
有機酸の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、
ｍ−ベンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフ
ィン酸等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチル
ホスホン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−
メチル安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロ
ログリシンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安
息香酸等の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、
マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸
等の飽和または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、
１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

【００４４】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。

【００４５】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。これらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分
に対して、一般的に０．０５〜５重量％であって、好ま
しくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００４６】（界面活性剤）本発明の感光性組成物は界
面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げるこ
とができる。上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【００４７】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、アルキルベタイン等がある。

【００４８】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００４９】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００５０】（プリントアウト材料）感光性組成物に
は、露光により可視画像を形成させるプリントアウト材
料を添加することができる。プリントアウト材料は露光
により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用す
ることによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭５０−３６２０９号公報に記載のｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−
７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。

【００５１】（露光により酸または遊離基を生成する化
合物）本発明の感光性組成物に用いることができる、露
光により酸または遊離基を生成する化合物としては、例
えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物等が用いられる。ハロメチルオ
キサジアゾール化合物とは、オキサジアゾール類にハロ
メチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有する化合
物である。

【００５２】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号公報、同６１−５１７８８号公報、
特公平１−２８３６９号公報、特開昭６０−１３８５３
９号公報、同６０−１７７３４０号公報、同６０−２４
１０４９号公報等に記載されている。また、ハロメチル
−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に１以
上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル基を有
する化合物である。

【００５３】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．
０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１
〜１０重量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量
％である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混
合して使用できる。

【００５４】（色素）本発明の感光性組成物には、さら
に色素を用いることができる。該色素は、露光による可
視画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ること
を目的として使用される。

【００５５】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、、ローダミンＢ、オーラミン、
４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００５６】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００５７】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。尚、特に好ましい色素は、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ、オイルブルー＃６０３である。

【００５８】（感脂化剤）画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等）、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜３０重
量％である。

【００５９】（包接化合物）本発明で使用することがで
きる包接化合物は、水あるいは有機分子を包接すること
ができる化合物であれば特に限定されないが、組成物の
調製に用いる溶剤に可溶な有機系化合物が好ましい。そ
のような有機系化合物の例としては、例えば、「ホスト
ゲストケミストリー」（平岡道夫ら著、講談社１９８４
年、東京）などの成書や「テトラヘドロンレポート」
（Ｎｏ．２２６（１９８７）Ｐ５７２５Ａ．Ｃｏｌｌｅ
ｔら）、「化学工業４月号」（（１９９１）Ｐ２７８新
海ら）、「化学工業４月号（（１９９１）Ｐ２８８平岡
ら）等に示されているものが挙げられる。

【００６０】本発明において好ましく使用することがで
きる包接化合物としては、例えば、環状Ｄ−グルカン
類、シクロファン類、中性ポリリガンド、環状ポリアニ
オン、環状ポリカチオン、環状ペプチド、スフェランド
（ＳＰＨＥＲＡＮＤＳ）、キャビタンド（ＣＡＶＩＴＡ
ＮＤＳ）およびそれらの非環状類縁体が挙げられる。こ
れらの中でも、環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類
縁体、シクロファン類、中性ポリリガンドが更に好まし
い。環状Ｄ−グルカン類およびその非環状類縁体として
は、例えば、α−Ｄ−グルコピラノースがグリコキシド
結合によって連なった化合物として挙げられる。

【００６１】該化合物としては、デンプン、アミロー
ス、アミロペクトン等のＤ−グルコピラノース基により
構成される糖質類、α−シクロデキストリン、β−シク
ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、Ｄ−グルコ
ピラノース基の重合度が９以上のシクロデキストリン等
のシクロデキストリンおよびＳＯ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ Ｃ
_６Ｈ_４ＳＯ_３基、ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ基、ＮＨＣＨ_２
ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ ＣＨ_２ＮＨ基、ＳＣ_６Ｈ_５基、Ｎ_３
基、ＮＨ_２基、ＮＥｔ_２基、ＳＣ（ＮＨ_２ ^＋）ＮＨ
_２基、ＳＨ基、ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２基、イミダゾール
基、エチレンジアミン基等の置換基を導入した下記式

【００６２】

【化３】

【００６３】で表されるＤ−グルカン類の修飾物が挙げ
られる。また、下記一般式［ＶＩ］および一般式［ＶＩ
Ｉ］で表されるシクロデキストリン誘導体および分岐シ
クロデキストリン、シクロデキストリンポリマー等も挙
げられる。

