JPH08337559A

JPH08337559A - アミノポリカルボン酸類の製造方法

Info

Publication number: JPH08337559A
Application number: JP14594395A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Okada; 久岡田; Tadashi Inaba; 正稲葉; Akira Suzuki; 亮鈴木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-06-13
Filing date: 1995-06-13
Publication date: 1996-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】高収率で特定のアミノポリカルボン酸類を製造
する。【構成】(a) アスパラギン酸類またはグルタミン酸類
と、(b) アルデヒド化合物またはアセタール化合物と、
(c) シアン化合物とを反応せる一般式（Ｉ）の化合物の
製造方法。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミノポリカルボン酸
類の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アミノポリカルボン酸類は、キレート能
を有して金属イオンを隠蔽することができ、石鹸・洗剤
用ビルダー、繊維・染色用薬剤、金属表面処理用錯化
剤、紙パルプ用漂白剤、写真用薬剤、分析用金属イオン
隠蔽剤などに幅広く用いられている。従来、これら用途
に用いられていた代表的化合物であるエチレンジアミン
四酢酸などは、キレート能が優れているが、生分解性が
低く、環境中に放出された場合、生体に有害な重金属類
を環境中に蓄積するなどの問題が懸念されており、これ
に代わる生分解性の優れたキレート化剤の開発が望まれ
ていた。本発明者らは、先に写真用薬剤として有用で生
分解性の高い化合物として一般式（Ｉ）で表される化合
物を開示している。これまで一般式（Ｉ）で表される化
合物は、アスパラギン酸またはグルタミン酸のハロゲノ
カルボン酸によるアルキル化反応（例えばＢｕｌｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５３（９），２５５５（１
９８０）、特開平６−９５３１９号、同６−１６１０５
４号等に記載されている。）、α−アミノ酸のマレイン
酸へのマイケル付加反応（例えばＲｅｃｌ．Ｔｒａｖ．
Ｃｈｅｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１０９（９），４７４
（１９９０）、特開平５−１７０７１４号、同５−３２
０１０９号、同６−９５３１９号、同６−１６１０５４
号等に記載されている。）などが知られている。しか
し、前者の合成法では、ハロゲノカルボン酸の加水分解
が起き、目的とするアミノポリカルボン酸を高収率で得
ることができず、また後者の合成法では、反応性が低い
ため、反応に長時間を要したり、原料のマレイン酸が反
応中にフマール酸に異性化してしまい、過剰にマレイン
酸が必要となるなどの問題があることがわかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、生分解性の優れたアミノポリカルボン酸類を、高収
率、高純度で得ることができる工業的に優れた製造方法
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、（ａ）アスパラ
ギン酸類又はグルタミン酸類、（ｂ）アルデヒド化合物
又はアセタール化合物、（ｃ）シアン化水素又はシアン
化物とを反応させることによって、下記一般式（Ｉ）で
表されるアミノポリカルボン酸類の高収率、高純度製造
方法を見出すに至った。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは、脂肪族炭化水素基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表す。ｎは、１または２を表す。
Ｍ₁、Ｍ₂及びＭ₃はそれぞれ水素原子又はカチオンを
表す。）以下に本発明の製造方法について詳細に説明する。ま
ず、本発明の製造方法によって合成できる一般式（Ｉ）
で表される化合物について詳細に説明する。Ｒで表され
る脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素
数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素
数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜７）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素
数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜７）であり、置
換基を有していてもよい。

【０００７】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル、
４−メチルフェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒ
ドロキシフェニルなどが挙げられる。）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜
６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメトキ
シ、エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６
〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフ
ェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好まし
くは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチルな
どが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキシカ
ルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセト
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に
好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルアミノ
などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニ
ルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好
ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０〜
６、特に好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１０、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメチルチオ、エチルチ
オなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニルなどが
挙げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基
（例えばイミダゾリル、ピリジルなどが挙げられる。）
などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されても
よい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異
なってもよい。

【０００８】Ｒで表される脂肪族炭化水素基の置換基と
して好ましくは、アリール基、アルコキシ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、スルホ基、イミダゾリル基、ピリ
ジル基であり、より好ましくは、フェニル基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒで表される脂肪族炭化水
素基として好ましくはアルキル基であり、好ましい具体
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、カルボキシメチ
ル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル、スルホメチ
ル、フェニルメチル、４−ヒドロキシフェニルメチル、
４−イミダゾリルメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキ
シエチル、２−スルホエチル、２−メチルチオエチルな
どが挙げられ、より好ましくはメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、カルボキシメチル、２−カルボキ
シエチル、フェニルメチル、２−メチルチオエチルであ
り、更に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、フェニルメチルである。

