JPH08333365A

JPH08333365A - 光学活性化合物およびそれを含有する液晶組成物

Info

Publication number: JPH08333365A
Application number: JP7138238A
Authority: JP
Inventors: Ryuji Kadota; 隆二門田; Isamu Taguchi; 勇田口; Osami Inoue; 長三井上
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1995-06-05
Filing date: 1995-06-05
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式（Ｉ）（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々独立に炭素数１〜１８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖も
しくは分岐鎖のアルケニル基などを示し、また、Ｒ₁ お
よびＲ₂ にはキラル炭素原子を含んでよい；ベンセン環
はハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜５のアル
キル基、アルコキシ基もしくはトリハロアルキル基で置
換されていてもよい；ｎ，ｅは各々独立に０または１を
示す；＊はキラル炭素原子を示す。）で表される光学活
性化合物。【効果】上記の化合物は、既に知られている液晶化合
物と混合して強誘電性を示す温度領域や自発分極、粘
性、応答性を改善する液晶組成物の有効な混合用光学活
性物質を提供でき、既存のラクトン誘導体に比べて応答
速度が非常に速く、さらにメモリー性に非常に優れた強
誘電性液晶材料を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な光学活性化合物
およびそれを含有する液晶組成物を提供するものであ
る。本発明によって提供される光学活性化合物は、単独
でまたは他の液晶化合物と混合することにより、特に応
答性、メモリー性に優れた強誘電性（キラルスメクテッ
クＣ相）を呈する化合物であり、電気光学的スイッチン
グ素子として使用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子の表示方式として、現在広
く実用に供されているものにＴＮ（ねじれネマチック）
型がある。これは、ネマチック液晶と呼ばれる液晶化合
物を主成分とした液晶表示素子であるが、短所の一つに
応答速度が遅く、最高数ミリ秒のオーダーの応答速度し
かえられないということが挙げられる。そしてこのこと
が、ネマチック液晶を用いる表示素子の大型化を制約す
る一因となっている。このように従来型の液晶表示素子
の欠点を改善するものとして、クラークおよびラガウエ
ルにより提案された双安定を有する液晶を用いた液晶表
示素子が注目されている（特開昭５６ー１０７２１６号
参照）。この双安定を有する液晶は強誘電性液晶と呼ば
れ、メモリー性の点・高速応答な点・視野角が広い・コ
ントラストがよい点などから最有望視され、特に近年に
おいて液晶テレビなどのディスプレイ用のみならず、光
プリンターヘッド、ライトバルブ、光コンピューター素
子などオプトエレクトロニクス分野においても、その実
用化に向けた開発が急務になっている。

【０００３】一般に、強誘電性液晶は光学活性部位を有
する化合物で、かつその分子長軸が層の法線方向からチ
ルトした分子配向を有する一連のスメクテック相におい
て発現される。中でもキラルスメクテックＣ（以下、Ｓ
ｃ^* と略記する）相は、粘性が低く、比較的低電圧動作
性のため実用上優位とされる。このような強誘電性液晶
として、１９７５年、マイヤー（Ｒ．Ｂ．Ｍｅｙｅｒ）
らにより合成された４−（４−ｎ−デシルオキシベンジ
リデンアミノ）桂皮酸−２−メチルブチルエステル（以
下、ＤＯＢＡＭＢＣと略記する。）が知られている
（Ｊ．Ｐｈｙｓｉｑｕｅ３６Ｌ−６９（１９７５）
参照）。しかし、このＤＯＢＡＭＢＣは、シッフ塩基を
構造として含むために、水や光などに対する安定性に難
があり、そこで強誘電性液晶材料として物理的化学的に
安定で、しかもＳｃ^* 相を示す温度範囲が広い材料系の
出現が強く期待されている。

【０００４】また、強誘電性液晶の応答速度（τ）は、 τ＝η／（ＰｓｘＥ）（Ｐｓ：自発分極、η：粘性、Ｅ：印可電界）として表され、自発分極（Ｐｓ）が大きいほどτが小、
すなわち応答速度は速くなる。従って、応答速度の速い
強誘電性液晶を得るためには、自発分極の大きな材料開
発が必要である。実際に、自発分極の増大を狙い、環状
分子（ベンゼン環、ピリミジン環、シクロヘキサン環な
ど）を含むコア骨格とキラル骨格の間の結合子（スペー
サー部）の検討が盛んである。（特開平１−２３８５５
７号）。