【００６４】

【化４】

【００６５】一般式［ＶＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_３は、
それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アル
キル基または置換アルキル基を表す。特にＲ_１〜Ｒ_３が
水素原子あるいはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロ
ピル基であるものが好ましく、１分子中の置換アルキル
基の含有率が１５％〜５０％であるものが更に好まし
い。ｎ_２は４〜１０の正の整数を表す。

【００６６】

【化５】

【００６７】一般式［ＶＩＩ］において、Ｒは、水素原
子、−Ｒ^２−ＣＯ_２Ｈ、−Ｒ^２−ＳＯ_３Ｈ、−Ｒ^２−Ｎ
Ｈ_２または−Ｎ−（Ｒ^３）_２（Ｒ^２は、炭素数１〜５の
直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、炭素
数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す。

【００６８】なお、シクロデキストリンの製造例は「Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」第７１巻 第３５４頁１
９４９年、「Ｃｈｅｉｍｉｓｈ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ」第
９０巻 第２５６１頁１９４９年、第９０巻 第２５６
１頁 １９５７年に記載されているが、勿論これらに限
定されるものではない。

【００６９】本発明に用いられる分岐シクロデキストリ
ンとは、公知のシクロデキストリンにグルコース、マル
トース、セロビオーズ、ラクトース、ショ糖、ガラクト
ース、グルコサミン等の単糖類や２糖類等の水溶性物質
を分岐付加ないし結合させたものであり、好ましくは、
シクロデキストリンにマルトースを結合させたマルトシ
ルシクロデキストリン（マルトースの結合分子数は１分
子、２分子、３分子等いずれでもよい）やシクロデキス
トリンにグルコースを結合させたグルコシルシクロデキ
ストリン（グルコースの結合分子数は１分子、２分子、
３分子等いずれもでもよい）が挙げられる。

【００７０】これら分岐シクロデキストリンの具体的な
合成方法は、例えば、澱粉化学、第３３巻、第２号、１
１９〜１２６頁（１９８６）、同１２７〜１３２頁（１
９８６）、澱粉化学、第３０巻、第２号、２３１〜２３
９頁（１９８３）等に記載されており、これら公知の方
法を参照して合成可能であり、例えば、マルトシルシク
ロデキストリンは、シクロデキストリンとマルトースを
原料とし、イソアミラーゼやプルラナーゼ等の酵素を利
用してシクロデキストリンにマルトースを結合させる方
法で製造できる。グルコシルシクロデキストリンも同様
の方法で製造できる。

【００７１】これらの包接化合物は、単体として添加し
てもよいが、包接化合物自身あるいは分子を取り込んだ
包接化合物の溶剤への溶解性、その他の添加剤との相溶
性を良好にするために包接能を有する置換基をポリマー
にペンダント置換基として懸垂させたポリマーを一緒に
添加してもよい。

【００７２】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明に係る支持体表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造する
ことができる。

【００７３】（溶媒）本発明に用いられる感光性組成物
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂
肪族アルコール類、アリルアルコール、ベンジルアルコ
ール、アニソール、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の
炭化水素類、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、３−エ
トキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−
１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペ
ンタノール−４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メ
トキシ−１−ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルペンチルケトン、メチルヘキ
シルケトン、エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキ
サノン、γ−ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブ
タノン、４−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキ
シ−２−ペンタノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ
−２−ヘキサノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−
ペンタノン、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールアルキルエーテル類お
よびそのアセテート（ＭＣ、ＥＣ、ブチルセロソルブ、
フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ＭＣアセテート、ＥＣア
セテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピ
ルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート等）、ジエチレングリ
コールジアルキルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、Ｄ
ＢＤＧ、ＭＥＤＧ）、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類（モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル等）、プロピレングリコールアルキルエーテ
ル類およびそのアセテート（モノメチルエーテル、モノ
エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメ
チルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト等）、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、
乳酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プ
ロピレン等が挙げられる。これらの溶媒は、単独あるい
は２種以上混合して使用できる。

【００７４】（被覆層）本発明に係る感光性平版印刷版
は、上記感光層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機
溶媒可溶性の高分子化合物から成る被覆層を形成するこ
とができる。上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設け
ることが好ましい。具体的には、特開昭５０−１２５８
０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号の各公報に記載されているようなマット層を設ける方
法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているよ
うな固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

