JPH08325192A - ドコサヘキサエン酸含有リン脂質の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ドコサヘキサエン酸を含有する原料を７０℃
以下の温度範囲で低温乾燥した後、有機溶剤又は有機溶
剤と水との混合溶媒で抽出することを特徴とするドコサ
ヘキサエン酸含有リン脂質の製造方法。 【効果】 高濃度にＤＨＡを含有する高品質のリン脂質
を効率良く得ることができ、医薬や食品等の活性成分又
は添加物として有用なＤＨＡの供給が容易になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ドコサヘキサエン酸
（以下、ＤＨＡと称する）含有リン脂質の製造方法に関
し、更に詳しくは、ＤＨＡを含有する原料から、脂肪酸
残基として結合したＤＨＡを高濃度で含有するリン脂質
を効率良く抽出する方法、得られたＤＨＡ含有リン脂
質、及びそれを含有する組成物に関する。

【０００２】

【従来技術と発明が解決すべき課題】近年、ＤＨＡが生
理学的に重要な役割を担っていることが明らかにされた
ことから、健康食品等における使用が増大すると共に、
医薬としての用途も期待されている。ＤＨＡは魚油、と
りわけマグロやカツオ等の眼窩部位から得られる魚油に
多く含まれていることから、従来は、これら魚の該部位
から加熱下に、搾油精製する方法で製造されることが多
かった。一方、水産資源の有効利用という観点から、イ
カの内臓や皮、魚卵、魚の血合い、皮、頭部等の水産加
工品等の製造過程で生じる残滓を、高温、通常７０℃以
上で加熱処理（クッキング）した後、搾油する方法が用
いられる。しかしながら、これら従来法により魚類又は
その残滓から得られるＤＨＡはトリグリセライドの形で
あり、空気中での酸化に対する安定性が低く、また、魚
臭が残存しているために食品添加物として不適当であっ
た。特に、イカ皮等の廃棄物から抽出された製品は臭気
及び色合いの点で商品価値が殆ど無い上、酸化によって
劣化が進行しており、食品として使用不可能な状態であ
った。しかも、トリグリセライド形ＤＨＡは生体内で目
的の活性を十分に発揮し得ないという問題点もあった。
即ち、ヒトの体内で、ＤＨＡはトリグリセライドでな
く、脂肪酸残基としてリン脂質に結合して生体膜や細胞
内に存在しており、特に脳細胞内ではホスファチジルコ
リンの形をとっている［Ｍ．Ｓｏｄｅｒｂｅｒｇ ｅｔ
ａｌ．Ｌｉｐｉｄｓ，２６（６），４２１（１９９
１）］。従って、腸管吸収、リン脂質としての再合成及
び生理作用の発現には、トリグリセライド形よりもリン
脂質結合形ＤＨＡが有効であると考えられている。

【０００３】ＤＨＡ含有リン脂質を得るために、鶏にト
リグリセライド形ＤＨＡを与え、鶏卵にＤＨＡ含有リン
脂質を濃縮させ、卵黄油として得る方法が提案されてい
る（特願平６−７０２７０号）。しかし、この場合、飼
料中のＤＨＡの一部は鶏自身に消費されることとなり、
生産効率の点で問題がある。しかも、卵黄油中のＤＨＡ
含有量は、通常の抽出法では、５％前後と低く、より高
濃度のＤＨＡを含有するリン脂質の効率的な製造方法が
求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＤＨＡ含
有原料から効率的にＤＨＡ含有リン脂質を製造する方法
を確立するために鋭意研究を重ねた結果、原料を低温で
乾燥し、溶媒抽出すれば上記の目的が達成されることを
見出した。即ち、本発明は、ＤＨＡを含有する原料を７
０℃以下の温度範囲で低温乾燥した後、有機溶剤又は有
機溶剤と水との混合溶媒で抽出することを特徴とするＤ
ＨＡ含有リン脂質の製造方法を提供するものである。本
明細書中、「ＤＨＡ含有リン脂質」とは、脂肪酸残基と
してＤＨＡが結合しているフォスファチジルコリンやフ
ォスファチジルエタノールアミン等のリン脂質を意味
し、特に、本発明との関連において「ＤＨＡ含有リン脂
質」は、後述する実施例に示されるように、脂肪酸残基
として高比率でＤＨＡが結合しているリン脂質を指す。
本発明方法には、ＤＨＡを含有する任意の原料が使用可
能である。そのような原料には、広範な水産資源や鶏卵
が含まれる。水産資源の例として、カツオやマグロ等の
魚、イカ、魚卵等が挙げられ、その全体又は一部組織が
使用される。本発明方法には、商品価値が低い水産収穫
物や、水産物加工に伴う残滓も用いることができ、それ
らの使用は水産資源の有効利用の点で好ましい。例え
ば、イカ製品の製造における皮、カツオ節の製造におけ
る内臓、卵巣等、マグロやカツオの缶詰製造における卵
巣、或いはスジコ、イクラ等の製造過程で使用不可能な
黒子や切れ子、練製品の製造における多くの残滓があ
る。