【０００５】また、自発分極は分子長軸に対して垂直な
方向の双極子モーメントが不斉炭素の影響により長軸回
りの自由回転が抑制された結果生じると考えられ、従っ
て自発分極の増大するためには、イ）双極子部分をコア
部近づける。ロ）双極子部分と不斉炭素部分を近づけ
る。ハ）不斉炭素に立体的に大きな置換基をつけ、長軸
回りの自由回転を抑制させる等の方法でなされてきた。
最近では特開平２−１３８２７４、平４−２３０６７
７、平５−５９０３６に記載されているキラルγ−ブチ
ロラクトン環を有する液晶化合物が知られている。特に
特開平２ー１３８２７４に記載されているフェニルピリ
ミジン環を有するγ−ブチロラクトン誘導体について、
ベース液晶とブレンドしたところ、応答速度が遅く、チ
ルト角も小さいと考えられる。さらに、相転移温度につ
いても、キラルスメクチックＣ相−キラルスメクチック
Ａ相−コレステリック相−等方相の相系列を示し得てい
ない。しかし、これらは大きな自発分極を示すものの、
逆に粘性が増大して応答速度が遅くなったり、液晶相や
Ｓｃ^* 相の温度範囲が狭くなることが多く、必ずしも強
誘電性液晶として有効な分子設計指針と言えなかった。
そこで、既知の強誘電性液晶に比べ、Ｓｃ^* 相の温度範
囲が広くかつ自発分極の大きい強誘電性液晶の開発が望
まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、強
誘電性液晶材料に用いる新規な光学活性体および液晶化
合物として、１．構造上から物理的化学的に安定な化合物２．他の液晶化合物と混合することにより、または単独
で強誘電性を発現させ、広い温度範囲でＳｃ^* 相を示す
化合物３．不斉炭素をγ−ブチロラクトン環に導入して、永久
双極子モーメントに由来した大きな誘起自発分極を有す
る化合物４．印加電圧に対して高速応答性を示す化合物５．コレステリック相およびキラルスメクチックＣ相の
それぞれの螺旋ピッチが充分に長く、そしてチルト角が
大きいことが望ましい化合物６．少量を添加することで低粘性の液晶組成物を調製さ
せ、高速応答を示す化合物を満たす化合物を見いだし、単独で、あるいはこの少な
くとも１種を成分とする組成物で、実際に表示素子の液
晶として使用できる化合物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行い、驚くべきことに、本発
明をなすに至った。

【０００８】本発明は（１）一般式（Ｉ）

【化２】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々独立に炭素数１〜１８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖も
しくは分岐鎖のアルケニル基または炭素数３〜８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキニル基を示し、それらの基は炭
素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
れてもよく、エーテル結合を含んでいてもよく、また、
Ｒ₁ およびＲ₂ にはキラル炭素原子を含んでよい；ベン
セン環はハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜５
のアルキル基、アルコキシ基もしくはトリハロアルキル
基で置換されていてもよい；ｎ，ｅは各々独立に０また
は１を示す；＊はキラル炭素原子を示す。）で表される
光学活性化合物、

【０００９】（２）ラクトン環の２個のキラル炭素原子
が各々（Ｓ）配位である上記１記載の光学活性化合物、
（３）ラクトン環の２個のキラル炭素原子が各々（Ｒ）
配位である上記１記載の光学活性化合物、（４）上記１
ないし３記載の光学活性化合物が少なくとも１種を含有
することを特徴とする液晶組成物、および（５）スメク
チックＣ相およびキラルスメクチックＣ相を示す液晶化
合物または組成物に、上記１ないし３記載の光学活性化
合物を含有するキラルドーパントを添加してなることを
特徴とする強誘電性キラルスメクチック液晶組成物に関
する。

【００１０】また、本発明者は上記（５）記載の液晶組
成物を用いた液晶表示素子を開示する。以下本発明につ
いて詳しく説明する。

【００１１】本発明に関わる上記の新規光学活性化合物
は、強誘電性を発現させるために永久双極子モーメント
を有するカルボニル基を５員環内部に固定し、またこの
環内に２または３個の不斉炭素原子を持たせることによ
り、好ましくは２個の不斉炭素原子を持たせることによ
り、この部分の自由回転を抑制し、全体として永久双極
子の方向を一定にするから今までにない大きな誘起自発
分極を示し、しいては応答速度の高速化が得られてくる
ものである。しかし、これには分子動力学的計算結果か
ら、コア部の骨格としてフェニルピリミジンの窒素の位
置が分子間相互作用に大きく寄与しているため、コア骨
格の選択が非常に重要である。さらに置換基効果によ
り、例えば、式（Ｉ）のベンゼン環にハロゲン原子・シ
アノ基などの置換基を導入することにより、分子幅の増
大をもたらし、これらの化合物の融点を低下させ、キラ
ルスメクチィックＣ（ＳｍＣ^* ）相の温度範囲を低温側
に広げることができ、さらに応答速度の高速化を得るこ
とができる。また、チルト角が大きくなるため、自発分
極を増加させることがわかった。さらに、強誘電性液晶
を駆動させるためには負の誘電異方性が必要なことから
ベンゼン環内にシアノ基を導入することが大きな誘電異
方性を持たせることになる。また本発明の化合物は、ラ
クトン環内に不斉炭素原子を２個持たせることで、２種
のジアステレオマーが存在し、各々が永久双極子部分の
自由回転を抑える目的に合致した結果になる。また、各
々を単独で用いてもあるいは各々の混合物として用いて
も液晶化合物として有用である。また、本発明におい
て、上記液晶化合物の中には、単独で液晶相を観察され
る大きな特徴があり、またそれ自身が液晶相を示さなく
ても液晶組成物との混合により誘起自発分極を示す化合
物を示す。