【０００９】Ｒで表されるアリール基としては、好まし
くは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基（例
えばフェニル、ナフチル等）であり、より好ましくは炭
素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６〜１０の
フェニル基である。Ｒで表されるアリール基は置換基を
有してもよく、置換基としては、Ｒで表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル、エ
チルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ま
しくは炭素数２〜４であり、例えばビニル、アリルなど
が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２
〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭
素数２〜４であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）等が挙げられる。Ｒで表されるアリール基の置換
基として好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホ基、カルボキシ基であり、より好まし
くはアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。
Ｒで表されるアリール基の好ましい具体例としては、フ
ェニル、２−ヒドロキシフェニルなどが挙げられる。

【００１０】Ｒで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和も
しくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であって
もよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ
環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし６
員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原子
を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基
である。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリジ
ニル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、ピリジル、キノリルなどが挙げられ、好ましく
はイミダゾリル、ピリジルである。Ｒで表されるヘテロ
環基は置換基を有してもよく、置換基としては、Ｒで表
される脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの他、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは
炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例
えばメチル、エチルなどが挙げられる。）、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニ
ル、アリルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ま
しくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特
に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル
などが挙げられる。）等が挙げられる。

【００１１】Ｒで表されるヘテロ環基の置換基として好
ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基であり、より好ましくはアルキ
ル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒとして
は、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より好まし
くはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、カル
ボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシ
エチル、ヒドロキシメチル、フェニルメチル、２−メチ
ルチオエチル、４−イミダゾリルメチルであり、特に好
ましくは、メチル、エチル、カルボキシメチル、フェニ
ルメチルである。ｎは、１または２を表す。Ｍ₁、Ｍ₂
及びＭ₃で表されるカチオンは、有機または無機のカチ
オンを表し、例えばアルカリ金属（Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ
⁺、Ｃｓ⁺など）、アルカリ土類金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺
など）、アンモニウム（アンモニウム、トリメチルアン
モニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチルアン
モニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルア
ンモニウム、１，２−エタンジアンモニウムなど）、ピ
リジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム（テトラブ
チルホスホニウムなど）などが挙げられる。Ｍ₁、
Ｍ₂、Ｍ₃として好ましくは、水素原子、Ｌi ⁺、Ｎａ
⁺、Ｋ⁺、ＮＨ₄ ⁺である。一般式（Ｉ）で表される化
合物のうち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化
合物である。一般式（Ｉ−ａ）

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ’は置換または無置換のアルキ
ル基であり、一般式（Ｉ）におけるアルキル基として説
明したものと同義であり、また好ましい範囲も同様であ
る。Ｍ ₁、Ｍ₂及びＭ₃は、一般式（Ｉ）におけるそれ
らと同義であり、また好ましい範囲も同様である。）以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げる
が本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
方法について詳細に説明する。原料であるアスパラギン
酸類及びグルタミン酸類は、特に制約はなく、市販のも
のを用いることができる。アスパラギン酸類及びグルタ
ミン酸類は、不斉炭素を有するアミノ酸であるが、本発
明の方法においては、光学活性体あるいはラセミ体のい
ずれでも用いることができる。またアスパラギン酸類及
びグルタミン酸類は、アスパラギン酸及びグルタミン酸
のほかこれらの金属塩（例えばアルカリ金属塩（例えば
Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋａ塩、Ｒｂ塩、Ｃｓ塩等）、アルカ
リ土類金属塩（例えばＣａ塩、Ｍｇ塩、Ｂａ塩等）、遷
移金属塩（例えばＺｎ塩等）等）であってもよい。ま
た、これらの原料酸の形状としては、固形、スラリー、
水溶液などのいずれの形態でもよい。

