JPH083389A - 二軸延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 プロピレン単独重合体又はプロピレンとその
他のα−オレフィンとの共重合体１００重量部に対し、
平均粒径０．５μ以上５μ以下の有機高分子微粒子から
なるアンチブロッキング剤０．００５〜０．５重量部及
び末端に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽和し
た又は部分的に飽和した炭化水素ポリマー０．０１〜２
重量部を配合してなる二軸延伸フィルム用ポリプロピレ
ン樹脂組成物。 【効果】 本発明によれば、有機高分子微粒子をブロッ
キング防止剤として配合したポリプロピレン樹脂に特定
の炭化水素ポリマーを少量配合することにより得られる
二軸延伸フィルムの透明性と耐傷つき性（耐スクラッチ
性）を同時に改良することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性及び耐傷つき性
（耐スクラッチ性）に優れた二軸延伸フィルム用ポリプ
ロピレン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン二軸延伸フィルムは透明
性、光沢等の光学的特性、引張強度、剛性等の機械的特
性も良好であることから各種の包装用フィルムやプリン
トラミネート用フィルム等に広く使用されている。これ
らの用途に用いられるポリプロピレン樹脂にはブロッキ
ング防止剤として通常合成シリカ、タルク等の無機微粒
子が配合されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、かか
るアンチブロッキング剤が配合された二軸延伸フィルム
はフィルム同志がこすれあった際にフィルム表面に傷
（スクラッチ）が入ってフィルムの外観が低下してしま
うという問題点があった。かかる問題点を解決するため
にアンチブロッキング剤として硬度の低い有機高分子微
粒子を利用することが試られているが、無機微粒子を用
いた場合に比べてフィルムの透明性が悪化するという問
題点があった。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意検討した結果特に有機高分子微粒
子をブロッキング防止剤として配合したポリプロピレン
樹脂に特定の炭化水素ポリマーを少量配合することによ
り得られる二軸延伸フィルムの透明性と耐スクラッチ性
を同時に改良できることを見い出し本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明の要旨はプロピレン単独
重合体又はプロピレンとその他のα−オレフィンとの共
重合体１００重量部に対し平均粒径０．５〜５μの有機
高分子微粒子からなるブロッキング防止剤０．００５〜
０．５重量部及び末端に少なくとも１個の水酸基を有す
る主鎖の飽和した又は部分的に飽和した炭化水素ポリマ
ー０．０１〜２重量部を配合してなる二軸延伸フィルム
用ポリプロピレン樹脂組成物に存する。

【０００６】以下、本発明につきさらに詳細に説明す
る。本発明に用いられるポリプロピレン樹脂としてはプ
ロピレンの単独重合体又はプロピレンとその他のα−オ
レフィン（エチレンもしくは炭素数が多くとも１２個の
他のα−オレフィン）とのランダムまたはブロック共重
合体（エチレン又は他のα−オレフィンの共重合割合は
多くとも１５重量％、好ましくは０．１〜５．０重量
％）が挙げられる。

【０００７】上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローイ
ンデックス（ＭＦＩと略称する。）は二軸延伸フィルム
分野で用いられる任意のものでよいがＪＩＳ Ｋ−７２
１０の方法に従い、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定
した値で、通常０．２〜１０ｇ／１０分、望ましくは
０．４〜６ｇ／１０分の範囲のものが好適に用いられ
る。

【０００８】また本発明の組成物にはアンチブロッキン
グ剤として有機高分子微粒子が配合される。具体的には
ポリエチレンテレフタレートの微粒子、ポリアミドの微
粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルの微粒子などが好適
に用いることができるが、特に架橋ポリメタクリル酸メ
チル微粒子が透明性、耐スクラッチ性をより良くバラン
スさせる為には好適である。

【０００９】この場合、有機高分子微粒子の平均粒径は
０．５μ〜５μの間であることが必要であり、０．５μ
以下ではアンチブロッキング剤としての効果が低く５μ
以上では透明性、耐スクラッチ性ともに悪くなるので好
ましくない。又、その配合量はポリプロピレン樹脂１０
０重量部に対して０．００５〜０．５重量部、好ましく
は０．０１〜０．３重量部である必要があり、下限以下
ではアンチブロッキング性が不充分であり、上限以上で
は透明性の悪化が著しくなるので好ましくない。

【００１０】本発明においては、上記したポリプロピレ
ン樹脂に末端に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の
飽和した又は部分的に飽和した炭化水素系ポリマーを配
合する。該末端に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖
の飽和した又は部分的に飽和した炭化水素系ポリマーと
は具体的には、例えば次のようなものをいう。

