JPH08262613A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 PH=11.0以上の現像液で処理するハロ
ゲン化銀カラー感光材料の保存時や撮影時及び現像処理
時におけるクッツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画
質向上、特に鮮鋭性を向上し、併せて、現像処理での安
定性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料の提供。 【構成】 透明支持体上に感光性層を有し、該透明支持
体上の最上層にマット剤粒子を含有する非感光性層を有
するハロゲン化銀カラー感光材料において、該マット剤
粒子の単分散度が3.3以下であり、かつ、該ハロゲン
化銀カラー感光材料をPH=11.0以上の現像液で現
像処理する事を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。
ゲン化銀カラー感光材料の保存時や撮影時及び現像処理
時におけるクッツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画
質向上、特に鮮鋭性を向上し、併せて、現像処理での安
定性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料の提供。 【構成】 透明支持体上に感光性層を有し、該透明支持
体上の最上層にマット剤粒子を含有する非感光性層を有
するハロゲン化銀カラー感光材料において、該マット剤
粒子の単分散度が3.3以下であり、かつ、該ハロゲン
化銀カラー感光材料をPH=11.0以上の現像液で現
像処理する事を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はPH=11.0以上の現
像液で処理するハロゲン化銀カラー感光材料に関し、保
存時や撮影時及び現像処理時でのクッツキやスリ傷の発
生を防止し、かつ、画質向上、特に鮮鋭性を向上し、併
せて、現像処理での安定性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー感光材料に関する。
像液で処理するハロゲン化銀カラー感光材料に関し、保
存時や撮影時及び現像処理時でのクッツキやスリ傷の発
生を防止し、かつ、画質向上、特に鮮鋭性を向上し、併
せて、現像処理での安定性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】一般ユーザーが使用するハロゲン化銀カ
ラー感光材料(以下、単に感光材料ともいう)は、ロー
ル状に巻かれている為、乳剤面とベース面が接触してい
る関係で、乳剤最表面の保護層にマット剤を含有させ
て、乳剤面側の表面にマット剤を露出させ乳剤面とベー
ス面の接触面積が少なくし、摩擦係数が低下させる事
で、スムーズにフィルムを搬送させている。この効果
は、感光材料の高湿下での保存時の乳剤面のクッツキを
防止したり、撮影のカメラ内での滑り易さにあり、現像
処理前のフィルムが持つべき性能である。又、現像処理
後、プリント作成時に乳剤層最表面にマット剤が残存し
ていないと、金属のネガマスクとの擦れにより、フィル
ム表面に傷が付き、再度のプリント時にトラブルを発生
させる事となる。
ラー感光材料(以下、単に感光材料ともいう)は、ロー
ル状に巻かれている為、乳剤面とベース面が接触してい
る関係で、乳剤最表面の保護層にマット剤を含有させ
て、乳剤面側の表面にマット剤を露出させ乳剤面とベー
ス面の接触面積が少なくし、摩擦係数が低下させる事
で、スムーズにフィルムを搬送させている。この効果
は、感光材料の高湿下での保存時の乳剤面のクッツキを
防止したり、撮影のカメラ内での滑り易さにあり、現像
処理前のフィルムが持つべき性能である。又、現像処理
後、プリント作成時に乳剤層最表面にマット剤が残存し
ていないと、金属のネガマスクとの擦れにより、フィル
ム表面に傷が付き、再度のプリント時にトラブルを発生
させる事となる。
【0003】この様な役割を持つマット剤は、現像処理
後もマット剤の役目を果たす様な、現像処理液に対して
不溶性のマット剤や、現像処理液に溶解度が高く、処理
後は殆ど乳剤表面に残らない様なマット剤を併用してい
るのも、当該業者間では周知の事実である。しかしなが
ら、単にマット剤を多量に含有させると、逆にスリ傷が
発生し易くなったり、画質への悪影響も発現するのであ
る。スリ傷に関しては、現像処理液は高pHである事か
ら乳剤膜が膨潤しており、シネ型自現機やショートリー
ダー自現機では乳剤表面を搬送ローラーが触れる為にマ
ット剤に起因のスリ傷故障が発生する危険性が高い。
後もマット剤の役目を果たす様な、現像処理液に対して
不溶性のマット剤や、現像処理液に溶解度が高く、処理
後は殆ど乳剤表面に残らない様なマット剤を併用してい
るのも、当該業者間では周知の事実である。しかしなが
ら、単にマット剤を多量に含有させると、逆にスリ傷が
発生し易くなったり、画質への悪影響も発現するのであ
る。スリ傷に関しては、現像処理液は高pHである事か
ら乳剤膜が膨潤しており、シネ型自現機やショートリー
ダー自現機では乳剤表面を搬送ローラーが触れる為にマ
ット剤に起因のスリ傷故障が発生する危険性が高い。
【0004】特に、現像処理液のpHが高ければ高い
程、その危険性が増加する。この様な現像処理工程での
スリ傷に対する対策も望まれている。一方、画質に関し
て、最近のフィルムは大巾な性能向上が進んでおり、特
に画質の向上度合いに関しては、以前は全紙サイズのプ
リントを作る時には、ブローニーや4×5サイズからプ
リントしないと、粒状性や鮮鋭性が悪くて良いプリント
品質が得られなかった物が、現在では、35ミリフルサ
イズのフィルムから同様の画質レベルのプリントが得ら
れる様になってきている。
程、その危険性が増加する。この様な現像処理工程での
スリ傷に対する対策も望まれている。一方、画質に関し
て、最近のフィルムは大巾な性能向上が進んでおり、特
に画質の向上度合いに関しては、以前は全紙サイズのプ
リントを作る時には、ブローニーや4×5サイズからプ
リントしないと、粒状性や鮮鋭性が悪くて良いプリント
品質が得られなかった物が、現在では、35ミリフルサ
イズのフィルムから同様の画質レベルのプリントが得ら
れる様になってきている。
【0005】ネガフィルムもそうだが、リバーサルフィ
ルムも2次媒体として使用される場合がある。その時に
使用される状態は、何れの機器に関しても、透過光を利
用している事が共通している。この透過光は当然、現像
処理後のフィルム中に形成されている画像を読み取るの
が役目であるが、ここでノイズとなって読み取りや打ち
出しに影響を及ぼすのが乳剤表面に含有されるマット剤
である。
ルムも2次媒体として使用される場合がある。その時に
使用される状態は、何れの機器に関しても、透過光を利
用している事が共通している。この透過光は当然、現像
処理後のフィルム中に形成されている画像を読み取るの
が役目であるが、ここでノイズとなって読み取りや打ち
出しに影響を及ぼすのが乳剤表面に含有されるマット剤
である。
【0006】拡散光を使用した機器ではあまり画像への
影響はないが、平行透過光を入力として使用する機器に
関しては、マット剤のサイズ及びサイズのバラツキが透
過光の拡散に極めて重要な影響を与える事が判明した。
元々、平行透過光を使用する機器では、マット剤の画質
への影響はあったが、フィルム自身の画質が悪かった為
に、その影響が殆ど判らなかった為である。
影響はないが、平行透過光を入力として使用する機器に
関しては、マット剤のサイズ及びサイズのバラツキが透
過光の拡散に極めて重要な影響を与える事が判明した。
元々、平行透過光を使用する機器では、マット剤の画質
への影響はあったが、フィルム自身の画質が悪かった為
に、その影響が殆ど判らなかった為である。
【0007】鮮鋭性が大巾に改良された最近のフィルム
の場合、平行透過光を使用した機器では、フィルム中に
残存するマット剤によって、透過光が散乱して、透過さ
れる画像の輪郭がぼやける事となる。又、粒状性も大巾
に向上しており、マット剤そのものが粒状性の劣化とし
て検出される事もある。
の場合、平行透過光を使用した機器では、フィルム中に
残存するマット剤によって、透過光が散乱して、透過さ
れる画像の輪郭がぼやける事となる。又、粒状性も大巾
に向上しており、マット剤そのものが粒状性の劣化とし
て検出される事もある。
【0008】この様な現象は、最近になって発現した問
題であり、技術的な改良手段の開発も望まれている所で
ある。
題であり、技術的な改良手段の開発も望まれている所で
ある。
【0009】一方、感光材料の現像処理は、ミニラボに
代表される様に、短時間でかつ、なるべく安く撮影した
フィルムが後処理できる事が大多数のユーザーから要望
されており、現像処理時間の短縮化、迅速処理化が日々
急速に進んでいるが、ハイレベルのアマチュアやプロ写
真家が主要ユーザーであるカラーリバーサルフィルムに
おいては、20年近く処理時間の短縮が図られていな
い。
代表される様に、短時間でかつ、なるべく安く撮影した
フィルムが後処理できる事が大多数のユーザーから要望
されており、現像処理時間の短縮化、迅速処理化が日々
急速に進んでいるが、ハイレベルのアマチュアやプロ写