【００２１】原料であるアルデヒド化合物は、特に制約
はなく、市販のものを用いることができる。また、アル
デヒド化合物の合成法として通常知られている方法（例
えば「新実験化学講座」第１４巻、６３６〜７５１頁
（日本化学会編）、「実験化学講座」（第４版）、第２
１巻、１〜１４８頁（日本化学会編）等に記載の方法）
によって合成したものを用いることもできる。またアセ
タール化合物を原料に用いる場合にも、特に制約はな
く、市販のものを用いることができ、アセタール化合物
の合成法として通常知られている方法（例えば「新実験
化学講座」第１４巻、６１１〜６３１頁（日本化学会
編）、「実験化学講座」（第４版）、第２０巻、２４５
〜２６２頁（日本化学会編）等に記載の方法）によって
合成したものを用いることもできる。原料としては、ア
ルデヒド化合物を用いた方が、反応性の点で好ましい。
反応に用いるアルデヒド化合物及びアセタール化合物の
量は、アスパラギン酸類又はグルタミン酸類１モルに対
して、０．２〜３０モル、好ましくは１〜１５モル、更
に好ましくは１〜１０モルの範囲である。原料であるシ
アン化水素又はシアン化物としては、特に制約はなく、
市販のものを用いることができ、例えばシアン化ナトリ
ウム、シアン化カリウムなどを用いることができる。反
応に用いるシアン化水素又はシアン化物の量は、アスパ
ラギン酸類又はグルタミン酸類１モルに対して、０．２
〜３０モル、好ましくは０．５〜１５モル、更に好まし
くは０．８〜１０モルの範囲である。

【００２２】原料の混合順序は特に限定はないが、代表
的な手順としてはアスパラギン酸類又はグルタミン酸類
を溶媒に入れ、必要に応じて塩基を加え、この溶液にア
ルデヒド化合物又はアセタール化合物を加えた後、攪拌
下シアン化水素又はシアン化物を添加する方法やアスパ
ラギン酸類又はグルタミン酸類とシアン化水素又はシア
ン化物を混合した溶液にアルデヒド化合物又はアセター
ル化合物を添加する方法をとる。尚、アセタール化合物
は酸などによりアルデヒド化合物に変換した後、添加し
てもよい。シアン化物を用いる場合の好ましい操作手順
としては、シアン化物にアルデヒド化合物又はアセター
ル化合物を加え、この混合液中にあらかじめ中和したア
スパラギン酸類又はグルタミン酸類を添加する方法であ
る。又、シアン化水素を用いる場合の好ましい操作手順
としては、アルデヒド化合物又はアセタール化合物にア
スパラギン酸類又はグルタミン酸類を加え、更に塩基で
反応液を塩基性にした後、シアン化水素を入れる方法で
ある。本発明の方法における反応は、無溶媒でも溶媒を
用いてもよい。溶媒としては反応に関与しないかぎり限
定されないが、水あるいは有機溶媒が使用できる。有機
溶媒としては、例えばアルコール類（例えばメタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール
等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルイソブチルケ
トン等）、エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等）、脂肪族炭化水素類（例えばｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン
等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル
等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）等を挙
げることができる。溶媒として好ましくは、水、メタノ
ール、エタノール、２−プロパノール、アセトニトリル
であり、より好ましくは水、メタノール、エタノール、
２−プロパノールである。また、上記の溶媒は混合して
用いることもでき、その割合は任意である。

【００２３】本発明の方法を行う場合、反応液のｐＨは
特に限定はないが、通常塩基性条件下で行うことが好ま
しく、より好ましくはｐＨ７〜１３、更に好ましくはｐ
Ｈ７．５〜１２、特に好ましくはｐＨ７．５〜１１の範
囲である。用いる塩基としては、例えばアルカリ金属の
水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化ルビジウム等）、アルカリ土類
金属の水酸化物（例えば水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム等）、アルカリ金属塩類（例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リ
ン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、ホウ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム等）、三級アミン類（例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等）、水
酸化四級アンモニウム化合物類（水酸化テトラメチルア
ンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化
テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアン
モニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、水
酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化セチルピリ
ジニウム等）、金属アルコキシド類（例えばナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムｔ−ブトキシド等）等が挙げられる。これ
らの塩基は、単独または任意の比率で組み合わせて用い
てもよい。用いる塩基として好ましくは、アルカリ金属
の水酸化物、アルカリ金属塩類金属アルコキシド類であ
り、より好ましくはアルカリ金属の水酸化物である。