【００１１】このポリマーは、少なくとも末端に１個の
水酸基を有し、主鎖の飽和された、分子量５００〜２０
０，０００の常温で液体、半固体、固体のポリマーが含
まれる。１分子当りの平均水酸基数は１．５〜８．０の
ものが好ましい。また、本発明において用いられる末端
に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は
部分的に飽和した炭化水素系ポリマー（以下単に「末端
に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽和した炭化
水素系ポリマー」と略す。）は、主鎖の炭化水素類が完
全に或は部分的に飽和されているものをいう。１，４−
ポリブタジエンについていえば、水添の割合は少なくと
も２０％、好ましくは５０％以上、更に好ましくは８０
％以上である。

【００１２】これら末端に少なくとも１個の水酸基を有
する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーは、ジエンを原
料として周知の方法、例えばラジカル重合法、アニオン
重合法などによって製造されたジエン系ポリマー及び／
又はジエン系コポリマーを、通常、水素添加することに
より得られる。しかしアニオン重合の場合には、条件に
よってポリジエン骨格の交互炭素原子上に主要量の、た
とえば５０％以上、特に７０％以上のビニル基を有し、
主鎖が飽和した炭化水素系ポリマー、すなわち、１，２
−ポリブタジエンが得られるので、このものは更に水素
添加する必要はない。

【００１３】末端に少なくとも１個の水酸基を有するジ
エン系ポリマーの製造法は、ラジカル重合による場合、
過酸化水素を重合開始剤としてジエン系モノマーを重合
することにより容易に得られる。アニオン重合法によっ
て末端に水酸基を有するポリマーを得るには、リビング
ポリマーに、例えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒドもしくはアセトン、又はハロゲ
ノアルキレンオキシド、ポリエポキシドを反応させれば
良い。

【００１４】なお、ここでいうリビングポリマーとは、
周知の方法に従って、共役ジエン単独又は共役ジエンと
ビニルモノマーとをアニオン重合触媒、例えばアルカリ
金属又は有機アルカリ金属化合物を用いて重合させるこ
とにより製造されるポリマーであって、その両末端の少
なくとも一つにアルカリ金属が結合した構造を有するも
のをいう。

【００１５】これらポリマーの原料モノマーとしては少
なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使用される。共
役ジエンモノマーとしては、ブタジエン−１，３−、イ
ソプレン、クロロプレン、ベンタジエン−１，３、２，
３−ジメチルブタジエン−１，３、１−フェニルブタジ
エン１，３等が挙げられる。一方、共役ジエン系コポリ
マーの共重合成分としては、ビニルモノマーが目的によ
り１種又は２種以上使用される。これらのビニルモノマ
ーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等のビニル芳香族化合物；メチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、メチルメタクリレート等の（メタ）
アクリル酸誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のニトリル化合物；２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン等のビニルピリジン；メチルビニルエーテ
ル、２−クロルエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢
酸ビニル等のビニルエステル等が使用できる。また、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アク
リルアミドのような活性水素を有するビニルモノマーも
使用出来る。共役ジエン系モノマーと併用する場合、ビ
ニルモノマーの使用量は最終目的物の物性を考慮した場
合には総モノマー量に対し５０重量％以下が好ましい。

【００１６】これらジエン系ポリマー及び／又はジエン
系コポリマーの主鎖の不飽和二重結合は、全部又は部分
的に水素添加して使用される。しかし主鎖に不飽和結合
を実質的に含まない１，２結合のポリブタジエン、３，
４結合のポリイソプレンポリマーの場合は、そのまま使
用される。上記の水素添加は、完全な水素化飽和でもよ
く、部分的な水素添加でも差支えない。しかしながら、
１，４−ポリブタジエンについていえば、水添の割合
は、少なくとも２０％、好ましくは３０％以上である。
水添率が２０％未満では接着性が不充分で、また多少の
接着力があっても接着面にむらがあって好ましくない。
１，４ポリブタジエンは主鎖中に２重結合に関与する炭
素原子は５０％存在するので、本発明にあってはこれを
４０％以下にすることが必要である。また、すでに前述
したように、たとえば１，２結合５０％の１，２ポリブ
タジエンは主鎖中に２重結合に関与する炭素原子が３３
％しか存在していないので、このものは特に水添しなく
ともそのまま本発明に用いるポリマーとして使用するこ
とができる。