【０００５】抽出に際しては、まず原料をＤＨＡ含有リ
ン脂質の品質が維持される条件下、原料中の水分含量が
１０重量％以下になるまで、低温乾燥する。ここに、
「低温乾燥」とは、原料中のリン脂質結合形ＤＨＡが酸
化等によって分解、変質しない温度範囲（７０℃以下、
好ましくは−６０℃〜７０℃）で乾燥することを意味
し、凍結乾燥法、真空乾燥法及び低温・低湿度乾燥法等
を、単独または併用して行われる。凍結乾燥法は、常法
通り行われる。また、真空乾燥法は、７０℃以下、好ま
しくは−６０〜７０℃の範囲の温度で約５００ｍｍＨｇ
以下において行われる。更に、低温・低湿度乾燥は、温
度７０℃以下好ましくは−６０〜７０℃、湿度約７０％
以下好ましくは５０％以下で行われる。適宜、乾燥空気
を送風するか、循環させ、所望により原料中を撹拌しな
がら行うとより効率的である。

【０００６】なお、低温・低湿度乾燥は、温度及び湿度
を一定にして、或いは変化させて行うことができるが、
１００℃又はそれ以上の温度で数時間、加熱を持続する
ことは避ける。温度及び湿度を一定に維持して処理する
場合は、温度７０℃以下、好ましくは−６０〜７０℃、
湿度７０％以下、より好ましくは温度０〜７０℃、湿度
５０％以下で必要な期間処理する。所要時間は、用いる
原料、温度、湿度等の条件で変化する。温度及び湿度を
変化させる場合は、原料を局所的又は全体的に高温（１
００℃以上、例えば１３０℃）で短時間（数秒〜数分）
処理し、直ちに冷却する。この場合、温度７０〜１８０
℃、湿度１００％以下で３００秒間処理した後、温度−
６０〜７０℃、湿度７０％以下で適当な期間処理する。
乾燥の条件や方法は、原料の状態に応じて適宜選択さ
れ、例えば魚や水産残滓の場合、凍結状態又は生の状態
で入手した原料を、そのまま又は解凍後、上記の凍結乾
燥法、真空乾燥法及び／又は低温・低湿度乾燥法で乾燥
する。

【０００７】本発明方法に用いる有機溶剤としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール及びオクタノ
ール等のアルコール系溶剤、ヘキサン、アセトン、或い
はクロロホルム、メチルクロライド等の塩素系溶剤が挙
げられ、これらを単独または混合して用いる。また、有
機溶剤、例えばエタノールやアセトン等と水との混合溶
媒を用いることもできる。好ましい溶媒は、エタノール
又は水とエタノールの混合溶媒である。溶媒の量は、最
低、乾燥原料が浸漬できる量であって、乾燥の程度によ
って変化させる。通常、重量比で乾燥原料の約１〜２０
倍、好ましくは約３〜１０倍の溶媒を用いる。抽出温度
は、ＤＨＡ含有リン脂質の品質が低下しない範囲であれ
ば良く、通常、約０〜７０℃、好ましくは室温〜約７０
℃、より好ましくは５０±１０℃である。抽出時間は、
原料、温度、溶媒等により異なるが、一般に約１〜２０
時間、好ましくは約２〜５時間程度である。