【００１２】上記一般式に於て、Ｒ₁ 及びＲ₂ のアルキ
ル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ペンタデシル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
２−メチルプロピル、１−メチルプロピル、２−メチル
プロピル、３−メチルブチル、２−メチルブチル、１−
メチルブチル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチ
ル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、５−メ
チルヘキシル、４−メチルヘキシル、３−メチルヘキシ
ル、２−メチルヘキシル、１−メチルヘキシル、６−メ
チルヘプチル、５−メチルヘプチル、４−メチルヘプチ
ル、３−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、１−メ
チルヘプチル、７ーメチルオクチル、６−メチルオクチ
ル、５−メチルオクチル、４−メチルオクチル、３−メ
チルオクチル、２−メチルオクチル、１−メチルオクチ
ル、８ーメチルノニル、７ーメチルノニル、６−メチル
ノニル、５−メチルノニル、４−メチルノニル、３−メ
チルノニル、２−メチルノニル、１−メチルノニル、
３，７−ジメチルオクチル、３，７，１１−トリメチル
ドデシルなどの基が用いられる。

【００１３】また、アルケニル基の例としては、例えば
２−プロペニル、３−ブテニル、３−ペンテニル、４−
ヘキセニル、６−プテニル、７−オクテニル、８−ノネ
ニル、１２−トリデセニルなどの直鎖状のもの、１−メ
チルー２−プロペニル、３−メチル−３−ブテニルなど
の分岐を有するアルケニル基が挙げられる。また、アル
キニル基の例としては、例えば２−プロピニル、３−ブ
チニル、５−ヘキシニル、２−オクチニルなどの直鎖状
のもの、１−メチル−２−プロピニルなどの分岐を有す
るアルキニル基が挙げられる。

【００１４】本発明化合物は、側鎖部とコア部における
分子間の相互作用などの理由から好ましいＲ₁ は炭素数
５〜炭素数１１、Ｒ₂ は直鎖の炭素数３〜６であり、Ｒ
₁ とＲ₂ の特に好ましい組合せとしてはＲ₁ ＝ｎ−ノニ
ル基，Ｒ₂ ＝ｎ−ブチル基が好ましい。また、本発明化
合物のｎ，ｅは０または１であるが、特に好ましい組合
せはｎ＝１，ｅ＝１である。また、本発明化合物のベン
ゼン環への置換基であるが、好ましい位置は２位にハロ
ゲン原子、特にフッ素を置換させたものが好ましい。

【００１５】本発明に関わる一般式（Ｉ）で表される化
合物には次に示すような方法によって製造することがで
きる。

【化３】

【００１６】すなわち、一般式（II）で表される光学活
性グリシジルエーテルと一般式 (III)

【化４】

【化５】（式（II） (III)中のＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ および＊の符号
は、前記のとうりであり、Ｒ₃ は低級アルキル基を表わ
す。）で表わされるマロン酸ジエステル誘導体とを有機
溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより合成する
ことができる。

【００１７】上記式（Ｉ）化合物の製造に関しては、式
（II）化合物と１〜５当量の式 (III)とを有機溶媒中で
１〜５当量の塩基存在下、２〜２４時間還流することに
より得ることができる。この際に用いられる塩基として
はカリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、水素化ナトリウム、水素化カル
シウム、水素化カリウム、水素化リチウム、ｎ−ブチル
リチウムまたはリチウムジイソプロピルアミドなどが好
ましく、また有機溶媒としてはｔ−ブタノールなどのア
ルコール類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルな
どのエーテル類、ジメチルホルムアミドなどの非プロト
ン系有機溶媒あるいは上記有機溶剤の混合溶剤などが好
ましい。