真家が主要ユーザーであるカラーリバーサルフィルムに
おいては、20年近く処理時間の短縮が図られていな
い。
【0010】通常の迅速処理は短時間で所定の性能に到
達させる事から、現像進行性が極めて急であり、裏返せ
ば感光材料の目標とする性能を確保する安定領域が狭
く、少しの現像時間の振れによる性能変化が大きく、写
真性能の再現性を維持するのが難しい事になるのは明白
である。
達させる事から、現像進行性が極めて急であり、裏返せ
ば感光材料の目標とする性能を確保する安定領域が狭
く、少しの現像時間の振れによる性能変化が大きく、写
真性能の再現性を維持するのが難しい事になるのは明白
である。
【0011】その対策として、正規な処理時間の前後に
おいて緩慢な進行性を示す様に処理の初期の段階での現
像進行性を早める対策や、安定な現像進行性をもたらす
様な感光材料の技術的な対策の提案や、実用化が求めら
れている。
おいて緩慢な進行性を示す様に処理の初期の段階での現
像進行性を早める対策や、安定な現像進行性をもたらす
様な感光材料の技術的な対策の提案や、実用化が求めら
れている。
【0012】この様な技術は、迅速処理に限った事では
無く、従来の様な緩慢処理タイプでの再現性改良、安定
性向上技術としても必要な技術であり、開発が待たれて
いる所である。
無く、従来の様な緩慢処理タイプでの再現性改良、安定
性向上技術としても必要な技術であり、開発が待たれて
いる所である。
【0013】前記した画質改良技術の内、鮮鋭性向上技
術に関して最も簡単に行える方法としては感光性層及び
非感光性層の膜厚を薄くする事で、透過光の散乱を抑
え、鮮鋭性を向上させる事であり、ゼラチンやハロゲン
化銀粒子、カプラー及びカプラー分散用高沸点溶媒を減
量もしくは完全に除く事で達成できるのである。又、薄
膜化は、現像処理時において、処理液の浸透がスムーズ
に行き渡る事から、初期の現像進行が早くなり、現像処
理の再現性や安定性向上にも寄与する技術となりうる。
術に関して最も簡単に行える方法としては感光性層及び
非感光性層の膜厚を薄くする事で、透過光の散乱を抑
え、鮮鋭性を向上させる事であり、ゼラチンやハロゲン
化銀粒子、カプラー及びカプラー分散用高沸点溶媒を減
量もしくは完全に除く事で達成できるのである。又、薄
膜化は、現像処理時において、処理液の浸透がスムーズ
に行き渡る事から、初期の現像進行が早くなり、現像処
理の再現性や安定性向上にも寄与する技術となりうる。
【0014】しかしながら、単に膜厚を減量すると、例
えば、ハロゲン化銀粒子に対してゼラチンが少なすぎる
と外部圧力によるカブリが発生し易くなったり、高沸点
溶媒に対してゼラチンが少なすぎると保存時に高沸点溶
媒が分離して現像処理後に色抜けしたポチ故障が出たり
もする。又、始めに記載したマット剤が乳剤面から突出
する事により、スリ傷が付き易くなったりする故障も発
生する可能性が高くなる。この事からも判る様に画質を
向上し、スリ傷等の物理的特性も劣化させず、かつ、現
像処理の再現性や安定性を両立させる技術の開発が望ま
れている。
えば、ハロゲン化銀粒子に対してゼラチンが少なすぎる
と外部圧力によるカブリが発生し易くなったり、高沸点
溶媒に対してゼラチンが少なすぎると保存時に高沸点溶
媒が分離して現像処理後に色抜けしたポチ故障が出たり
もする。又、始めに記載したマット剤が乳剤面から突出
する事により、スリ傷が付き易くなったりする故障も発
生する可能性が高くなる。この事からも判る様に画質を
向上し、スリ傷等の物理的特性も劣化させず、かつ、現
像処理の再現性や安定性を両立させる技術の開発が望ま
れている。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、PH
=11.0以上の現像液で処理するハロゲン化銀カラー
感光材料の保存時や撮影時及び現像処理時におけるクッ
ツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画質向上、特に鮮
鋭性を向上し、併せて、現像処理での安定性を改良した
ハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
=11.0以上の現像液で処理するハロゲン化銀カラー
感光材料の保存時や撮影時及び現像処理時におけるクッ
ツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画質向上、特に鮮
鋭性を向上し、併せて、現像処理での安定性を改良した
ハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【0017】1.透明支持体上に少なくとも1層の感光
性層を有し、該透明支持体上の最上層にマット剤粒子を
含有する非感光性層有するハロゲン化銀カラー感光材料
において、該マット剤粒子の単分散度が3.3以下であ
り、かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料をPH=1
1.0以上の現像液で現像処理する事を特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
性層を有し、該透明支持体上の最上層にマット剤粒子を
含有する非感光性層有するハロゲン化銀カラー感光材料
において、該マット剤粒子の単分散度が3.3以下であ
り、かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料をPH=1
1.0以上の現像液で現像処理する事を特徴とするハロ
ゲン化銀カラー感光材料。
【0018】2.前記マット剤粒子が下記一般式(1)
で示される合成ポリマー粒子である事を特徴とする前記
1記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
で示される合成ポリマー粒子である事を特徴とする前記
1記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【0019】
【化2】
【0020】式中、R1、R2、R3はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。R4、R5はそれぞ
れアルキル基、アリール基、複素環基を表す。Mは水素
原子、カチオンを表す。x、y、zは各エチレン性不飽
和化合物のモル比を表し、z/(x+y)<0.30で
ある。
子、アルキル基、アリール基を表す。R4、R5はそれぞ
れアルキル基、アリール基、複素環基を表す。Mは水素
原子、カチオンを表す。x、y、zは各エチレン性不飽
和化合物のモル比を表し、z/(x+y)<0.30で
ある。
【0021】3.前記1及び2のハロゲン化銀カラー感
光材料の透明支持体を除いた感光性層及び非感光性層の
全膜厚が24μm以下である事を特徴とする前記1又は
2記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
光材料の透明支持体を除いた感光性層及び非感光性層の
全膜厚が24μm以下である事を特徴とする前記1又は
2記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【0022】以下、本発明を詳述する。
【0023】本発明のマット剤粒子(以下、単にマット
剤ともいう)は、水不溶性の無機あるいは有機粒子であ
り、平均粒径は0.5μm以上20μm以下が好まし
く、更に好ましくは1μm以上10μm以下、特に好ま
しくは1.5μm以上5μm以下である。無機粒子とし
てはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラス
粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物などがある。特にアクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体は、そのモル比を調
整することで、現像処理工程で完全除去したり、部分除
去したり、残留させたりすることができるので有用であ
る。本発明においては少なくとも一部分残留するものが
好ましい。
剤ともいう)は、水不溶性の無機あるいは有機粒子であ
り、平均粒径は0.5μm以上20μm以下が好まし
く、更に好ましくは1μm以上10μm以下、特に好ま
しくは1.5μm以上5μm以下である。無機粒子とし
てはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラス
粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物などがある。特にアクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体は、そのモル比を調
整することで、現像処理工程で完全除去したり、部分除
去したり、残留させたりすることができるので有用であ
る。本発明においては少なくとも一部分残留するものが
好ましい。
【0024】本発明のマット剤粒子の単分散度とはコー
ルターカウンター測定より球相当径(ΣNV2/ΣN
V)を基準に算出した標準偏差/平均粒径比で表される
値である。本発明においてはマット剤粒子の単分散度は
3.3以下であり、好ましくは3.0以下、特に好まし
くは2.8以下である。
ルターカウンター測定より球相当径(ΣNV2/ΣN