【０００８】抽出は１回のみでも良いが、収率を高める
ためには、数回、好ましくは２、３回繰り返す。次い
で、抽出液を合し、約７０℃以下、好ましくは６０℃以
下で溶媒を、必要に応じて減圧下に留去する。蒸留の終
了は、残渣中の残存溶媒量が約５％、好ましくは１％以
下を目安とする。このようにして回収された溶媒は、再
度、抽出溶媒として用いることができる。残渣中の残留
溶媒を完全に除去するために、残渣を高真空下、分子蒸
留に付す。。分子蒸留における真空度は特に限定されな
いが、１０^−５〜０．１ｍｍＨｇ、好ましくは１０^−３
ｍｍＨｇであり、温度は、７０℃以下が好ましく、適当
な条件下で溶媒の除去に必要な回数、循環させる。循環
回数は任意であるが、通常、３〜５回程度で十分であ
る。或いは、７０℃以下で凍結乾燥することによっても
溶媒を除去することができる。凍結乾燥法は、抽出溶媒
が水と有機溶剤との混合溶媒である場合には、特に好ま
しい方法でる。本発明方法によれば、原料中のＤＨＡ含
有リン脂質を、酸化等による劣化を抑制して効率良く抽
出、濃縮することができる。本発明方法で得られるＤＨ
Ａ含有リン脂質は、高濃度でＤＨＡを含有しており、そ
の外観は黄色〜黄褐色であって、臭気が少なく、品質が
安定している。抽出物中のＤＨＡ含有量及びリン脂質含
有量は、原料によって変化するが、それぞれ、約１０〜
５０重量％、及び約２０〜８０重量％の範囲の高濃度で
ある。

【０００９】このようにして得られたＤＨＡ含有リン脂
質抽出物は、従来のＤＨＡが使用されているか、将来使
用されるであろう分野で、そのまま、或いは適当な組成
物に含有させて用いることができる。本発明の抽出物は
医薬あるいは健康食品の分野で特に有用である。医薬と
して用いる場合、経口又は非経口投与のための適当な剤
形、例えばカプセル剤、懸濁剤、注射用懸濁剤、軟膏等
に製剤化するとよい。また健康食品の場合、適当な食品
に添加したり、通常の健康飲料として用いることができ
る。そのような食品の例として、ソフトカプセルの形の
健康食品、缶詰、佃煮等の通常の食品、味噌や醤油等の
調味料、キャンディ等の嗜好品、乳酸飲料、粉ミルク等
が挙げられる。また、これら製剤や製品には、ＤＨＡの
作用を阻害しない限り、医薬、食品の分野で用いられる
任意の物質が添加でき、そのような物質の例には、脂溶
性ビタミン、βカロチン、香料、動植物油脂等がある。
従って、本発明はまた、本発明方法で製造されたＤＨＡ
含有リン脂質、及び該ＤＨＡ含有リン脂質を含有する組
成物を提供するものである。

【００１０】以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳し
く説明するが、これらは本発明を制限するものではな
い。

【実施例】実施例１ イカの加工処理における廃棄物である皮の凍結品（１ｋ
ｇ）を凍結乾燥して乾燥体３００ｇを得た。得られた乾
燥体３００ｇにエタノール１８００ｇを加え、７０℃で
３時間静置下に抽出し、抽出液をろ過する。残渣をエタ
ノール１８００ｇにより、７０℃で３時間静置抽出しろ
過する。第１回及び第２回のろ液を合し、ロータリーエ
バポレーターにより、７０℃の温浴を用いて３０ｍｍＨ
ｇで減圧濃縮し、エタノール２．７％を含有する残留物
を得る。この残留物を、以下の条件で３回分子蒸留処理
する。品温：約６０℃；蒸発面：約１００℃；流下物温
度：６５〜７０℃。最終的に、黄褐色の低いイカ臭を有
するペースト状の抽出物５２．５ｇが得られた。この抽
出物をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
エタノール含有量は０．０１％以下、ＤＨＡ含有量は３
６．７％、リン脂質含有量は５２．１０％であった。
又、過酸化物価は０であった。

【００１１】実施例２ カツオ節製造の副生成物である卵巣部の凍結品（１ｋ
ｇ）を５０℃、１０ｍｍＨｇで真空乾燥し、乾燥体３０
０ｇを得、実施例１と同様に処理し、黄褐色で低臭気の
ペースト状抽出物６０．０ｇを得た。ガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、ＤＨＡ含有量は３３．６％、リ
ン脂質含有量は１５．５％であった。又、過酸化物価は
０であった。

【００１２】比較例１ 実施例１で用いたイカ皮凍結品１ｋｇを９０℃で３時間
乾燥して３００ｇの乾燥体を得、これを実施例１と同様
の方法で抽出し、抽出液を濃縮し、溶媒を除去した。そ
の結果、暗褐色の強い臭気を有するペースト状の抽出物
５１．８ｇが得られた。この抽出物のＤＨＡ含有量は２
５．１％、リン脂質含有量は２５．８％、過酸化物価は
１０であった。