【００７５】（マット剤）マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。

【００７６】（塗布）感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。

【００７７】（露光）こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【００７８】（処理）本発明において、感光性平版印刷
版の処理（現像）に用いられる現像液、現像補充液は何
れもアルカリ金属珪酸塩を含むものである。アルカリ金
属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムが含まれるが、このうちカリウムが最も好
ましい。

【００７９】現像の際、感光性平版印刷版の現像処理量
に合わせて、適当に現像補充液が補充されることが好ま
しい。好ましい現像液、現像補充液は、〔ＳｉＯ_２〕／
〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ_２〕はＳｉＯ_２のモル濃度を示
し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が０．５
〜２．０特に０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ_２濃度が
総重量に対して０．５〜５．０重量％であるアルカリ金
属珪酸塩の水溶液である。また、特に好ましくは、現像
液の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であ
り、ＳｉＯ_２濃度が１．０〜４．０重量％、現像補充液
の〔ＳｉＯ_２〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、Ｓ
ｉＯ_２濃度が１．０〜３．０重量％である。

【００８０】上記現像液、現像補充液には、水溶性又は
アルカリ可溶性の有機および無機の還元剤を含有させる
ことができる。有機の還元剤としては、例えば、ハイド
ロキノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化
合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のア
ミン化合物を挙げることができ、無機の還元剤として
は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カ
リウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カ
リウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウ
ム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウ
ム等の亜リン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、
亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００８１】これら水溶性又はアルカリ可溶性還元剤
は、現像液、現像補充液に０．０５〜１０重量％を含有
させることができる。また、現像液、現像補充液には、
有機酸カルボン酸を含有させることができる。これら有
機酸カルボン酸には、炭素原子数６〜２０の脂肪族カル
ボン酸、およびベンゼン環またはナフタレン環にカルボ
キシル基が置換した芳香族カルボン酸が包含される。

【００８２】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００８３】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。

【００８４】上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリ
ウムの塩またはアンモニウム塩として用いてもよい。脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は少なくと
も０．１〜３０重量％を含有させることができる。ま
た、現像剤、現像補充剤には、各種アニオン型、ノニオ
ン型、カチオン型の各界面活性剤および有機溶媒を含有
させることができる。更に、現像液、現像補充液には、
公知の添加物を添加することができる。

【００８５】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、２．０
％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８０
Ａ／ｄｍ^２の条件で３０秒間粗面化した。その後、７０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に１０秒間
浸漬した後、水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。次い
で、３０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ
／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸化処理を行った後、水洗
した。その後８０℃に保たれた３．０％酢酸アンモニウ
ム水溶液中に１分間浸漬し封孔処理を行い、水洗し、８
０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体１を得た。

【００８６】得られたアルミニウム支持体１表面を、常
法により電子顕微鏡にて２０００００倍で撮影観察した
ところ、マイクロポアの平均開口直径は３．５ｎｍであ
ることが確認された。また破断面を、電子顕微鏡にて５
００００倍で撮影観測したところマイクロポアの２次元
垂直性はほぼ９０度であることが確認された。

【００８７】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【００８８】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【００８９】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表１に示した
結果が得られた。

【００９０】実施例２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で行った以外は実施例
１と同様にしてアルミニウム支持体２を得た。得られた
アルミニウム支持体２表面を、常法により電子顕微鏡に
て２０００００倍で撮影観察したところ、マイクロポア
の平均開口直径は３．５ｎｍであることが確認された。
また破断面を、電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測
したところマイクロポアの２次元垂直性はほぼ７５度で
あることが確認された。実施例１と同様にして感光性組
成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【００９１】比較例１ 封孔処理を、９０℃に保たれた熱水中に１分間浸漬して
行った以外は実施例１と同様にしてアルミニウム支持体
３を得た。得られたアルミニウム支持体３表面を、常法
により電子顕微鏡にて２０００００倍で撮影観察したと
ころ、マイクロポアの平均開口直径は６．０ｎｍである
ことが確認された。また破断面を、電子顕微鏡にて５０
０００倍で撮影観測したところマイクロポアの２次元垂
直性はほぼ９０度であることが確認された。実施例１と
同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印
刷を行った。