V)を基準に算出した標準偏差/平均粒径比で表される
値である。本発明においてはマット剤粒子の単分散度は
3.3以下であり、好ましくは3.0以下、特に好まし
くは2.8以下である。
【0025】本発明において特に好ましいマット剤は前
記一般式(1)で示されるものである。
記一般式(1)で示されるものである。
【0026】上記一般式(1)においてR1、R2、R3
はそれぞれ水素原子、アルキル基(メチル基、エチル基
など)、アリール基(フェニル基など)を表す。R4、
R5はそれぞれ置換、無置換のアルキル基(メチル基、
エチル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシエチル
基、i-プロピル基、ブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘ
キシル基など)、置換、無置換のアリール基(フェニル
基、p-トリル基、p-メトキシフェニル基、ナフチル基な
ど)、置換、無置換の複素環基(例えば、イミダリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、フリル基
等)を表す。Mは水素原子、カチオン(ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等)を表す。
x、y、zは各エチレン性不飽和化合物のモル比を表
し、z/(x+y)<0.30であり、好ましくはz/
(x+y)<0.20、更に好ましくは0.05<z/
(x+y)<0.12である。0.05以下ではマット
剤の凝集が起こりやすくなって好ましくないし、0.3
0以上では現像処理後の残留が少なすぎて現像処理後の
物理特性を劣化させる。
はそれぞれ水素原子、アルキル基(メチル基、エチル基
など)、アリール基(フェニル基など)を表す。R4、
R5はそれぞれ置換、無置換のアルキル基(メチル基、
エチル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシエチル
基、i-プロピル基、ブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘ
キシル基など)、置換、無置換のアリール基(フェニル
基、p-トリル基、p-メトキシフェニル基、ナフチル基な
ど)、置換、無置換の複素環基(例えば、イミダリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、フリル基
等)を表す。Mは水素原子、カチオン(ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等)を表す。
x、y、zは各エチレン性不飽和化合物のモル比を表
し、z/(x+y)<0.30であり、好ましくはz/
(x+y)<0.20、更に好ましくは0.05<z/
(x+y)<0.12である。0.05以下ではマット
剤の凝集が起こりやすくなって好ましくないし、0.3
0以上では現像処理後の残留が少なすぎて現像処理後の
物理特性を劣化させる。
【0027】以下に一般式(1)で示される本発明にお
ける好ましいマット剤粒子の具体例を組成比と共に示
す。
ける好ましいマット剤粒子の具体例を組成比と共に示
す。
【0028】 MMA EMA BMA MAA AA P−1 100 P−2 90 10 P−3 85 10 5 P−4 85 10 5 P−5 80 10 10 P−6 80 10 10 P−7 80 15 5 P−8 75 25 P−9 70 20 10 P−10 60 30 10 P−11 60 20 10 10 P−12 70 30 但し上記具体例中、アルファベットは以下の化合物を表し、数字はモル比を表 す。
【0029】MMA・・・メチルメタクリレート EMA・・・エチルメタクリレート BMA・・・ブチルメタクリレート MAA・・・メタクリル酸 AA・・・・アクリル酸 本発明のマット剤は、米国特許4,301,240号、同3,767,4
48号、同2,992,101号、特開昭60-126644号等に記載の方
法によって合成することができる。
48号、同2,992,101号、特開昭60-126644号等に記載の方
法によって合成することができる。
【0030】本発明のマット剤の重合度は、平均分子量
として3000から100万が好ましく、5000から
5万がより好ましい。本発明のマット剤の添加量は1m
2あたり1mg以上80mg以下が好ましく、更に好ましく
は3mg以上60mg以下である。1mg未満では本発明の効
果が発揮されず、80mgより多いと塗膜物性を著しく損
なう。
として3000から100万が好ましく、5000から
5万がより好ましい。本発明のマット剤の添加量は1m
2あたり1mg以上80mg以下が好ましく、更に好ましく
は3mg以上60mg以下である。1mg未満では本発明の効
果が発揮されず、80mgより多いと塗膜物性を著しく損
なう。
【0031】本発明においてマット剤粒子の単分散度を
調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。例
えば、特開平3-296045号に記載されている写真用添加剤
の分散方法を利用することができる。また、特開平5-28
9225号に示されるいわゆる分級をおこなってもよいが、
製造上煩雑な操作を必要とすること、廃棄部分が多くて
収率が低いことから好ましくない。本発明においては、
ノズル噴出法が有効である。すなわち低沸点有機溶剤
(酢酸エチル、ブタノールなど)に溶解した共重合体の
溶液を、撹拌される水中に、口径が制御された微細ノズ
ルから一定の速度で噴出する方法である。さらに水中温
度、撹拌条件、水中への保護コロイド剤や界面活性剤、
塩類の添加、共重合体の溶液の温度、濃度、噴出速度な
どを適宜調整することができる。この方法によって、平
均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に実施で
きる。
調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。例
えば、特開平3-296045号に記載されている写真用添加剤
の分散方法を利用することができる。また、特開平5-28
9225号に示されるいわゆる分級をおこなってもよいが、
製造上煩雑な操作を必要とすること、廃棄部分が多くて
収率が低いことから好ましくない。本発明においては、
ノズル噴出法が有効である。すなわち低沸点有機溶剤
(酢酸エチル、ブタノールなど)に溶解した共重合体の
溶液を、撹拌される水中に、口径が制御された微細ノズ
ルから一定の速度で噴出する方法である。さらに水中温
度、撹拌条件、水中への保護コロイド剤や界面活性剤、
塩類の添加、共重合体の溶液の温度、濃度、噴出速度な
どを適宜調整することができる。この方法によって、平
均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に実施で
きる。
【0032】また市販のものとして、綜研化学(株)製
のアクリル系ポリマー粒子MX−150,300,50
0等も利用することができる。
のアクリル系ポリマー粒子MX−150,300,50
0等も利用することができる。
【0033】特開平5−289225号には、映画用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料として単分散マット剤につい
ての記載がある。これは密着プリントにおけるニュート
ンリングの発生防止や粒状性劣化防止を意図してなされ
た発明であり、かかる磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料における写真構成層側最表面と、該最表
面と支持体に対して反対側に位置する磁気記録層との相
互作用によるスリキズを防止し、かつ磁気情報読み取り
精度向上を意図とした本発明とは、目的も用途も異なる
ものである。
ロゲン化銀カラー感光材料として単分散マット剤につい
ての記載がある。これは密着プリントにおけるニュート
ンリングの発生防止や粒状性劣化防止を意図してなされ
た発明であり、かかる磁気記録層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料における写真構成層側最表面と、該最表
面と支持体に対して反対側に位置する磁気記録層との相
互作用によるスリキズを防止し、かつ磁気情報読み取り
精度向上を意図とした本発明とは、目的も用途も異なる
ものである。
【0034】本発明のマット剤は透明支持体の最上層の
非感光性層に含有される。
非感光性層に含有される。
【0035】本発明に係る感光材料の透明支持体を除い
た感光性層及び非感光性層の総乾燥膜厚は、支持体に接
している最下層の下端から、支持体から最も遠い最上層
の上端までの厚さが24μm以下が好ましく、より好ま
しくは21μm以下であり、更に好ましくは18μm以
下である。
た感光性層及び非感光性層の総乾燥膜厚は、支持体に接
している最下層の下端から、支持体から最も遠い最上層
の上端までの厚さが24μm以下が好ましく、より好ま
しくは21μm以下であり、更に好ましくは18μm以
下である。
【0036】ここで乾燥膜厚とは、23℃・55%調湿下で
測定した膜厚を意味する。
測定した膜厚を意味する。
【0037】本発明に係る感光材料の全塗布銀量は7.