【００１３】比較例２ 実施例１で用いたイカ皮凍結品１ｋｇを凍結乾燥して得
られた３００ｇの乾燥体を、実施例１と同様の方法でエ
タノールで２回抽出し、ろ過し、ろ過を減圧濃縮した。
この濃縮の最後の段階で品温を約９０〜１１０℃に上昇
させた。次いで、残留物を、品温が約１２０〜１３０℃
である以外は実施例１と同様にして分子蒸留に付した。
その結果、暗褐色の強い臭気を有するペースト状抽出物
５４．６ｇが得られた。この抽出物のＤＨＡ含有量は３
０．４％、リン脂質含有量は４８．１％、過酸化物価は
３であった。

【００１４】比較例３ 実施例２で用いたカツオ卵巣凍結品１ｋｇを１００℃で
８時間乾燥して３００ｇの乾燥体を得、これを実施例１
と同様の方法で抽出し、抽出液を濃縮し、溶媒を除去し
た。その結果、暗褐色の強い臭気を有するペースト状の
抽出物５８．１ｇが得られた。この抽出物のＤＨＡ含有
量は２３．５％、リン脂質含有量は１３．８％、過酸化
物価は２５であった。

【００１５】以下に、実施例で得られたＤＨＡ含有リン
脂質を含有する組成物としての食品の製造例を示す。実施例３ ハードキャンディ 砂糖６０ｇに水飴４０ｇを加え、ディゾルバーで１１０
℃で溶解する。これをクッカーで１４０〜１５０℃、１
００〜６００ｍｍＨｇで減圧下、煮詰めた後、クエン酸
２ｇを加え、果汁、香料、色素を適量加える。次いで、
実施例で調製したＤＨＡ含有リン脂質０．５ｇを加えて
冷却し、８０〜９０℃でスタンピングマシンで成形し、
冷却する。水分含量を２％以下に調整して製品とする。

【００１６】実施例４ アイスクリーム 生クリーム（ｍ．ｆ．４５％）１１１ｇ、無塩バター１
００ｇ、牛乳２００ｇ、脱脂粉乳６８ｇ、砂糖１２０
ｇ、加糖卵黄２０ｇ、乳化安定剤４ｇ、乳脂肪分１４１
ｇ、無脂乳固形分９０ｇを５０℃で混合し、６０℃で均
質化した後、６８℃で殺菌し、冷却した後、バニラエッ
センス１ｇとＤＨＡ含有リン脂質５０ｇを加え、５℃で
エージングした後、−２〜−８℃でフリージングする。
−２〜−８℃で充填した後、−１８℃で硬化させる。

【００１７】

【発明の効果】本発明方法によれば、高濃度にＤＨＡを
含有するリン脂質を効率良く得ることができ、医薬や食
品等の活性成分又は添加物として有用なＤＨＡの供給が
容易になる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ドコサヘキサエン酸を含有する原料を７
   ０℃以下の温度範囲で低温乾燥した後、有機溶剤又は有
   機溶剤と水との混合溶媒で抽出することを特徴とするド
   コサヘキサエン酸含有リン脂質の製造方法。
2. 【請求項２】 低温乾燥を、−６０〜７０℃の温度範囲
   で行う請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 低温乾燥が、凍結乾燥法、真空乾燥法及
   び／又は低温・低湿度乾燥法により、原料の含水量が１
   ０重量％以下になるまで処理することからなる請求項１
   又は２記載の方法。
4. 【請求項４】 真空乾燥法が、温度７０℃以下、５００
   ｍｍＨｇ以下で原料を処理することからなる請求項３記
   載の方法。
5. 【請求項５】 低温・低湿度乾燥法が、温度７０℃以
   下、湿度０〜７０％で原料を処理することからなる請求
   項３記載の方法。
6. 【請求項６】 有機溶剤がアルコール系溶剤、ヘキサ
   ン、アセトン、塩素系溶剤から選択される請求項１又は
   ２記載の方法。
7. 【請求項７】 アルコール系溶剤がメタノール、エタノ
   ール、イソプロパノール及びオクタノールから選択され
   るものであり、塩素系溶剤がクロロホルム又はメチルク
   ロライドである請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 抽出の温度が０〜７０℃である請求項１
   記載の方法。
9. 【請求項９】 抽出液を濃縮し、残留物を分子蒸留又は
   凍結乾燥することにより抽出溶媒を除去する工程をも含
   む請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】 分子蒸留を室温〜７０℃の範囲で行う
    請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０に記載のいずれかの方
    法で製造されたドコサヘキサエン酸含有リン脂質。
12. 【請求項１２】 請求項１０記載のドコサヘキサエン酸
    含有リン脂質を含有する組成物。