【００１７】水素化は一般に使用される接触水素化処理
の手段を採用することができる。即ち、水素添加触媒と
しては、古くから使用されているニッケル触媒（たとえ
ばラネーニッケル）、コバルト、白金、パラジウム、ル
テニウム、ロジウム触媒、これらの混合又は合金系触媒
が使用できる。これらの触媒は単独で、固体又は可溶性
均一錯体として、或いはカーボン、シリカ、珪そう土な
どに担持された形で使用できる。さらに、ニッケル、チ
タン、コバルトなどを含む化合物を有機金属化合物（た
とえばトリアルキルアルミニウム、アルキルリチウムな
ど）で還元して得られる金属錯体を用いて水素添加して
もよい。使用水素としては、通常は分子状水素が用いら
れるが、触媒毒となる物質を含まない限り水素含有ガス
を使用することもできる。水素圧は常圧ブローでも、加
圧系のいずれでも差支えない。温度は室温〜２００℃、
好ましくは１８０℃以下である。ジエン系ポリマー及び
／又はジエン系コポリマーは単独でも、或いは溶媒溶液
としても使用できる。かかる溶媒としては、脂肪族炭化
水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール
類、脂肪族カルボン酸などが単独で、或いは混合系で使
用できる。

【００１８】本発明の組成物を調製するに当って使用さ
れる飽和炭化水素系ポリマーのその他の製法としては、
α−オレフィンと他のモノマーとの共重合体を酸化・分
解処理し、次で還元する方法が挙げられる。たとえば、
イソブチレンとブタジエン又は１，３−ペンタジエンを
カチオン重合させて得られるブチルゴム系の重合体をオ
ゾン分解処理し、次でリチウムアルミニウムハイドライ
ドで還元すればポリヒドロキシポリイソブチレンが得ら
れる。また、エチレン単独で、又はプロピレンとの共存
下でジエン類と共重合させて得られる不飽和結合を有す
るポリ−α−オレフィンをオゾン分解処理し、次で還元
することによりポリヒドロキシポリオレフィンが得られ
る。

【００１９】本発明において、上記したブロッキング防
止剤を配合したポリプロピレン樹脂の透明性を改良する
ために添加する上記の末端に少なくとも１個の水酸基を
有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーの配合量はポ
リプロピレン樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重
量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ましく
は０．１〜１重量部の範囲で使用される。上記炭化水素
系ポリマーの配合量が上記範囲末端ではポリプロピレン
樹脂の透明性の改良効果が少なく、また上記範囲を超え
た場合には透明性の改良効果がそれ以上増加せず、逆に
成形時の発煙、臭気等の問題が生ずるので好ましくな
い。

【００２０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記
したポリプロピレン樹脂、ブロッキング防止剤及び末端
に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽和した炭化
水素系ポリマーをブレンダーなどでドライブレンドする
か、或はドライブレンドした後、通常の溶融混練法、例
えば、バンバリーミキサー、コンティニュアスミキサ
ー、ミキシングロール、押出機等によって、１９０〜３
００℃の温度で溶融混合しペレット化することにより得
られる。

【００２１】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑
剤、その他の添加剤などポリプロピレンに使用される公
知の各種添加剤を加えてもよい。本発明によって得られ
たポリプロピレン樹脂組成物を用いて二軸延伸フィルム
を製造する方法は公知の如何なる方法でも良く例えばＴ
−ダイ式成形機を用いてシート状の未延伸フィルムを形
成したのちロールやテンターを用いて縦、横逐次に延伸
する方法あるいは縦、横同時に延伸する方法又はインフ
レ式成形機を用いてチューブ状の未延伸フィルムを形成
したのち加熱空気によってブローアップすることにより
延伸する方法が取られる。この場合の延伸倍率は縦、横
ともに３倍以上、好ましくは４倍以上とすることが、フ
ィルムの透明性や機械的特性のうえから好ましい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明につき更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。 （実施例１） （１）末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーの
製造 容量１０リットルのオートクレーブにポリヒドロキシポ
リブタジエン（Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍ．社製 Ｒ−４５Ｈ
Ｔ，〔−ＯＨ〕＝０．８２ｍｅｑ／ｇ、シス１，４：１
５％、トランス−１，４：５８％、ビニル：２７％）３
ｋｇ、シクロヘキサン３ｋｇ及びカーボン担持ルテニウ
ム（５％）触媒〔日本エンゲルハルト（株）製〕３００
ｇを仕込み、系内を精製アルゴンガスで置換した後、高
純度水素ガスをオートクレーブ内に供給し始め、同時に
加熱を開始する。約３０分を要してオートクレーブ内は
定常条件（内温１００℃、内圧１５０ｋｇ／ｃｍ² ）に
達した。この条件で１５時間経過後、水添反応を停止
し、以下常法に従ってポリマーを精製、乾燥した。