【００９２】比較例２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で行い、封孔処理を、
９０℃に保たれた熱水中に１分間浸漬して行った以外は
実施例１と同様にしてアルミニウム支持体４を得た。得
られたアルミニウム支持体４表面を、常法により電子顕
微鏡にて２０００００倍で撮影観察したところ、マイク
ロポアの平均開口直径は６．０ｎｍであることが確認さ
れた。また破断面を、電子顕微鏡にて５００００倍で撮
影観測したところマイクロポアの２次元垂直性はほぼ７
５度であることが確認された。実施例１と同様にして感
光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【００９３】

【表１】

【００９４】実施例２１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、２．０
％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８０
Ａ／ｄｍ^２の条件で３０秒間粗面化した。その後、７０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に１０秒間
浸漬した後、水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。次い
で、３０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度４Ａ
／ｄｍ^２の条件で１分間陽極酸化処理を行った後、水洗
した。その後、８０℃に保たれた３．０％酢酸アンモニ
ウム水溶液中に３０秒間浸漬し封孔処理を行い、水洗
し、８０℃で５分間乾燥してアルミニウム支持体２１を
得た。

【００９５】得られたアルミニウム支持体２１表面を、
常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測した
ところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎｍであることが確認
された。

【００９６】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は１．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．３ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。

【００９７】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【００９８】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【００９９】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表２に示した
結果が得られた。

【０１００】実施例２２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で行った以外は実施例
２１と同様にしてアルミニウム支持体２２を得た。得ら
れたアルミニウム支持体２２表面を、常法により電子顕
微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜の
厚さは１０００ｎｍであることが確認された。

【０１０１】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は１．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．３ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。実施例２１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１０２】実施例２３ 陽極酸化処理時間を３０秒間にした以外は実施例２１と
同様にしてアルミニウム支持体２３を得た。得られたア
ルミニウム支持体２３表面を、常法により電子顕微鏡に
て５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜の厚さは
４００ｎｍであることが確認された。

【０１０３】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は１．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．３ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。実施例２１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１０４】実施例２４ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で、陽極酸化処理時間
を３０秒間にした以外は実施例１と同様にしてアルミニ
ウム支持体２４を得た。得られたアルミニウム支持体２
４表面を、常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮
影観測したところ酸化皮膜の厚さは４００ｎｍであるこ
とが確認された。

【０１０５】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は１．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．３ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。実施例２１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１０６】比較例２１ 封孔処理を８０℃に保たれた熱水中に３０秒間浸漬して
行った以外は実施例２１と同様にしてアルミニウム支持
体２５を得た。得られたアルミニウム支持体２５表面
を、常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測
したところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎｍであることが
確認された。

【０１０７】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は２．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．５ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。実施例２１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１０８】比較例２２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で、封孔処理を８０℃
に保たれた熱水中に３０秒間浸漬して行った以外は実施
例２１と同様にしてアルミニウム支持体２６を得た。得
られたアルミニウム支持体２６表面を、常法により電子
顕微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜
の厚さは１０００ｎｍであることが確認された。

【０１０９】裏面をシールしクロム燐酸水溶液（（無水
クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１０００
ｍｌ）に浸漬したところ表面の溶解速度は２．０ｍｇ／
ｍｉｎ．であった。０．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬したところ表面の溶解速度は０．５ｍｇ／ｓｅ
ｃ．であった。実施例２１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】実施例３１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、２．０
％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８０
Ａ／ｄｍ^２の条件で３０秒間粗面化した。その後、７０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に１０秒間
浸漬した後、水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。次い
で、３０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電圧１０ボル
トの条件で１分間陽極酸化処理を行った後、水洗した。
その後、８０℃に保たれた３．０％酢酸アンモニウム水
溶液中に１分間浸漬し封孔処理を行い、水洗し、８０℃
で５分間乾燥してアルミニウム支持体３１を得た。

【０１１２】得られたアルミニウム支持体３１表面を、
常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測した
ところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎｍであることが確認
された。また２０００００倍で撮影観察したところマイ
クロポアの個数は１０００個／μｍ^２で、表面積の孔の
占める割合は０．８％であった。

【０１１３】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【０１１４】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド− ５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−ト リアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【０１１５】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表３に示した
結果が得られた。