【００１８】上記原料化合物である式（II）化合物は、
次の方法によって製造することができる。

【化６】

【００１９】上記式（IV）化合物で表されるフェノール
誘導体に塩基の存在下で光学活性エピクロルヒドリンを
反応させることにより、製造することができる。また、
上記原料である一般式（II）で表される化合物には次に
示すような方法によって製造することができる。上記式
（II）化合物の製造に関しては、式（IV）化合物のフェ
ノール誘導体と１〜１０当量の光学活性エピクロルヒド
リンとを有機溶媒中で１〜５当量の塩基存在下、４０〜
８０℃で１〜６時間攪拌することにより得ることができ
る。この際に用いられる塩基としてはカリウム−ｔ−ブ
トキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどが好まし
く、また有機溶媒としてはｔ−ブタノールなどのアルコ
ール類、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン系極性
溶媒などが好ましい。

【００２０】また、塩基の代わりに相関移動触媒を用い
ることもできる。たとえば、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムブロマイドなどである。上記光学活性エピクロル
ヒドリンは市販の試薬を用いた。上記原料化合物である
式（IV）化合物は、以下の方法によって製造することが
できる。

【化７】

【００２１】すなわち、２−（４−アルキルオキシフェ
ニル）−５−ヒドロオキシーピリミジン誘導体が次の合
成経路に従って製造できる。

【化８】更に、２−（４−アルキルフェニル）−５−ヒドロオキ
シーピリミジン誘導体が次の合成経路に従って製造でき
る。

【００２２】

【化９】更に、４−〔２−（４−アルキルオキシフェニル）−５
−ピリミジニル〕フェノール誘導体が次の合成経路に従
って製造できる。

【化１０】

【００２３】更に、４−〔２−（４−アルキルフェニ
ル）−５−ピリミジニル〕フェノール誘導体が次の合成
経路に従って製造できる。

【化１１】

【００２４】なお、ベンゼン環にハロゲン原子、シアノ
基、または炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基も
しくはトリハロアルキル基が置換されている一般式
（Ｉ）で表される化合物の製造は、対応する一般式（I
I）、（IV）などの置換体を原料化合物として用いて上
記の製造方法に準じて行うことができる。

【００２５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の優れた
特徴の１つとしては、少量の添加でも十分に大きな自発
分極を誘起させることができる。例えば、後述の実施例
１１にも示したように、実施例１で得られた化合物わず
か２重量％と、Ｓｃ相を示す母体液晶（ホスト液晶と省
略する）９８重量％から成るＳｃ^* 液晶組成物では、２
５℃における自発分極の値は−１２．７ｎＣ／ｃｍ² で
あることから非常に大きいことがわかる。このため、ノ
ンキラルのホスト液晶に０．５重量％程度以上添加すれ
ば、高速応答に十分な自発分極を誘起することが可能と
なる。さらに、少量添加することで、ホスト液晶の粘性
を低下させないことが可能となる。

【００２６】また、本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物には、そのラクトン環の２位および４位にそれぞれ
不斉炭素が存在する。このうち、キラルドーパントとし
ての大きな特徴とする誘起する自発分極の極性の決定す
る要因としては、４位の不斉炭素の絶対配置であり、さ
らに２位の不斉炭素の絶対配置は、その大きさに大きく
影響を与えている。２位の不斉炭素の絶対配置が、４位
の不斉炭素の絶対配置と等しい場合には、ラクトン環が
シス配置となり、相異する場合はトランス配置となる。
そこで、これらのシス体およびトランス体には、その誘
起する自発分極の極性には差が見られないが、大きさに
はシス体の方が一般的に２〜１０倍大きくなっている。
しかし、実施例に見られるように分離することが可能で
あることからシス体を少量添加することで低粘性かつ高
速応答性を得ることができる。

【００２７】前述のように、本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物は、単独で用いるよりも、液晶組成物とし
て添加することにより好適である。この液晶組成物は、
一般式（Ｉ）で表される光学活性体化合物の少なくとも
１種と必要に応じて適当なキラルドーパントを１種以上
とを、スメクチックＣ相ーネマチック相ー等方相または
スメクチックＣ相ースメクチックＡ相ーネマチック相ー
等方相などの相系列を示す非キラル液晶または液晶組成
物に、添加することによりキラルスメクチックＣ相−キ
ラルスメクチックＡ相−コレステリック相−等方相の相
系列を示す強誘電性（キラルスメクチックＣ相）を誘起
する。従って、液晶相を示さない本発明の光学活性体に
は、強誘電性を誘起するための添加剤として有用であ
る。特に液晶表示素子として用いる場合には、主成分と
してホスト液晶に加えて成る組成物が望ましい。一般式
（Ｉ）で表される化合物は、充分大きな自発分極を誘起
し得るものであって、ホスト液晶中に０．１重量％から
２０重量％程度添加すれば、高速応答が可能な強誘電性
Ｓｃ^* 組成物を得ることができる。一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物は、少量添加することによって、液晶組成物
の液晶相、特にＳｃ^*相の温度範囲を広くすることがで
きる。