0g/m2以下が好ましく、より好ましくは6.5g〜
3.0m2、特に好ましくは6.1〜4.0g/m2であ
る。
0g/m2以下が好ましく、より好ましくは6.5g〜
3.0m2、特に好ましくは6.1〜4.0g/m2であ
る。
【0038】本発明の赤感性、緑感性及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち少なくとも一つの感色性乳剤層が二
層以上の層構成から成り、同一感色性の高感度層、低感
度層の二層構造や高感度、中感度、低感度の三層を有す
る構成であることが好ましい。
ン化銀乳剤層のうち少なくとも一つの感色性乳剤層が二
層以上の層構成から成り、同一感色性の高感度層、低感
度層の二層構造や高感度、中感度、低感度の三層を有す
る構成であることが好ましい。
【0039】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましく、単
分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dmを中心に±2
0%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロ
ゲン化銀重量の70%以上であるものを言い、好ましくは
80%以上、更に好ましくは90%以上である。
ン化銀乳剤は単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましく、単
分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dmを中心に±2
0%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロ
ゲン化銀重量の70%以上であるものを言い、好ましくは
80%以上、更に好ましくは90%以上である。
【0040】ここに平均粒径dmは、粒径diを有する粒子
の頻度niとdi3の積ni×di3が最大になるときの粒径diと
定義する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入す
る)。
の頻度niとdi3の積ni×di3が最大になるときの粒径diと
定義する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入す
る)。
【0041】ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。
積の円像に換算したときの直径である。
【0042】粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に
重ならないように分散させ、電子顕微鏡で1万倍〜5万
倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投
影時の面積を実測することによって得ることができる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする)。
重ならないように分散させ、電子顕微鏡で1万倍〜5万
倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投
影時の面積を実測することによって得ることができる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする)。
【0043】本発明の特に好ましい単分散乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) によって定義した分布の広さが20%以下のものであ
り、更に好ましくは15%以下のものである。
り、更に好ましくは15%以下のものである。
【0044】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。
うものとし、平均粒径は算術平均とする。
【0045】平均粒径=Σdini/Σn1 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は、
0.1〜10.0μmであることが好ましく、より好ま
しくは0.2〜5.0μm、特に好ましくは0.3〜
3.0μmである。
0.1〜10.0μmであることが好ましく、より好ま
しくは0.2〜5.0μm、特に好ましくは0.3〜
3.0μmである。
【0046】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
平均沃化銀含有率が0〜20モル%である沃臭化銀から
成ることが好ましく、特に好ましくは1〜15モル%で
ある。
平均沃化銀含有率が0〜20モル%である沃臭化銀から
成ることが好ましく、特に好ましくは1〜15モル%で
ある。
【0047】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
【0048】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
立方体、十四面体、十八面体のような正常晶でもよく、
平板状のような双晶であってもよい。又、これらの混合
物であってもよい。
立方体、十四面体、十八面体のような正常晶でもよく、
平板状のような双晶であってもよい。又、これらの混合
物であってもよい。
【0049】平板状の双晶である場合、粒子の投影面積
同等円換算直径と粒子厚みの比が1〜20のものが投影面
積の60%以上であることが好ましく、更に1.2以上、8.0
未満が好ましく、特に1.5以上5.0未満が好ましい。
同等円換算直径と粒子厚みの比が1〜20のものが投影面
積の60%以上であることが好ましく、更に1.2以上、8.0
未満が好ましく、特に1.5以上5.0未満が好ましい。
【0050】単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭59
-177535号、 同60-138538号、 同59-52238号、 同60-14333
1号、 同60-35726号、 同60-258536号及び同61-14636号等
に開示された方法を参考にすることによって製造するこ
とができる。
-177535号、 同60-138538号、 同59-52238号、 同60-14333
1号、 同60-35726号、 同60-258536号及び同61-14636号等
に開示された方法を参考にすることによって製造するこ
とができる。
【0051】単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭61-1
4636号に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考
にすることによって得ることができる。
4636号に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考
にすることによって得ることができる。
【0052】成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン
化物水溶液をダブルジェット法により添加することが好
ましい。又、沃度は沃化銀として系内に供給することも
できる。添加速度は、新しい核が発生しないような速度
で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の広がりが
ない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜100
%の範囲で添加することが好ましい。
化物水溶液をダブルジェット法により添加することが好
ましい。又、沃度は沃化銀として系内に供給することも
できる。添加速度は、新しい核が発生しないような速度
で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の広がりが
ない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜100
%の範囲で添加することが好ましい。
【0053】粒子を肥大させる別の条件として、日本写
真学会昭和58年年次大会要旨集88頁に見られるよう
に、ハロゲン化銀粒子を加え溶解、再結晶することによ
り肥大させる方法が挙げられる。
真学会昭和58年年次大会要旨集88頁に見られるよう
に、ハロゲン化銀粒子を加え溶解、再結晶することによ
り肥大させる方法が挙げられる。
【0054】ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、p
Ag5〜11、温度40〜85℃、pH1.5〜12が
好ましい。
Ag5〜11、温度40〜85℃、pH1.5〜12が
好ましい。
【0055】本発明の感光材料を処理する際に用いられ
る現像処理としては、公知のネガフィルム用、あるいは
リバーサルフィルム用の現像処理を利用することができ
るが、リバーサルフィルム用の現像処理において特に効
果が大きい。
る現像処理としては、公知のネガフィルム用、あるいは
リバーサルフィルム用の現像処理を利用することができ
るが、リバーサルフィルム用の現像処理において特に効
果が大きい。
【0056】リバーサルフィルム用の現像処理として
は、イーストマンコダック社製のE−6処理液(商
標)、あるいは同社が開示しているE−7処方などがあ
る。それらによれば、露光済のハロゲン化銀カラー感光
材料は、黒白現像主薬を含む第1現像、水洗、カブラせ
剤を含む反転浴、pH11以上の発色現像浴、コンディシ
ョナー、現像銀を酸化する漂白浴、銀を除去する定着
浴、ホルマリンによって色素画像を安定化する安定浴の
順に処理される。
は、イーストマンコダック社製のE−6処理液(商
標)、あるいは同社が開示しているE−7処方などがあ
る。それらによれば、露光済のハロゲン化銀カラー感光
材料は、黒白現像主薬を含む第1現像、水洗、カブラせ
剤を含む反転浴、pH11以上の発色現像浴、コンディシ
ョナー、現像銀を酸化する漂白浴、銀を除去する定着
浴、ホルマリンによって色素画像を安定化する安定浴の
順に処理される。
【0057】従来広く用いられてきた前記処理液は、自
然環境に影響を与えるホルマリン(ホルムアルデヒド)
やアンモニウムイオンを含有しており、また処理時間が
長いことや、処理安定性が不充分であるなどの欠点を、
以下の本発明の方法が改良する。
然環境に影響を与えるホルマリン(ホルムアルデヒド)
やアンモニウムイオンを含有しており、また処理時間が
長いことや、処理安定性が不充分であるなどの欠点を、
以下の本発明の方法が改良する。
【0058】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
発色現像後、アルデヒド化合物を実質的に含まない最終
処理浴で処理しても、優れた画像保存性を示す。ここで
アルデヒド化合物を実質的に含まないとは、最終処理浴
中のアルデヒド化合物の濃度が1.0×10-2モル/リット
ル以下、好ましくは2.0×10-3モル/リットル以下、特
に好ましくは1.0×10-3モル/リットル以下であること
を言う。
発色現像後、アルデヒド化合物を実質的に含まない最終
処理浴で処理しても、優れた画像保存性を示す。ここで
アルデヒド化合物を実質的に含まないとは、最終処理浴
中のアルデヒド化合物の濃度が1.0×10-2モル/リット
ル以下、好ましくは2.0×10-3モル/リットル以下、特
に好ましくは1.0×10-3モル/リットル以下であること
を言う。
【0059】本発明においてホルマリンプレカーサーと
は、徐々に分解してホルマリンを放出する化合物であ
り、例えばヘキサメチレンテトラミン系化合物、N-メチ
ロール系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物など
が知られており、特開昭63-244036号公報および特開平2
-153348号公報などに示されている。
は、徐々に分解してホルマリンを放出する化合物であ
り、例えばヘキサメチレンテトラミン系化合物、N-メチ
ロール系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物など
が知られており、特開昭63-244036号公報および特開平2
-153348号公報などに示されている。
【0060】本発明に用いられるホルマリンプレカーサ
ーは発色現像処理後であればいずれの処理液中に添加さ
れてもよいが、最終処理浴が好ましく、米国特許第4,92
1,779号に示されるように、発色現像浴の次のコンディ
ショナー浴に添加されることが特に好ましい。ホルマリ
ンプレカーサーの添加量は、処理液1リットル当たり0.
1g〜20gの範囲が好ましい。
ーは発色現像処理後であればいずれの処理液中に添加さ
れてもよいが、最終処理浴が好ましく、米国特許第4,92
1,779号に示されるように、発色現像浴の次のコンディ
ショナー浴に添加されることが特に好ましい。ホルマリ
ンプレカーサーの添加量は、処理液1リットル当たり0.