【０１１６】実施例３２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で行った以外は実施例
３１と同様にしてアルミニウム支持体３２を得た。得ら
れたアルミニウム支持体３２表面を、常法により電子顕
微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜の
厚さは１０００ｎｍであることが確認された。また２０
００００倍で撮影観察したところマイクロポアの個数は
１０００個／μｍ^２で、表面積の孔の占める割合は０．
８％であった。実施例３１と同様にして感光性組成物を
塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１７】実施例３３ 陽極酸化処理時間を３０秒間にした以外は実施例３１と
同様にしてアルミニウム支持体３３を得た。得られたア
ルミニウム支持体３３表面を、常法により電子顕微鏡に
て５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜の厚さは
４００ｎｍであることが確認された。また２０００００
倍で撮影観察したところマイクロポアの個数は１０００
個／μｍ^２で、表面積の孔の占める割合は０．８％であ
った。実施例３１と同様にして感光性組成物を塗布し、
露光、現像を行い印刷を行った。

【０１１８】実施例３４ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で、陽極酸化処理時間
を３０秒間にした以外は実施例３１と同様にしてアルミ
ニウム支持体３４を得た。得られたアルミニウム支持体
３４表面を、常法により電子顕微鏡にて５００００倍で
撮影観測したところ酸化皮膜の厚さは４００ｎｍである
ことが確認された。また２０００００倍で撮影観察した
ところマイクロポアの個数は１０００個／μｍ^２で、表
面積の孔の占める割合は０．８％であった。実施例３１
と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い
印刷を行った。

【０１１９】実施例３５ 陽極酸化処理の電圧条件を３０ボルト、封孔処理時間を
３０秒間にした以外は実施例３１と同様にしてアルミニ
ウム支持体３５を得た。得られたアルミニウム支持体３
５表面を、常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮
影観測したところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎｍである
ことが確認された。また２０００００倍で撮影観察した
ところマイクロポアの個数は４００個／μｍ^２で、表面
積の孔の占める割合は０．８％であった。実施例３１と
同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印
刷を行った。

【０１２０】比較例３１ 封孔処理を２分間にした以外は実施例３１と同様にして
アルミニウム支持体３６を得た。得られたアルミニウム
支持体３６表面を、常法により電子顕微鏡にて５０００
０倍で撮影観測したところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎ
ｍであることが確認された。また２０００００倍で撮影
観察したところマイクロポアの個数は１０００個／μｍ
^２で、表面積の孔の占める割合は０．４％であった。実
施例３１と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現
像を行い印刷を行った。

【０１２１】比較例３２ 電解粗面化を２．０％塩酸溶液中で、陽極酸化処理の電
圧条件を３０ボルト、処理時間を３０秒間にした以外は
実施例３１と同様にしてアルミニウム支持体３７を得
た。得られたアルミニウム支持体３７表面を、常法によ
り電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸
化皮膜の厚さは４００ｎｍであることが確認された。ま
た２０００００倍で撮影観察したところマイクロポアの
個数は４００個／μｍ^２で、表面積の孔の占める割合は
０．４％であった。実施例３１と同様にして感光性組成
物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行った。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】実施例３６ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後、水洗し
た。この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後、水洗した。次いでこのアルミニウム板を、３．０
％の硝酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度８０
Ａ／ｄｍ^２の条件で３０秒間粗面化した。その後、７０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に１０秒間
浸漬した後、水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬した後、水洗した。次い
で、３０％硫酸水溶液中で、温度３５℃、電圧１０ボル
トの条件で１分間陽極酸化処理を行った後、水洗した。
その後、９０℃に保たれた４．０％酢酸アンモニウム水
溶液中に１分間浸漬し封孔処理を行い、水洗し、８０℃
で５分間乾燥してアルミニウム支持体３８を得た。

【０１２４】得られたアルミニウム支持体３８表面を、
常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測した
ところ酸化皮膜の厚さは１０００ｎｍであることが確認
された。また２０００００倍で撮影観察したところマイ
クロポアの個数は１０００個／μｍ^２で、平均開口直径
は５ｎｍであることが確認された。また常法により表面
粗さを測定したところＲｚは４．２μｍであった。

【０１２５】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ^２となるようにした。

【０１２６】 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１ ０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ− トリアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ

【０１２７】得られた感光性平版印刷版を、光源として
４ｋｗメタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／ｃｍ^２
で６０秒間照射することにより露光した。この露光済み
の感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ
−１、コニカ（株）製、６倍に希釈、現像時間２０秒、
現像温度２７℃）で現像した。このようにして得られた
平版印刷版について、印刷を行ったところ表４、５に示
した結果が得られた。

【０１２８】実施例３７ 電解粗面化を３．０％塩酸溶液中で行った以外は実施例
３６と同様にしてアルミニウム支持体３９を得た。得ら
れたアルミニウム支持体３９表面を、常法により電子顕
微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸化皮膜の
厚さは１０００ｎｍであることが確認された。また２０
００００倍で撮影観察したところマイクロポアの個数は
１０００個／μｍ^２で、平均開口直径は５ｎｍであるこ
とが確認された。また常法により表面粗さを測定したと
ころＲｚは４．９μｍであった。実施例３６と同様にし
て感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を行っ
た。

【０１２９】比較例３３ 陽極酸化処理を電圧条件３０ボルト、処理時間を３０秒
間にした以外は実施例３６と同様にしてアルミニウム支
持体４０を得た。得られたアルミニウム支持体４０表面
を、常法により電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測
したところ酸化皮膜の厚さは４００ｎｍであることが確
認された。また２０００００倍で撮影観察したところマ
イクロポアの個数は４００個／μｍ^２で、平均開口直径
は５ｎｍであることが確認された。また常法により表面
粗さを測定したところＲｚは４．２μｍであった。実施
例３６と同様にして感光性組成物を塗布し、露光、現像
を行い印刷を行った。

【０１３０】比較例３４ 電解粗面化を３．０％塩酸溶液中で、陽極酸化処理を電
圧条件を３０ボルト、処理時間を３０秒間にした以外は
実施例３６と同様にしてアルミニウム支持体４１を得
た。得られたアルミニウム支持体４１表面を、常法によ
り電子顕微鏡にて５００００倍で撮影観測したところ酸
化皮膜の厚さは４００ｎｍであることが確認された。ま
た２０００００倍で撮影観察したところマイクロポアの
個数は４００個／μｍ^２で、平均開口直径は５ｎｍであ
ることが確認された。また常法により表面粗さを測定し
たところＲｚは４．９μｍであった。実施例３６と同様
にして感光性組成物を塗布し、露光、現像を行い印刷を
行った。

【０１３１】

【表４】

【０１３２】

【表５】

【０１３３】〈評価方法〉 ・耐刷性の評価 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製Ｄ
ＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京イン
キ（株）製エッチ液ＳＧ−５１ 濃度１．５％）、イン
キ（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用し
て印刷を行い、印刷物の画像部にインキ着肉不良が現れ
るか非画像部にインキが付着するまで印刷を行いその時
の印刷枚数を求め、耐刷性を評価した。

【０１３４】・全面汚し回復性 同様の印刷条件で、全面にインキをつけて汚した後印刷
を開始し、きれいで完全な画像が得られる枚数を評価し
た。

【０１３５】・置き版の汚れ 同様の印刷条件で、５，０００枚刷った次点で全面にイ
ンキをつけて印刷機から版を外し、一昼夜放置した後、
再び印刷し、汚れの程度を確認した。 ○…汚れが回復し、きれいな画像が得られる ×…汚れが回復しない

【０１３６】・ドットゲイン 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの、印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎ
ｅ／ｉｎｃｈの５０％網点の面積を測定し、印刷版上の
５０％網点の面積からのゲイン量を評価した。面積の測
定はマクベス濃度計で行った。

【０１３７】・Ｋ値 同様の印刷条件で、画像部の濃度を１．６にして印刷を
行ったときの、印刷物上のスクリーン線数１５０ｌｉｎ
ｅ／ｉｎｃｈの８０％網点の濃度を測定し以下の式を用
いて評価した。濃度の測定はマクベス濃度計で行った。 Ｋ値＝（画像部濃度−８０％網点濃度）／画像部濃度 Ｋ値は大きいほど高濃度網点部の再現性がよい。

【０１３８】・裏面付着物 現像処理した平版印刷版の裏面の白い結晶物の付着状態
を観察した。 ○…付着物が認められない ×…付着物が認められる 実施例１におけるポジ型感光性組成物塗布液に代え下記
のネガ型感光性組成物塗布液を用い、他は同様の実験を
行った結果、実施例１と同様の効果が得られた。