【００２８】本発明の光学活性化合物に添加するホスト
液晶としては、特に制限がないが、これまでにホスト液
晶として知られている化合物群を使用できる。例えば、
次のようなものが例示される。

【化１２】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はＣ３〜Ｃ１８のアルキル基または
アルコキシ基を示す。）で表されるフェニルピリミジン
系液晶、

【化１３】（式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はＣ３〜Ｃ１８のアルキル基または
アルコキシ基を示す。）のフェニルベンゾエート系液晶
の単体または混合物からなるホスト液晶に添加した時、
高速応答性、ホスト液晶のＳｃ相温度域の保持という特
性が顕著になる。

【００２９】

【実施例】以下実施例により本発明の化合物について更
に詳細に述べるが、本発明はこれらの実施例により限定
されるものではない。以下、記号Ｋ、Ｎ、Ｃｈ、Ｓ_A 、
Ｓｃ、Ｓｃ^* 、Ｉはそれぞれ、結晶、ネマチック相、コ
レステリック相、スメクチックＡ相、スメクチックＣ
相、キラルスメクチックＣ相、等方性液晶を示し、Ｓ_X
はスメクチック相の高次構造を示す。本化合物の精製
は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶
にて行った。以下に示す相転移点の測定は、物質の純度
により若干の影響を受けることもある。

【００３０】実施例１４−〔２−（４−ノニルオキシ−２−フロロフェニル）
−５−ピリミジニル〕フェノール４．０９ｇ、Ｒ−
（ー）ーエピクロルヒドリン９．１６ｇ、カリウムｔ−
ブトキシド３．３８ｇ、およびｔ−ブタノール３０ｍｌ
を混合し、４５℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻
し、冷却水を加え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽
出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
下記構造式に示すＳ体のグリシジルエーテル体３．９０
ｇを得た。

【００３１】

【化１４】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１７Ｈ，ｍ）２．８６（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０５（２Ｈ，ｔ）４．１９（２Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０８（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４６４（Ｍ⁺ ）

【００３２】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３５０ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１３０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１６０ｍｇを得た。

【００３３】１−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化１５】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２９Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０５（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５６２（Ｍ⁺ ）

【００３４】１−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化１６】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２９Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．７８（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０７（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７８１ｃｍ^-1 ＭＳ：５６２（Ｍ⁺ ）

【００３５】実施例２４−〔２−（４−ノニルオキシ−２−フロロフェニル）
−５−ピリミジニル〕フェノール１．３６ｇ、Ｓ−
（＋）ーエピクロルヒドリン３．０５ｇ、カリウムｔ−
ブトキシド１．１３ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌ
を混合し、４５℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻
し、冷却水を加え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽
出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
下記構造式に示すＲ体のグリシジルエーテル体１．２７
ｇを得た。

【００３６】

【化１７】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１７Ｈ，ｍ）２．８６（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０５（２Ｈ，ｔ）４．１９（２Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０５（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４６４（Ｍ⁺ ）

【００３７】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３５０ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｓ，４Ｒ）１４０ｍｇおよ
びシス体（２Ｒ，４Ｒ）１８０ｍｇを得た。

【００３８】２−１）（２Ｓ，４Ｒ）体

【化１８】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２９Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０５（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５６２（Ｍ⁺ ）

【００３９】２−２）（２Ｒ，４Ｒ）体

【化１９】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２９Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．７８（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０７（２Ｈ，ｄ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５６２（Ｍ⁺ ）

【００４０】実施例３４−〔２−（４−ヘキシルオキシフェニル）−５−ピリ
ミジニル〕フェノール１．１６ｇ、Ｒ−（−）−エピク
ロルヒドリン３．０６ｇ、カリウムｔ−ブトキシド１．
１２ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、４５
℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻し、冷却水を加
え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示
すＳ体のグリシジルエーテル体１．０１ｇを得た。

【００４１】

【化２０】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１１Ｈ，ｍ）２．８６（２Ｈ，ｍ）３．４９（１Ｈ，ｍ）４．０５（２Ｈ，ｔ）４．１９（２Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．０５（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．４０（２Ｈ，ｄ）８．９２（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４０４（Ｍ⁺ ）

【００４２】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３０５ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１２０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１６０ｍｇを得た。

【００４３】３−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化２１】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２３Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．１８（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）７．０１（２Ｈ，ｄ）７．０４（２Ｈ，ｄ）７．５２（２Ｈ，ｄ）８．４０（２Ｈ，ｄ）８．９２（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５０２（Ｍ⁺ ）