1g〜20gの範囲が好ましい。
【0061】本発明においては、下記一般式〔A〕で示
される化合物の第二鉄錯塩を少なくとも0.10モル/リッ
トル含有し、かつアンモニウムイオンが全カチオンの50
モル%以下であるハロゲン化銀カラー感光材料用漂白液
及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー感光材料の
処理方法によって効果がより好ましく発揮される。
される化合物の第二鉄錯塩を少なくとも0.10モル/リッ
トル含有し、かつアンモニウムイオンが全カチオンの50
モル%以下であるハロゲン化銀カラー感光材料用漂白液
及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー感光材料の
処理方法によって効果がより好ましく発揮される。
【0062】
【化3】
【0063】式中、A1〜A4はそれぞれ同一でも異なっ
てもよく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表す。M、
M1、M2はそれぞれ水素原子、ナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を表す。Xは炭素数2〜5の置換
されていてもよいアルキレン基を表し、分岐部分を含む
炭素数の合計が3以上である。
てもよく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表す。M、
M1、M2はそれぞれ水素原子、ナトリウム塩、カリウム
塩又はアンモニウム塩を表す。Xは炭素数2〜5の置換
されていてもよいアルキレン基を表し、分岐部分を含む
炭素数の合計が3以上である。
【0064】前記漂白液のpHが2.0〜5.5である漂白液
及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法が好ましい実施態様であり、更には前記漂
白液のアンモニウムイオンが全カチオンの20モル%以下
である漂白液及びその漂白液を用いた処理方法も好まし
い実施態様である。又前記漂白液のアンモニウムイオン
が全カチオンの0〜10モル%である漂白液及びその漂白
液を用いた処理方法も本発明の好ましい実施態様であ
り、漂白液の補充量が感光材料1m2当たり20〜400cc./
m2である場合に更に本発明の効果が顕著になるという意
味において好ましい実施態様である。
及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法が好ましい実施態様であり、更には前記漂
白液のアンモニウムイオンが全カチオンの20モル%以下
である漂白液及びその漂白液を用いた処理方法も好まし
い実施態様である。又前記漂白液のアンモニウムイオン
が全カチオンの0〜10モル%である漂白液及びその漂白
液を用いた処理方法も本発明の好ましい実施態様であ
り、漂白液の補充量が感光材料1m2当たり20〜400cc./
m2である場合に更に本発明の効果が顕著になるという意
味において好ましい実施態様である。
【0065】次に一般式〔A〕で示される化合物につい
て、詳しく説明する。
て、詳しく説明する。
【0066】A1〜A4はそれぞれ同一でも異なっていて
もよく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表し、M、M
1、M2はそれぞれ水素原子、ナトリウム塩、カリウム塩
又はアンモニウム塩を表し、Xは炭素数3〜6の置換さ
れていてもよいアルキレン基(例えばプロピレン、ブチ
レン、ペンタメチレン等)が好ましく、置換基として
は、例えば水酸基が挙げられ、分岐部分としては、例え
ば炭素数1〜3の低級アルキルが挙げられる。以下に前
記一般式〔A〕で示される化合物の好ましい例を示す。
もよく、−CH2OH、−COOM又は−PO3M1M2を表し、M、M
1、M2はそれぞれ水素原子、ナトリウム塩、カリウム塩
又はアンモニウム塩を表し、Xは炭素数3〜6の置換さ
れていてもよいアルキレン基(例えばプロピレン、ブチ
レン、ペンタメチレン等)が好ましく、置換基として
は、例えば水酸基が挙げられ、分岐部分としては、例え
ば炭素数1〜3の低級アルキルが挙げられる。以下に前
記一般式〔A〕で示される化合物の好ましい例を示す。
【0067】
【化4】
【0068】
【化5】
【0069】これら(A−1)〜(A−9)の化合物
は、前記以外に、これらのナトリウム塩、カリウム塩又
はアンモニウム塩を任意に用いることができるがアンモ
ニウム塩が多いと漂白カブリが生じ易い為に好ましくは
第二鉄錯塩のアンモニウム塩は50モル%以下、好ましく
は20%モル以下、より好ましくは0〜10モル%にするこ
とが漂白カブリを防止する上で好ましい。
は、前記以外に、これらのナトリウム塩、カリウム塩又
はアンモニウム塩を任意に用いることができるがアンモ
ニウム塩が多いと漂白カブリが生じ易い為に好ましくは
第二鉄錯塩のアンモニウム塩は50モル%以下、好ましく
は20%モル以下、より好ましくは0〜10モル%にするこ
とが漂白カブリを防止する上で好ましい。
【0070】前記化合物の中で、本発明において特に好
ましく用いられるものは、(A−1)、(A−4)、
(A−7)、(A−8)であり、とりわけ特に好ましい
ものは(A−1)である。
ましく用いられるものは、(A−1)、(A−4)、
(A−7)、(A−8)であり、とりわけ特に好ましい
ものは(A−1)である。
【0071】前記一般式〔A〕で示される化合物の第二
鉄錯塩は漂白液1リットル当たり少なくとも0.10モル使
用されるのが好ましく、更に好ましくは0.15モル〜0.6
モルの範囲であり、より好ましくは0.18モル〜0.5モル
の範囲である。
鉄錯塩は漂白液1リットル当たり少なくとも0.10モル使
用されるのが好ましく、更に好ましくは0.15モル〜0.6
モルの範囲であり、より好ましくは0.18モル〜0.5モル
の範囲である。
【0072】本発明に用いられる漂白液には、前記一般
式〔A〕で示される化合物の第二鉄錯塩に、その他のア
ミノポリカルボン酸第二鉄錯塩(例えば、エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第
二鉄錯塩、1,2-シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯
塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩等)
を組み合わせて使用できる。
式〔A〕で示される化合物の第二鉄錯塩に、その他のア
ミノポリカルボン酸第二鉄錯塩(例えば、エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第
二鉄錯塩、1,2-シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯
塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩等)
を組み合わせて使用できる。
【0073】しかしながら、本発明の目的の効果をより
良好に奏する点からは、実質的に前記一般式〔A〕で示
される化合物の第二鉄錯塩のみを使用した漂白液が好ま
しい。ここで実質的とは全第二鉄錯塩の中で少なくとも
70%(モル換算)以上を意味する。該比率は好ましくは
80%以上であり、より好ましくは90%以上、最も好まし
くは95%以上である。
良好に奏する点からは、実質的に前記一般式〔A〕で示
される化合物の第二鉄錯塩のみを使用した漂白液が好ま
しい。ここで実質的とは全第二鉄錯塩の中で少なくとも
70%(モル換算)以上を意味する。該比率は好ましくは
80%以上であり、より好ましくは90%以上、最も好まし
くは95%以上である。
【0074】本発明においては迅速処理の観点から、好
ましくは漂白液で処理された後引き続き定着液ないし漂
白定着液で処理される。
ましくは漂白液で処理された後引き続き定着液ないし漂
白定着液で処理される。
【0075】本発明に用いられる定着液はチオシアン酸
塩を0.1モル/リットル以上含有し、かつアンモニウム
イオンが全カチオンの50モル%以下であることによっ
て、前記漂白液と同様に、自然環境への影響が小さく、
かつハロゲン化銀カラー感光材料の処理安定性を向上さ
せることができる。チオシアン酸塩は定着液1リットル
当たり0.1モル以上含有するが、より好ましくは0.3モル
/リットル以上、特に好ましくは0.5モル/リットル以
上3.0モル/リットル以下である。チオシアン酸塩を用
いることで更に固着性に対しても効果があり、また後に
続く安定液の保存性を向上させる効果もある。
塩を0.1モル/リットル以上含有し、かつアンモニウム
イオンが全カチオンの50モル%以下であることによっ
て、前記漂白液と同様に、自然環境への影響が小さく、
かつハロゲン化銀カラー感光材料の処理安定性を向上さ
せることができる。チオシアン酸塩は定着液1リットル
当たり0.1モル以上含有するが、より好ましくは0.3モル
/リットル以上、特に好ましくは0.5モル/リットル以
上3.0モル/リットル以下である。チオシアン酸塩を用
いることで更に固着性に対しても効果があり、また後に
続く安定液の保存性を向上させる効果もある。
【0076】チオシアン酸塩の具体例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
【0077】 チオシアン酸カリウム チオシアン酸ナトリウム チオシアン酸アンモニウム 本発明に用いられる定着液には、前記漂白液と同様に、
アンモニウムイオンが全カチオンの50モル%以下、好ま
しくは20モル%以下、特に好ましくは0〜10モル%が含
まれ、アンモニウムイオン以外のカチオンとしては、カ
リウムイオン、ナトリウムイオン等がある。
アンモニウムイオンが全カチオンの50モル%以下、好ま
しくは20モル%以下、特に好ましくは0〜10モル%が含
まれ、アンモニウムイオン以外のカチオンとしては、カ
リウムイオン、ナトリウムイオン等がある。
【0078】本発明においては、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
(仏国特許2,299,667号明細書記載)、沈殿法(特開昭5
2-73037号公報記載、独国特許2,331,220号明細書記
載)、イオン交換法(特開昭51-17114号公報記載、独国
特許2,548,237号明細書記載)及び金属置換法(英国特
許1,353,805号明細書記載)等が有効に利用できる。
から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法
(仏国特許2,299,667号明細書記載)、沈殿法(特開昭5
2-73037号公報記載、独国特許2,331,220号明細書記
載)、イオン交換法(特開昭51-17114号公報記載、独国
特許2,548,237号明細書記載)及び金属置換法(英国特
許1,353,805号明細書記載)等が有効に利用できる。
【0079】これら銀回収はタンク液中にインラインで
銀回収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、
特に好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再
生使用してもよい。
銀回収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、
特に好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再
生使用してもよい。
【0080】本発明に用いられる定着液及び漂白定着液
はその補充量が感光材料1m2当たり800cc.以下の際に
好ましく、本発明の目的の効果をより良好に奏する。と
りわけ感光材料1m2当たり20cc.〜650cc.、とりわけ特
に30cc.〜400cc.の際に良好な結果を得る。
はその補充量が感光材料1m2当たり800cc.以下の際に
好ましく、本発明の目的の効果をより良好に奏する。と
りわけ感光材料1m2当たり20cc.〜650cc.、とりわけ特