【０１３９】実施例３８ 〈ネガ型感光性組成物塗布液〉 共重合体（ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリアミド／アクリルニトリル／エチ ルアクリレート／メタクリル酸＝１０／２５／５７／８ Ｍｗ＝６００００） ５．０ｇ ジアゾ樹脂（下記に示す） ０．５ｇ

【０１４０】

【化６】 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製） ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製） ０．１ｇ メチルセロソルブ １００．０ｍｌ

【０１４１】

【発明の効果】本発明によれば、印刷適性のための親水
性、保水性及び感光層との接着性に優れた平版印刷版用
支持体及びその製造方法並びに感光性平版印刷版を提供
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 11/08 Ｃ２５Ｄ 11/08 11/16 ３０１ 11/16 ３０１ 11/18 ３０１ 11/18 ３０１Ａ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ (72)発明者 杉 泰久 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粗面化、陽極酸化処理および封孔処理を施
   されたアルミニウム板からなる平版印刷版用支持体にお
   いて、該陽極酸化処理により形成されるマイクロポア
   の、封孔処理をした後の平均開口直径が４ｎｍ以下であ
   ることを特徴とする平版印刷版用支持体。
2. 【請求項２】陽極酸化皮膜断面のマイクロポアの２次元
   垂直性が８５度以上であることを特徴とする請求項１記
   載の平版印刷版用支持体。
3. 【請求項３】粗面化、陽極酸化処理および封孔処理を施
   されたアルミニウム板からなる平版印刷版用支持体にお
   いて、感光性組成物の層を設ける側のアルミニウム表面
   が、クロム燐酸水溶液に対する溶解速度が０．２〜１．
   ２ｍｇ／ｍｉｎ．、水酸化ナトリウム水溶液に対する溶
   解速度が０．４０ｍｇ／ｓｅｃ．以下であることを特徴
   とする平版印刷版用支持体。但し、クロム燐酸水溶液は
   （無水クロム酸２０ｇ＋８５ｗｔ％燐酸３５ｍｌ）／１
   ０００ｍｌ 水酸化ナトリウム水溶液は０．５ｗｔ％
4. 【請求項４】陽極酸化処理により形成される酸化皮膜厚
   さが５００〜１２００ｎｍであることを特徴とする請求
   項３記載の平版印刷版用支持体。
5. 【請求項５】粗面化処理で少なくとも硝酸系電解液中で
   電気化学的に行う工程を有することを特徴とする請求項
   ４記載の平版印刷版用支持体の製造方法。
6. 【請求項６】粗面化、陽極酸化処理および封孔処理を施
   されたアルミニウム板からなる平版印刷版用支持体にお
   いて、該陽極酸化処理により形成されるマイクロポアの
   開口面積が、封孔処理をした後、全支持体表面積の０．
   ５〜５％であることを特徴とする平版印刷版用支持体。
7. 【請求項７】粗面化、陽極酸化処理および封孔処理を施
   されたアルミニウム板からなる平版印刷版用支持体にお
   いて、陽極酸化処理により形成されるマイクロポアの密
   度（Ａ）［個／μｍ^２］と、陽極酸化皮膜厚さ（Ｂ）
   ［μｍ］と、封孔処理後のマイクロポア平均開口直径
   （Ｃ）［μｍ］と、粗面化処理によるＲｚ（Ｄ）［μ
   ｍ］が、下記の関係式（Ｉ）を満足することを特徴とす
   る平版印刷版用支持体。 ０．０２＜Ａ×Ｂ×π×（０．５×Ｃ）^２×Ｄ＜０．１０ （Ｉ）
8. 【請求項８】陽極酸化処理により形成されるマイクロポ
   アの密度が５００〜１５００個／μｍ^２であることを特
   徴とする請求項６又は７記載の平版印刷版用支持体。
9. 【請求項９】陽極酸化処理により形成される酸化皮膜厚
   さが５００〜１２００ｎｍであることを特徴とする請求
   項８記載の平版印刷版用支持体。
10. 【請求項１０】粗面化処理で少なくとも硝酸系電解液中
    で電気化学的に行う工程を有することを特徴とする平版
    印刷版用支持体の製造方法。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の平版
    印刷版用支持体上に、感光性組成物を含む感光層を塗設
    したことを特徴とする感光性平版印刷版。