【００４４】３−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化２２】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２３Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．１８（２Ｈ，ｍ）４．７５（１Ｈ，ｍ）７．０１（２Ｈ，ｄ）７．０４（２Ｈ，ｄ）７．５２（２Ｈ，ｄ）８．４０（２Ｈ，ｄ）８．９２（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５０２（Ｍ⁺ ）

【００４５】実施例４４−〔２−（４−ヘキシルオキシ−２−フロロフェニ
ル）−５−ピリミジニル〕フェノール１．２２ｇ、Ｒ−
（ー）ーエピクロルヒドリン３．０６ｇ、カリウムｔ−
ブトキシド１．１２ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌ
を混合し、４５℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻
し、冷却水を加え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽
出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
下記構造式に示すＳ体のグリシジルエーテル体１．００
ｇを得た。

【００４６】

【化２３】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１１Ｈ，ｍ）２．８８（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）６．７９（２Ｈ，ｍ）７．０６（２Ｈ，ｍ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）９．００（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４２２（Ｍ⁺ ）

【００４７】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３１８ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１４０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１６０ｍｇを得た。

【００４８】４−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化２４】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２１Ｈ，ｍ）４．０１（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．８４（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０３（２Ｈ，ｄ）７．５７（２Ｈ，ｄ）８．１２（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５２０（Ｍ⁺ ）

【００４９】４−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化２５】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２１Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．７６（１Ｈ，ｍ）６．８０（２Ｈ，ｍ）７．０７（２Ｈ，ｍ）７．５７（２Ｈ，ｄ）８．１２（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５２０（Ｍ⁺ ）

【００５０】実施例５４−〔２−（４−ウンデシルオキシ−２−フロロフェニ
ル）−５−ピリミジニル〕フェノール１．４５ｇ、Ｒ−
（ー）ーエピクロルヒドリン３．０６ｇ、カリウムｔ−
ブトキシド１．１２ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌ
を混合し、４５℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻
し、冷却水を加え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽
出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
下記構造式に示すＳ体のグリシジルエーテル体１．２１
ｇを得た。

【００５１】

【化２６】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（２１Ｈ，ｍ）２．８８（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）６．７９（２Ｈ，ｍ）７．０６（２Ｈ，ｍ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）９．００（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４９２（Ｍ⁺ ）

【００５２】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３７１ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１２０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１９０ｍｇを得た。

【００５３】５−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化２７】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（３３Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）６．７９（２Ｈ，ｍ）７．０６（２Ｈ，ｍ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）８．９９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５９０（Ｍ⁺ ）

【００５４】５−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化２８】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（３３Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）４．７５（１Ｈ，ｍ）６．７９（２Ｈ，ｍ）７．０６（２Ｈ，ｍ）７．５８（２Ｈ，ｄ）８．１１（１Ｈ，ｔ）９．００（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５９０（Ｍ⁺ ）

【００５５】実施例６４−〔２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−ピリ
ミジニル〕フェノール１．２５ｇ、Ｒ−（ー）ーエピク
ロルヒドリン３．０６ｇ、カリウムｔ−ブトキシド１．
１２ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、４５
℃で６時間攪拌した。反応後、室温に戻し、冷却水を加
え、酢酸エチルで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示
すＳ体のグリシジルエーテル体１．０３ｇを得た。

【００５６】

【化２９】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１５Ｈ，ｍ）２．８７（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０５（２Ｈ，ｔ）４．１９（２Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．０８（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．４１（２Ｈ，ｄ）８．９２（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４３２（Ｍ⁺ ）

【００５７】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３２６ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１２０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１７０ｍｇを得た。

【００５８】６−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化３０】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２７Ｈ，ｍ）４．０４（２Ｈ，ｔ）４．１７（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．０４（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．４１（２Ｈ，ｄ）８．９２（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５３０（Ｍ⁺ ）

【００５９】６−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化３１】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２７Ｈ，ｍ）４．０３（２Ｈ，ｔ）４．１７（２Ｈ，ｍ）４．７６（１Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．０５（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．４０（２Ｈ，ｄ）８．９３（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５３０（Ｍ⁺ ）

【００６０】実施例７４−〔２−（４−オクチルフェニル）−５−ピリミジニ
ル〕フェノール１．２０ｇ、Ｒ−（ー）ーエピクロルヒ
ドリン３．０６ｇ、カリウムｔ−ブトキシド１．１２
ｇ、およびｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、４５℃で
６時間攪拌した。反応後、室温に戻し、冷却水を加え、
酢酸エチルで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すＳ
体のグリシジルエーテル体１．０７ｇを得た。

【００６１】

【化３２】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１５Ｈ，ｍ）２．６８（２Ｈ，ｔ）２．８５（２Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．１５（２Ｈ，ｍ）７．０６（２Ｈ，ｄ）７．３４（２Ｈ，ｄ）７．５６（２Ｈ，ｄ）８．３８（２Ｈ，ｄ）８．９５（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：４１６（Ｍ⁺ ）