に30cc.〜400cc.の際に良好な結果を得る。
【0081】また、本発明に用いられる定着液及び漂白
定着液中に、沃化物(沃化アンモニウム、沃化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化リチウム等)を0.1g/リット
ル〜10g/リットル含有する際には本発明の効果をより助
長する。
定着液中に、沃化物(沃化アンモニウム、沃化カリウ
ム、沃化ナトリウム、沃化リチウム等)を0.1g/リット
ル〜10g/リットル含有する際には本発明の効果をより助
長する。
【0082】特に0.3g/リットル〜5g/リットルが好ま
しく、とりわけ特に0.5g/リットル〜3g/リットル、最
も好ましくは0.8g/リットル〜2g/リットルの際に良好
な結果を得る。
しく、とりわけ特に0.5g/リットル〜3g/リットル、最
も好ましくは0.8g/リットル〜2g/リットルの際に良好
な結果を得る。
【0083】本発明においては、前記一般式〔A〕で示
される化合物を含有する漂白液を用いる場合は、発色現
像後直ちに漂白処理することが可能であり、従来広く用
いられてきたコンディショナー浴による処理を除去する
ことも可能であり、すぐれた漂白能力を示す。
される化合物を含有する漂白液を用いる場合は、発色現
像後直ちに漂白処理することが可能であり、従来広く用
いられてきたコンディショナー浴による処理を除去する
ことも可能であり、すぐれた漂白能力を示す。
【0084】本発明に用いられる漂白処理及び定着処理
(定着または漂白定着処理)の処理時間の合計は10分以
下が好ましく、更に好ましくは8分以下、特に好ましく
は6分以下3分以上である。漂白処理時間は6分以下が
好ましく、更に好ましくは5分以下、特に好ましくは4
分以下1分以上である。定着処理時間は4分以下が好ま
しく、更に好ましくは3分以下、特に好ましくは2分以
下1分以上である。
(定着または漂白定着処理)の処理時間の合計は10分以
下が好ましく、更に好ましくは8分以下、特に好ましく
は6分以下3分以上である。漂白処理時間は6分以下が
好ましく、更に好ましくは5分以下、特に好ましくは4
分以下1分以上である。定着処理時間は4分以下が好ま
しく、更に好ましくは3分以下、特に好ましくは2分以
下1分以上である。
【0085】本発明に用いられる、アルデヒド化合物を
実質的に含まない最終処理浴について説明する。最終処
理浴はハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理後の安定
性を向上させるもので安定浴とも言う。
実質的に含まない最終処理浴について説明する。最終処
理浴はハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理後の安定
性を向上させるもので安定浴とも言う。
【0086】またハロゲン化銀カラー感光材料を定着能
を有する処理液、例えば定着液又は漂白定着液で処理
し、引き続いて実質的に水洗することなく安定化処理を
行なうこともできる。処理を行なうハロゲン化銀カラー
感光材料としては、ネガフィルム、印画紙、リバーサル
フィルム等制限はなく、本発明の安定液を用いて処理す
ることができる。
を有する処理液、例えば定着液又は漂白定着液で処理
し、引き続いて実質的に水洗することなく安定化処理を
行なうこともできる。処理を行なうハロゲン化銀カラー
感光材料としては、ネガフィルム、印画紙、リバーサル
フィルム等制限はなく、本発明の安定液を用いて処理す
ることができる。
【0087】安定液には、有機酸塩(クエン酸、酢酸、
コハク酸、シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(リン
酸塩、ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等)、界面活性剤、防
腐剤、キレート剤、Zn、Al、Sn、Ni、Bi等の
金属塩などを添加することができる。これら化合物の添
加量は安定浴pHを維持するのに必要でかつカラー写真
画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量をどのような組み合わせで使用してもさ
しつかえない。
コハク酸、シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(リン
酸塩、ホウ酸塩、塩酸塩、硫酸塩等)、界面活性剤、防
腐剤、キレート剤、Zn、Al、Sn、Ni、Bi等の
金属塩などを添加することができる。これら化合物の添
加量は安定浴pHを維持するのに必要でかつカラー写真
画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の量をどのような組み合わせで使用してもさ
しつかえない。
【0088】また、安定液のpH値としては、画像保存
性を向上させる目的でpH4.0〜9.0の範囲が好ましく、
より好ましくは5.5〜9.0の範囲であり、特に好ましくは
pH6.0〜8.5の範囲である。さらには安定液中のCa、
Mgイオンが5ppm以下になるようにすることも上記の
効果を奏する上で好ましい。
性を向上させる目的でpH4.0〜9.0の範囲が好ましく、
より好ましくは5.5〜9.0の範囲であり、特に好ましくは
pH6.0〜8.5の範囲である。さらには安定液中のCa、
Mgイオンが5ppm以下になるようにすることも上記の
効果を奏する上で好ましい。
【0089】本発明に用いられる安定液に好ましく用い
られる防黴剤は、ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、カーバメイト系化合物、
モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、アン
モニウム系化合物、尿素系化合物、イソキサゾール系化
合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミド系化
合物、アミノ酸系化合物及びベンゾトリアゾール系化合
物である。
られる防黴剤は、ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、
フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系
化合物、グアニジン系化合物、カーバメイト系化合物、
モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、アン
モニウム系化合物、尿素系化合物、イソキサゾール系化
合物、プロパノールアミン系化合物、スルファミド系化
合物、アミノ酸系化合物及びベンゾトリアゾール系化合
物である。
【0090】更に、特に好ましくは液保存性の上からフ
ェノール系化合物、チアゾール系化合物及びベンゾトリ
アゾール系化合物である。
ェノール系化合物、チアゾール系化合物及びベンゾトリ
アゾール系化合物である。
【0091】具体例としては、1,2-ベンゾイソチアゾリ
ン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-オ
クチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-
4-イソチアゾリン-3-オン、O-フェニルフェノールナト
リウム、ベンゾトリアゾール等が上げられる。これら防
黴剤の安定液への添加量は、1リットル当たり0.001g〜
20gの範囲が好ましく、特に好ましくは0.005g〜10gの範
囲である。
ン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-オ
クチル-4-イソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-
4-イソチアゾリン-3-オン、O-フェニルフェノールナト
リウム、ベンゾトリアゾール等が上げられる。これら防
黴剤の安定液への添加量は、1リットル当たり0.001g〜
20gの範囲が好ましく、特に好ましくは0.005g〜10gの範
囲である。
【0092】また、本発明に用いられる安定液には、画
像色素安定化の目的で前に述べた、ヘキサメチレンテト
ラミン、トリアジン系化合物、N-メチロール化合物(ジ
メチロールウレア、トリメチロールウレア、ジメチロー
ルグアニジン、N-ヒドロキシメチルヒドロキシエチルア
ミン、トリメチロールメラミン等)、アリファティック
アルデヒド等を組み合わせて用いることができるが好ま
しくは公害の面からホルマリンを実質的に含まないこと
が良く、液保存性の上からも好ましい実施態様である。
像色素安定化の目的で前に述べた、ヘキサメチレンテト
ラミン、トリアジン系化合物、N-メチロール化合物(ジ
メチロールウレア、トリメチロールウレア、ジメチロー
ルグアニジン、N-ヒドロキシメチルヒドロキシエチルア
ミン、トリメチロールメラミン等)、アリファティック
アルデヒド等を組み合わせて用いることができるが好ま
しくは公害の面からホルマリンを実質的に含まないこと
が良く、液保存性の上からも好ましい実施態様である。
【0093】本発明に用いられる安定液の補充量は処理
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当たり
前浴からの持ち込み量の1〜80倍であることが好ましい
が、本発明においては安定液中の前浴成分(漂白定着液
又は定着液)の濃度が安定液槽の最終槽で1/100以
下、低公害及び液の保存性の面から1/100〜1/10000
0、好ましくは1/200〜1/50000にするように安定化
槽の処理槽を構成することが好ましい。
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の単位面積当たり
前浴からの持ち込み量の1〜80倍であることが好ましい
が、本発明においては安定液中の前浴成分(漂白定着液
又は定着液)の濃度が安定液槽の最終槽で1/100以
下、低公害及び液の保存性の面から1/100〜1/10000
0、好ましくは1/200〜1/50000にするように安定化
槽の処理槽を構成することが好ましい。
【0094】安定処理槽は複数の槽より構成されてもよ
く、該複数の槽は、2槽以上6槽以下にすることが本発
明にとって好ましい。
く、該複数の槽は、2槽以上6槽以下にすることが本発
明にとって好ましい。
【0095】本発明において2槽以上の場合、カウンタ
ーカレント方式(後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式)にすることが本発明の効果、特に低公害
及び画像保存の向上の上からも特に好ましい。
ーカレント方式(後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式)にすることが本発明の効果、特に低公害
及び画像保存の向上の上からも特に好ましい。
【0096】持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機
の搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等
により異なるが、カラー感材の場合、通常持ち込み量は
50cc./m2〜150cc./m2であり、この持ち込み量に対する
本発明の効果がより顕著である補充量は50cc./m2〜4.0
リットル/m2の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は1
00cc./m2〜1500cc./m2の範囲にある。
の搬送速度、搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等
により異なるが、カラー感材の場合、通常持ち込み量は
50cc./m2〜150cc./m2であり、この持ち込み量に対する
本発明の効果がより顕著である補充量は50cc./m2〜4.0
リットル/m2の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は1
00cc./m2〜1500cc./m2の範囲にある。
【0097】安定液による処理の処理温度は15〜60℃、