【００２３】得られたポリマーは赤外吸収スペクトルに
よる分析の結果、殆んど二重結合を含まぬ炭化水素系ポ
リマーであった。水添物の−ＯＨ基は０．８１ｍｅｑ／
ｇであり、蒸気圧法で測定した分子量は３０００であっ
た。 （２）ポリプロピレン樹脂組成物の製造及び二軸延伸フ
ィルムの製造 ＭＦＲが２．０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（エチレン共重合量０．５重量％）１００
部に対し、アンチブロッキング剤として平均粒径２μの
架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子及び上記（１）で得
られた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを
第１表に示す配合量で添加しヘンシェルミキサーで撹拌
したのちシリンダー径４０ｍｍφの単軸押出機で２５０
℃の温度で溶融混練して押出ペレット化した。

【００２４】得られたペレットをシリンダー径６５ｍｍ
φのＴ−ダイ式成形機を用いて２６０℃の樹脂温度で厚
さ２ｍｍのシートにしたのちバッチ式延伸機を用いて
縦、横各７倍に延伸し、厚さ約４０μの二軸延伸フィル
ムを得た。得られたフィルムに対し下記に示す方法によ
り透明性及びスクラッチ性の評価を行なった。その結果
を第１表に示す。 （ｉ）透明性 得られたフィルムをヘイズメーターにて
曇度を測定した。 （ii）スクラッチ性 得られたフィルム同志を２０回強
くこすりあわせて傷のつき方を以下の２水準で目視にて
評価した。 ○：傷がほとんど認められない。 ×：傷が明らかに認められる。

【００２５】（比較例１）実施例１において末端にＯＨ
基を有するポリマーを添加しなかった以外は実施例１と
同様に行なった。 （比較例２）アンチブロッキング剤として平均粒径１．
８μの合成シリカを第１表に示す配合量で添加した以外
は実施例１と同様に行なった。 （実施例２）ポリプロピレン樹脂としてＭＦＲが２．０
のプロピレン単独重合体を用いた以外は実施例１と同様
に行なった。

【００２６】（実施例３）末端にＯＨ基を有するポリマ
ーの配合量を第１表に示すものとした以外は実施例１と
同様に行なった。 （比較例３）アンチブロッキング剤として平均粒径９μ
の架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子を用いた以外は実
施例１と同様に行なった。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、有機高分子微粒子をブ
ロッキング防止剤として配合したポリプロピレン樹脂に
特定の炭化水素ポリマーを少量配合することにより得ら
れる二軸延伸フィルムの透明性と耐傷つき性（耐スクラ
ッチ性）を同時に改良することが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 47:00） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン単独重合体又はプロピレンと
   その他のα−オレフィンとの共重合体１００重量部に対
   し、平均粒径０．５μ以上５μ以下の有機高分子微粒子
   からなるアンチブロッキング剤０．００５〜０．５重量
   部及び末端に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽
   和した又は部分的に飽和した炭化水素ポリマー０．０１
   〜２重量部を配合してなる二軸延伸フィルム用ポリプロ
   ピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 プロピレン単独重合体又はプロピレンと
   その他のα−オレフィンとの共重合体１００重量部に対
   し、平均粒径１μ以上３μ以下の有機高分子微粒子から
   なるアンチブロッキング剤０．０１〜０．３重量部及び
   末端に少なくとも１個の水酸基を有する主鎖の飽和した
   又は部分的に飽和した炭化水素ポリマー０．０５〜２重
   量部を配合してなる二軸延伸フィルム用ポリプロピレン
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 有機高分子微粒子からなるアンチブロッ
   キング剤がポリエチレンテレフタレートの微粒子、ポリ
   アミドの微粒子又は架橋ポリメタクリル酸メチルである
   ことを特徴とする請求項１〜２に記載の二軸延伸フィル
   ム用ポリプロピレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 炭化水素ポリマーが、少なくとも末端に
   １個の水酸基を有し、主鎖の炭化水素類が完全或いは部
   分的に飽和された、分子量５００〜２００，０００の常
   温で液体、半固体又は固体のポリマーを含むものである
   ことを特徴とする請求項１〜３に記載の二軸延伸フィル
   ム用ポリプロピレン樹脂組成物。