【００６２】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体３１４ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１３０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１６０ｍｇを得た。

【００６３】７−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化３３】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２７Ｈ，ｍ）４．１８（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．３２（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．３８（２Ｈ，ｄ）８．９６（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５１４（Ｍ⁺ ）

【００６４】７−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化３４】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２７Ｈ，ｍ）４．１９（２Ｈ，ｍ）４．７６（１Ｈ，ｍ）７．０２（２Ｈ，ｄ）７．３２（２Ｈ，ｄ）７．５５（２Ｈ，ｄ）８．３８（２Ｈ，ｄ）８．９５（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：５１４（Ｍ⁺ ）

【００６５】実施例８２−（４−デシルオキシフェニル）−５−ピリミジニル
アルコール１．０９ｇ、Ｒ−（ー）ーエピクロルヒドリ
ン３．０６ｇ、カリウムｔ−ブトキシド１．１２ｇ、お
よびｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、４５℃で６時間
攪拌した。反応後、室温に戻し、冷却水を加え、酢酸エ
チルで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すＳ体のグ
リシジルエーテル体０．９７ｇを得た。

【００６６】

【化３５】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１９Ｈ，ｍ）２．８８（２Ｈ，ｍ）３．３９（１Ｈ，ｍ）４．００（２Ｈ，ｔ）４．２０（２Ｈ，ｍ）６．９６（２Ｈ，ｄ）８．２９（２Ｈ，ｄ）８．４５（２Ｈ，ｓ）ＭＳ：３８４（Ｍ⁺ ）

【００６７】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体２９５ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１２０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１５０ｍｇを得た。

【００６８】８−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化３６】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（３１Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２２（２Ｈ，ｍ）４．８５（１Ｈ，ｍ）６．９６（２Ｈ，ｄ）８．２６（２Ｈ，ｄ）８．４４（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：４８２（Ｍ⁺ ）

【００６９】８−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化３７】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（３１Ｈ，ｍ）４．０２（２Ｈ，ｔ）４．２２（２Ｈ，ｍ）４．７５（１Ｈ，ｍ）６．９６（２Ｈ，ｄ）８．２６（２Ｈ，ｄ）８．４５（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：４８２（Ｍ⁺ ）

【００７０】実施例９２−（４−オクチルフェニル）−５−ピリミジニルアル
コール１．１４ｇ、Ｒ−（ー）ーエピクロルヒドリン
３．０６ｇ、カリウムｔ−ブトキシド１．１２ｇ、およ
びｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、４５℃で６時間攪
拌した。反応後、室温に戻し、冷却水を加え、酢酸エチ
ルで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して下記構造式に示すＳ体のグリ
シジルエーテル体１．００ｇを得た。

【００７１】

【化３８】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜２．０（１３Ｈ，ｍ）２．６８（２Ｈ，ｔ）２．８２（１Ｈ，ｍ）２．９５（１Ｈ，ｍ）３．４０（１Ｈ，ｍ）４．０５（２Ｈ，ｍ）４．４２（２Ｈ，ｍ）７．２８（２Ｈ，ｄ）８．１５（２Ｈ，ｄ）８．４８（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：ｃｍ^-1 ＭＳ：３４０（Ｍ⁺ ）

【００７２】上記より得られた光学活性グリシジルエー
テル体２５４ｍｇ、ｎ−ブチルマロン酸ジエチル８６２
ｍｇ、カリウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−
ブタノール１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。
反応液を室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロ
ロメタンで生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製して下記構造式に示すγー
ラクトン体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１１０ｍｇおよ
びシス体（２Ｓ，４Ｓ）１５０ｍｇを得た。

【００７３】９−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化３９】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２９Ｈ，ｍ）４．２６（２Ｈ，ｍ）４．８５（２Ｈ，ｍ）７．２８（２Ｈ，ｄ）８．２５（２Ｈ，ｄ）８．４９（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：４３８（Ｍ⁺ ）

【００７４】９−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化４０】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．００（２９Ｈ，ｍ）４．２６（２Ｈ，ｍ）４．７５（１Ｈ，ｍ）７．２９（２Ｈ，ｄ）８．２６（２Ｈ，ｄ）８．４８（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：４３８（Ｍ⁺ ）

【００７５】実施例１０実施例９より得られた光学活性グリシジルエーテル体２
５４ｍｇ、イソブチルマロン酸ジエチル８６２ｍｇ、カ
リウムｔ−ブトキシド２０９ｍｇ、およびｔ−ブタノー
ル１０ｍｌを混合し、１２時間還流攪拌した。反応液を
室温に戻し、４Ｎ−塩酸で中和した後、ジクロロメタン
で生成物を抽出する。抽出物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して下記構造式に示すγーラクトン
体のトランス体（２Ｒ，４Ｓ）１２０ｍｇおよびシス体
（２Ｓ，４Ｓ）１４０ｍｇを得た。