好ましくは20〜45℃の範囲が良い。
好ましくは20〜45℃の範囲が良い。
【0098】本発明はカラーリバーサルフィルム、カラ
ーリバーサルペーパー等に好ましく適用しうる。
ーリバーサルペーパー等に好ましく適用しうる。
【0099】カラーリバーサルフィルム、カラーリバー
サルペーパーは一般に青感性、緑感性、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とから成り本発
明はこれらの層の配列になんら制限を受けるものではな
い。
サルペーパーは一般に青感性、緑感性、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とから成り本発
明はこれらの層の配列になんら制限を受けるものではな
い。
【0100】又、赤感性層、緑感性層及び青感性層は低
感度と高感度の層に各々分割されていてもよい。又、特
公昭49-15495号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青
感性層の少なくとも一つを三つの部分層に分けた層構
成、特開昭51-49027号に見られる様な高感度乳剤層単位
と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開2,62
2,922号、同2,622,923号、同2,622,924号、同2,704,826
号及び同2,704,797号に見られる層構成等が用いられ
る。
感度と高感度の層に各々分割されていてもよい。又、特
公昭49-15495号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青
感性層の少なくとも一つを三つの部分層に分けた層構
成、特開昭51-49027号に見られる様な高感度乳剤層単位
と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開2,62
2,922号、同2,622,923号、同2,622,924号、同2,704,826
号及び同2,704,797号に見られる層構成等が用いられ
る。
【0101】又、本発明において、特開昭59-177551
号、同59-177552号、同59-180555号記載の層構成を適用
することも可能である。
号、同59-177552号、同59-180555号記載の層構成を適用
することも可能である。
【0102】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
【0103】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤はバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤はバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【0104】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。
【0105】本発明の感光材料の乳剤層には、カプラー
が用いられる。更に補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
が用いられる。更に補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
【0106】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有されていてもよい。
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有されていてもよい。
【0107】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ
ー、蛍光増白剤、マット剤、滑り剤、画像安定剤、界面
活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂
白促進剤を添加できる。
ー、蛍光増白剤、マット剤、滑り剤、画像安定剤、界面
活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂
白促進剤を添加できる。
【0108】支持体としては、酢酸セルロース,硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルム等が挙げられ
る。又ナフタレンジカルボン酸とジエチレングリコール
を主成分とする単一又は共重合ポリエステル樹脂からな
る支持体用いるとより好ましい。
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルム等が挙げられ
る。又ナフタレンジカルボン酸とジエチレングリコール
を主成分とする単一又は共重合ポリエステル樹脂からな
る支持体用いるとより好ましい。
【0109】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー反転現像処理を
することができる。
には、露光後、通常知られているカラー反転現像処理を
することができる。
【0110】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0111】実施例1 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー写真感光材料の比較用試料101を作製した。
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー写真感光材料の比較用試料101を作製した。
【0112】各成分の塗布量はg/m2で示す。ただし、ハ
ロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
ロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
【0113】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.24 紫外線吸収剤 U−1 0.14 紫外線吸収剤 U−2 0.072 高沸点溶媒 O−1 0.31 高沸点溶媒 O−2 0.098 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.15 ゼラチン 2.20 第2層(中間層−1) ゼラチン 0.55 第3層(中間層−2) 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤 (沃化銀1.0モル%,0.06μm) 0.05 ゼラチン 0.50 第4層(低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層) 赤色増感色素(S−1,S−2)により分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%,平均粒径 0.25μm) 0.55 カプラー C−1 0.3 高沸点溶媒 O−2 0.6 ゼラチン 1.4 第5層(高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層) 赤色増感色素(S−1,S−2)により分光増感された AgBrI(AgI 2.5モル%,平均粒径 0.6μm) 0.75 カプラー C−1 1.0 高沸点溶媒 O−2 1.2 ゼラチン 1.95 第6層(中間層−3) 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒 O−1 0.2 ゼラチン 1.0 第7層(中間層−4) 表面をカブラせた微粒子沃臭化銀乳剤 (沃化銀1.0モル%,0.06μm) 0.05 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒 O−3 0.25 マット化剤 0.0091 ゼラチン 1.0 第8層(低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層) 緑色増感色素(S−3,S−4)により分光増感された AgBrI(AgI 3.5モル%,平均粒径 0.25μm) 0.55 カプラー M−1 0.15 カプラー M−2 0.04 高沸点溶媒 O−3 0.25 ゼラチン 1.5 第9層(高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層) 緑色増感色素(S−3,S−4)により分光増感された AgBrI(AgI 2.5モル%,平均粒径 0.6μm) 0.8 カプラー M−1 0.56 カプラー M−2 0.12 高沸点溶媒 O−3 1.0 ゼラチン 1.6 第10層(中間層) 第6層と同じ 第11層(イエローフィルタ層) 黄色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.0 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒 O−1 0.2 第12層(低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層) 青色増感色素(S−5)により分光増感された AgBrI(AgI 2.5モル%,平均粒径 0.35μm) 0.6 カプラー Y−1 1.4 高沸点溶媒 O−3 0.6 ゼラチン 1.4 第13層(高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層) 青色増感色素(S−5)により分光増感された AgBrI(AgI 2.5モル%,平均粒径 0.9μm) 0.75 カプラー Y−1 3.5 高沸点溶媒 O−3 1.4 ゼラチン 2.25 第14層:第1保護層 紫外線吸収剤 U−1 0.3 紫外線吸収剤 U−2 0.4 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒 O−3 0.6 ゼラチン 1.3 第15層:第2保護層 平均粒径 0.08μm、沃化銀1モル%を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 0.3 ポリメチルメタクリレート粒子(直径 3.0μm) 0.03 界面活性剤 SA−1 0.004 ゼラチン 0.75 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1,H−2や界面活性剤、 防腐剤DI−1を添加した。
【0114】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特
開昭59-178447号の実施例1の方法を参考にして調製し
た。いずれも分布の広さ20%以下の単分散乳剤であっ
た。
開昭59-178447号の実施例1の方法を参考にして調製し
た。いずれも分布の広さ20%以下の単分散乳剤であっ
た。
【0115】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-
メルカプトテトラゾールを加えた。
リウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ
-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-
メルカプトテトラゾールを加えた。
【0116】乾燥総膜厚は27.0μmであった。
【0117】上記試料に用いた組成物の構造式は次の通
りである。
りである。
【0118】
【化6】
【0119】
【化7】
【0120】
【化8】
【0121】
【化9】
【0122】次に第15層のマット剤(ポリメチルメタ
クリレート)を表1に示すように変更し又全ての感光性
層及び非感光性層のゼラチンを量変化し表1に示す総乾
燥膜厚に変更した以外は試料101と同様にして試料1
02〜112を作成した。
クリレート)を表1に示すように変更し又全ての感光性
層及び非感光性層のゼラチンを量変化し表1に示す総乾
燥膜厚に変更した以外は試料101と同様にして試料1