【００２４】反応温度は化合物の種類によって異なる
が、通常１０〜１６０℃が好ましく、より好ましくは２
０〜１４０℃、更に好ましくは３０〜１４０℃の範囲で
ある。温度が１０℃より低い場合には、反応速度が小さ
く工業的に経済的な製造が難しく、また１６０℃より高
い場合には、Ｒの種類によっては分解などの副反応が進
行する場合がある。また、反応時間は、反応温度、反応
濃度、反応スケール等により異なるが、通常０．５〜５
０時間の範囲で行い、好ましくは１〜２４時間である。
反応終了後の反応液中には、塩基性条件下で反応を行っ
た場合、生成物である一般式（Ｉ）で表される化合物が
塩として存在しているが、反応液を冷却又は濃縮などの
操作により結晶として単離することができる。また、前
記反応液に酸を加えて処理することにより、一般式
（Ｉ）で表される化合物を遊離酸として単離することも
できる。反応液の酸処理工程で使用される酸としては、
鉱酸（例えば塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等）、有機酸
（例えば酢酸、シュウ酸、グリコール酸、コハク酸、酒
石酸等）等が挙げられる。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例１．例示化合物１４について、公知の合成法と本
発明の合成法の比較を行った。〔比較合成法〕フェニルグリシンとマレイン酸との反応
による合成（特開平６−１６１０５４号記載の方法）Ｄ，Ｌ−フェニルグリシン４．５０ｇ（０．０２９８モ
ル）、マレイン酸１７．４ｇ（０．１５モル）、水５０
ミリリットル、水酸化ナトリウム１３．２ｇ（０．３３
０モル）を三つ口フラスコに入れ、油浴中でよく攪拌し
ながら加熱還流した。反応をＮＭＲで追跡した結果、原
料のＤ，Ｌ−フェニルグリシンが消失するのに６０時間
かかった。室温まで冷却した後、濾過し、濾液を濃塩酸
でｐＨ１．１に調整した。析出した結晶を濾過し、水─
エタノールから再結晶することにより、目的物１４を
３．６０ｇ（０．０１３５モル）得た。収率４５％〔本発明合成法〕シアン化ナトリウム１．４６ｇ（０．
０２９８モル）、水２５ミリリットルを三つ口フラスコ
に入れ、室温下攪拌しているところへ、アスパラギン酸
３．９７ｇ（０．０２９８モル）を加え、更に水酸化ナ
トリウム２．３９ｇ（０．０５９８モル）の水溶液１０
ミリリットルを加えた。ついで攪拌下、ベンズアルデヒ
ド３．１６ｇ（０．０２９８モル）を、１時間かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で２時間攪拌した後、更に
ベンズアルデヒド０．５ｇ（０．００４７モル）加え１
時間攪拌した。室温まで冷却した後、濾過し、濾液を濃
塩酸でｐＨ１．１（単離ｐＨ）に調整した。析出した結
晶を濾過し、水─エタノールから再結晶することによ
り、目的物１４を５．８２ｇ（０．０２１８モル）得
た。収率７３％

【００２６】以上の比較実験から明らかなように、公知のマイケル反
応を利用した合成法では、大過剰のマレイン酸を必要と
し、かつ反応性が低く反応完結に長時間要し、しかも収
率が低いのに対し、本発明の方法では原料を大過剰用い
ることなく、比較的短時間で、かつ高収率で目的化合物
を得ることができることがわかる。

【００２７】実施例２．実施例１における本発明合成法
に準じて合成した結果について、反応条件とともに結果
を表１に示す。尚、生成物の同定は、¹ＨＮＭＲスペ
クトル及び元素分析により行った。アルデヒド化合物は
９：１の割合で二分割して添加し、表中には添加総量を
記載した。又、反応温度、反応時間は原料すべてを添加
した後の温度、時間を記載した。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１の結果から明らかなように、本発明の
方法により一般式（Ｉ）で表される化合物が高収率で得
られることがわかる。

【００３０】実施例３．実施例１と添加順序を変え、同
様な実験を行った。即ち、反応容器にシアン化カリウム
及びアルデヒド化合物を入れ、室温下攪拌しているとこ
ろへアスパラギン酸３９．７ｇと４９％水酸化ナトリウ
ム水溶液４８．２ｇの混合溶液を滴下した。反応温度を
表２記載の温度とし、表２記載の時間攪拌した後、室温
まで冷却した。反応液を濾過した後、濾液に濃塩酸を加
え、ｐＨを約１．３に調整した。析出した結晶を濾取
し、再結晶することにより各目的化合物を得た。結果を
表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２の結果から明らかなように、本実施例
の添加順序でも一般式（Ｉ）で表される化合物が高収率
で得られることがわかる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の製造方法により、生分解性に優
れたアミノポリカルボン酸類を、高収率、高純度で得る
ことができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年８月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）アスパラギン酸類又はグルタミン
酸類と、（ｂ）アルデヒド化合物又はアセタール化合物
と、（ｃ）シアン化水素またはシアン化物とを反応させ
ることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるアミノ
ポリカルボン酸類の製造方法。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒは、脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテ
ロ環基を表す。ｎは、１または２を表す。Ｍ₁、Ｍ₂及
びＭ₃はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。）