【００７６】１０−１）（２Ｒ，４Ｓ）体

【化４１】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．０（２５Ｈ，ｍ）２．５〜２．９（２Ｈ，ｍ）２．６８（２Ｈ，ｔ）４．２５（２Ｈ，ｍ）４．８８（１Ｈ，ｍ）７．２９（２Ｈ，ｄ）８．２６（２Ｈ，ｄ）８．４１（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７７９ｃｍ^-1 ＭＳ：４３８（Ｍ⁺ ）

【００７７】１０−２）（２Ｓ，４Ｓ）体

【化４２】ＮＭＲδppm （ＣＤＣｌ₃ ） δ：０．７〜３．００（２５Ｈ，ｍ）２．５〜２．９（２Ｈ，ｍ）２．６５（２Ｈ，ｔ）４．２９（２Ｈ，ｍ）４．７８（１Ｈ，ｍ）７．２９（２Ｈ，ｄ）８．２６（２Ｈ，ｄ）８．４３（２Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）：１７８０ｃｍ^-1 ＭＳ：４３８（Ｍ⁺ ）

【００７８】同様な方法によって得られたものの代表的
な構造式を次に例示する。（化学式中（Ｏ）は、Ｏまた
は単結合を示す。）

【００７９】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【００８０】実施例１１（強誘電性液晶組成物の作成）実施例１で合成した式
（IX）で表される化合物

【化６１】を下記に示すＳｃ相を有する光学活性でないピリミジン
系液晶（Ａ）に２％の割合で

【表１】配合して、液晶組成物を作製した。この時の液晶組成物
の相転移温度はであり、室温でキラルスメクチックＣ相を示している。

【００８１】（自発分極、粘性、応答速度および傾き角
の測定）得られたラクトン誘導体を含んだ液晶組成物を
加熱し、等方性液体とした後、ポリイミドを塗布し、ラ
ビング処理を施した透明電極付き薄型セル（２．４ミク
ロン）に注入した。しかる後、セルを除冷し、螺旋構造
が消失している均一なＳｃ^* のモノドメインを得、２５
゜Ｃにおいてこのセルに４８Ｖｐｐ，５０Ｈｚの三角波
電圧を印加して自発分極を測定した。また、同様にこの
セルに２４Ｖｐｐ，５０Ｈｚの矩形波電圧を印加して２
５゜Ｃにおける応答速度、粘性を測定した。同セルに４
８Ｖｐｐ，０．１Ｈｚの矩形波電圧を印加して２つのス
イッチング状態に対応する消光位間の角度差を測定し、
その１／２を傾き角とした。

【００８２】今回合成したラクトン誘導体を２％液晶組
成物に添加した時の自発分極、粘性、応答速度および傾
き角の測定結果を表２に示す。また、既存のラクトン誘
導体についても比較した結果を表３および４に示した。

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の化合物
は、既に知られている液晶化合物と混合して強誘電性を
示す温度領域や自発分極、粘性、応答性を改善する液晶
組成物の有効な混合用光学活性物質を提供することがで
きた。また、本発明の化合物は、実施例に示しているよ
うに既存のラクトン誘導体に比べて応答速度が非常に速
く、さらにメモリー性に非常に優れた強誘電性液晶材料
を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々独立に炭素数１〜１８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数３〜１８の直鎖も
しくは分岐鎖のアルケニル基または炭素数３〜８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキニル基を示し、それらの基は炭
素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
れてもよく、エーテル結合を含んでいてもよく、また、
Ｒ₁ およびＲ₂ にはキラル炭素原子を含んでよい；ベン
セン環はハロゲン原子、シアノ基、または炭素数１〜５
のアルキル基、アルコキシ基もしくはトリハロアルキル
基で置換されていてもよい；ｎ，ｅは各々独立に０また
は１を示す；＊はキラル炭素原子を示す。）で表される
光学活性化合物。
【請求項２】ラクトン環の２個のキラル炭素原子が各々
（Ｓ）配位である請求項１記載の光学活性化合物。
【請求項３】ラクトン環の２個のキラル炭素原子が各々
（Ｒ）配位である請求項１記載の光学活性化合物。
【請求項４】請求項１ないし３記載の光学活性化合物が
少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶組成
物。
【請求項５】スメクチックＣ相およびキラルスメクチッ
クＣ相を示す液晶化合物または組成物に、請求項１ない
し３記載の光学活性化合物を含有するキラルドーパント
を添加してなることを特徴とする強誘電性キラルスメク
チック液晶組成物。