02〜112を作成した。
【0123】
【表1】
【0124】尚、実施例に用いた本発明のマット剤の粒
径は3.0μmである。
径は3.0μmである。
【0125】次に、本発明の効果を確認するために、試
料101〜112を35m幅にスリッティングし、両サ
イドにパーフォレーションを開け、36枚撮り分の長さ
にカットしたものを各5本ずつ作成した。
料101〜112を35m幅にスリッティングし、両サ
イドにパーフォレーションを開け、36枚撮り分の長さ
にカットしたものを各5本ずつ作成した。
【0126】1部は経時によるクッツキ及び乳剤面への
スリ傷を評価する為に、パトローネに装填し、60℃、
80%RHの条件で2日間放置した後に、樹脂缶に入
れ、50℃で1日放置した。処理した試料をモニタード
ライブ付きカメラで給走し、試料をパトローネから取り
出し、クッツキの度合いとスリ傷の発生を目視観察し、
評価ランク付けをした。
スリ傷を評価する為に、パトローネに装填し、60℃、
80%RHの条件で2日間放置した後に、樹脂缶に入
れ、50℃で1日放置した。処理した試料をモニタード
ライブ付きカメラで給走し、試料をパトローネから取り
出し、クッツキの度合いとスリ傷の発生を目視観察し、
評価ランク付けをした。
【0127】1部は現像処理工程での乳剤面へのスリ傷
の付き易さを評価する為に、パトローネに装填し、ノー
リツ(株)製R−420Lショートリーダー型自現機を
用いて、以下の現像処理を行った。現像処理後の試料の
乳剤面へのスリ傷の発生度合を目視観察し、評価ランク
付けを行い、その結果を表2にまとめた。
の付き易さを評価する為に、パトローネに装填し、ノー
リツ(株)製R−420Lショートリーダー型自現機を
用いて、以下の現像処理を行った。現像処理後の試料の
乳剤面へのスリ傷の発生度合を目視観察し、評価ランク
付けを行い、その結果を表2にまとめた。
【0128】 処理工程 処理時間 処理温度 第1現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 常 温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【0129】 第1現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルホネート 30g 炭酸ナトリウム(一水塩) 30g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム(0.1%溶液) 2cc. 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 9.60) 反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3g 塩化第一錫(二水塩) 1g p-アミノフノェール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15cc. 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 5.75) 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第三燐酸ナトリウム(二水塩) 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム(0.1%溶液) 90cc. 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)-3-メチル -4-アミノアニリン・硫酸塩 11g 2,2-エチレンジチオジエタノール 1g 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 11.70) コンディショナー 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 8g チオグリセリン 0.4cc. 氷酢酸 3cc. 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 6.15) 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 2g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム(二水塩) 120g 臭化アンモニウム 100g 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 5.56) 定着液 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5g 重亜硫酸ナトリウム 5g 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 6.60) 安定液 ホルマリン(37重量%) 5cc. コニダックス(コニカ株式会社製) 5cc. 水を加えて1000ccに仕上げた。(pH 7.00) 次に、再現画像の画質への影響を評価するために、1部
は解像力チャートをカメラで撮影し上記処理により現像
処理を行った。得られた現像済試料101〜112を用
いて、それぞれの試料番号に対応する未露光フィルム1
本にスペキュラー光源を用いて露光を行い上記と同様の
現像処理を行った。
は解像力チャートをカメラで撮影し上記処理により現像
処理を行った。得られた現像済試料101〜112を用
いて、それぞれの試料番号に対応する未露光フィルム1
本にスペキュラー光源を用いて露光を行い上記と同様の
現像処理を行った。
【0130】新たに得られた現像済試料をプラスチック
マウントに詰め、スライドプロジェクター上でスクリー
ン上に線倍率で40倍に拡大撮影して再現画像の解像力
チャートのにじみ大きさを目視観察しその結果(鮮鋭
性)を表2にまとめた。
マウントに詰め、スライドプロジェクター上でスクリー
ン上に線倍率で40倍に拡大撮影して再現画像の解像力
チャートのにじみ大きさを目視観察しその結果(鮮鋭
性)を表2にまとめた。
【0131】
【表2】
【0132】表2の結果から明らかなように、本発明の
マット剤を使用した試料104,107,109,11
1,112は保存時のクッツキ、スリ傷が減少し、再現
画像のにじみも無く鮮鋭性に優れた効果を有している。
この効果は総乾燥膜厚が薄い試料ほどより顕著である。
更に、pH11.70の発色工程を通す事により発生す
るスリ傷に対しての効果も極めて顕著であることは明白
である。
マット剤を使用した試料104,107,109,11
1,112は保存時のクッツキ、スリ傷が減少し、再現
画像のにじみも無く鮮鋭性に優れた効果を有している。
この効果は総乾燥膜厚が薄い試料ほどより顕著である。
更に、pH11.70の発色工程を通す事により発生す
るスリ傷に対しての効果も極めて顕著であることは明白
である。
【0133】実施例2 実施例1の試料101〜112を2部裁断しセンシトメ
トリー測定用ステップウエッジを通して白色露光を与
え、1部は実施例1の現像処理を行った。
トリー測定用ステップウエッジを通して白色露光を与
え、1部は実施例1の現像処理を行った。
【0134】1部は、第一現像の処理時間を半分に短縮
し、残りの1部は発色現像の処理時間を半分に短縮した
以外は実施例1と同様の現像処理を行い、得られた試料
の感度及び最大濃度を測定した。感度は濃度1.0にお
ける露光量の対数である。感度は試料101の第一現像
の基準時間処理と短縮処理の差を100として相対感度
をだし、最大濃度は各試料の発色現像の基準時間処理を
100とした時の相対値(%)として表3にまとめた。
し、残りの1部は発色現像の処理時間を半分に短縮した
以外は実施例1と同様の現像処理を行い、得られた試料
の感度及び最大濃度を測定した。感度は濃度1.0にお
ける露光量の対数である。感度は試料101の第一現像
の基準時間処理と短縮処理の差を100として相対感度
をだし、最大濃度は各試料の発色現像の基準時間処理を
100とした時の相対値(%)として表3にまとめた。
【0135】
【表3】
【0136】表3の結果から明らかなように、総乾燥膜
厚が薄いほど相対感度の数値が小さい事は、第一現像の
処理時間を短縮しても、感度の低下は少なく現像の初期
の進行性が早い事であり、又最大濃度の数値が大きい事
は発色現像の処理時間を短縮しても最大濃度が高くなる
事である事でから、本発明により総乾燥膜厚を薄くする
ことで現像処理安定性及び迅速現像処理適性に優れてい
ることが分かる。
厚が薄いほど相対感度の数値が小さい事は、第一現像の
処理時間を短縮しても、感度の低下は少なく現像の初期
の進行性が早い事であり、又最大濃度の数値が大きい事
は発色現像の処理時間を短縮しても最大濃度が高くなる
事である事でから、本発明により総乾燥膜厚を薄くする
ことで現像処理安定性及び迅速現像処理適性に優れてい
ることが分かる。
【0137】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー感光材
料は、PH=11.0以上の現像液で処理するハロゲン
化銀カラー感光材料の保存時や撮影時及び現像処理時に
おけるクッツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画質向
上、特に鮮鋭性を向上し、併せて、現像処理での安定性
に優れている。
料は、PH=11.0以上の現像液で処理するハロゲン
化銀カラー感光材料の保存時や撮影時及び現像処理時に
おけるクッツキやスリ傷の発生を防止し、かつ、画質向
上、特に鮮鋭性を向上し、併せて、現像処理での安定性
に優れている。
Claims (3)
- 【請求項1】 透明支持体上に感光性層を有し、該透明
支持体上の最上層にマット剤粒子を含有する非感光性層
を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該マッ
ト剤粒子の単分散度が3.3以下であり、かつ、該ハロ
ゲン化銀カラー感光材料をPH=11.0以上の現像液
で現像処理する事を特徴とするハロゲン化銀カラー感光
材料。 - 【請求項2】 前記マット剤粒子が下記一般式(1)で
示される合成ポリマー粒子である事を特徴とする請求項
1記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 【化1】 〔式中、R1、R2、R3はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基を表す。R4、R5はそれぞれアルキル
基、アリール基、複素環基を表す。Mは水素原子、カチ
オンを表す。x、y、zは各エチレン性不飽和化合物の
モル比を表し、z/(x+y)<0.30である。〕 - 【請求項3】 請求項1又は2記載のハロゲン化銀カラ
ー感光材料の透明支持体を除いた感光性層及び非感光性
層の全膜厚が24μm以下である事を特徴とする請求項
1又は2記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6605795A JPH08262613A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6605795A JPH08262613A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08262613A true JPH08262613A (ja) | 1996-10-11 |
Family
ID=13304865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6605795A Pending JPH08262613A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08262613A (ja) |
-
1995
- 1995-03-24 JP JP6605795A patent/JPH08262613A/ja active Pending
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