JPH0834753A - 新規なジエーテル - Google Patents
新規なジエーテルInfo
- Publication number
- JPH0834753A JPH0834753A JP19230294A JP19230294A JPH0834753A JP H0834753 A JPH0834753 A JP H0834753A JP 19230294 A JP19230294 A JP 19230294A JP 19230294 A JP19230294 A JP 19230294A JP H0834753 A JPH0834753 A JP H0834753A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diether
- reaction
- tert
- isobutene
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高沸点溶剤として使用できるほか、ポリエス
テル、ポリウレタンなどの原料モノマーであるジオール
の前駆体として有用なジエーテルの提供。 【構成】次の式 【化１】 で表わされるジエーテル。
テル、ポリウレタンなどの原料モノマーであるジオール
の前駆体として有用なジエーテルの提供。 【構成】次の式 【化１】 で表わされるジエーテル。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規有用なジエーテル
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】式１で表わされるｔｅｒｔ−ブチル基を
含有するジエーテルは従来知られていない。
含有するジエーテルは従来知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、適度な溶解
能力を有し、ヒドロキシル基を脱離容易なｔｅｒｔ−ブ
チル基で保護したジオールモノマーとして使用可能なジ
エーテルを提供する。
能力を有し、ヒドロキシル基を脱離容易なｔｅｒｔ−ブ
チル基で保護したジオールモノマーとして使用可能なジ
エーテルを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、次式で表わさ
れるジエーテルにある。
れるジエーテルにある。
【化２】
【０００５】上記式１で表わされるジエーテルは、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基を２個含有したエーテル類で、高沸点溶
剤として使用されるほか、ポリエステル、ポリウレタン
などの原料モノマーであるジオールの前駆体としても使
用できる。
ｒｔ−ブチル基を２個含有したエーテル類で、高沸点溶
剤として使用されるほか、ポリエステル、ポリウレタン
などの原料モノマーであるジオールの前駆体としても使
用できる。
【０００６】本発明の式で表わされるジエーテルは、次
の反応によって合成することができる。 （１）１，６−ヘキサンジオールとイソブテンの反応 この場合の触媒は、一般にプロトン酸を使用することが
できる。触媒の具体例としては、硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、強酸性イオン交換樹脂な
どである。反応は常圧でも行うことができるが、オート
クレーブ中で行う方が反応速度が高くなるので好まし
い。
の反応によって合成することができる。 （１）１，６−ヘキサンジオールとイソブテンの反応 この場合の触媒は、一般にプロトン酸を使用することが
できる。触媒の具体例としては、硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、強酸性イオン交換樹脂な
どである。反応は常圧でも行うことができるが、オート
クレーブ中で行う方が反応速度が高くなるので好まし
い。
【０００７】イソブテンは１，６−ヘキサンジオールの
２〜１００倍当量の範囲で使用することができるが、反
応効率を考えると２〜５倍当量の範囲である。５倍当量
を超えると生産性が悪くなり、また、イソブテン回収に
時間を要する。反応は無溶媒で行うことができるが、適
当な溶媒を用いても良い。溶媒は１，６−ヘキサンジオ
ールやイソブテンを僅かでも溶解するもので、１，６−
ヘキサンジオールやイソブテンの反応に対して不活性で
あれば使用できる。特に望ましいものとしては、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ペンタン、ｉ−オクタン、トルエン、塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン、ベンゼンなどを例
示できる。
２〜１００倍当量の範囲で使用することができるが、反
応効率を考えると２〜５倍当量の範囲である。５倍当量
を超えると生産性が悪くなり、また、イソブテン回収に
時間を要する。反応は無溶媒で行うことができるが、適
当な溶媒を用いても良い。溶媒は１，６−ヘキサンジオ
ールやイソブテンを僅かでも溶解するもので、１，６−
ヘキサンジオールやイソブテンの反応に対して不活性で
あれば使用できる。特に望ましいものとしては、ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ペンタン、ｉ−オクタン、トルエン、塩化
メチレン、１，２−ジクロロエタン、ベンゼンなどを例
示できる。
【０００８】（２）１，６−ジブロモヘキサンとナトリ
ウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドやカリウム−ｔｅｒｔ−ブ
トキシドとの反応 この反応の場合の溶媒には一般にｔｅｒｔ−ブチルアル
コールを用いる。
ウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドやカリウム−ｔｅｒｔ−ブ
トキシドとの反応 この反応の場合の溶媒には一般にｔｅｒｔ−ブチルアル
コールを用いる。
【０００９】（３）アジピン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエ
ステルの還元 還元剤には、水素化ホウ素ナトリウム−三フッ化ホウ素
エーテラートを用いる。溶媒はエーテル類を用いる。 （４）ジ−ｐ−トルエンスルホン酸１，６−ヘキサンジ
オールとナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドやカリウム
−ｔ−ブトキシドとの反応 この反応の場合の溶媒には、一般にｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールを用いる。
ステルの還元 還元剤には、水素化ホウ素ナトリウム−三フッ化ホウ素
エーテラートを用いる。溶媒はエーテル類を用いる。 （４）ジ−ｐ−トルエンスルホン酸１，６−ヘキサンジ
オールとナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドやカリウム
−ｔ−ブトキシドとの反応 この反応の場合の溶媒には、一般にｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールを用いる。
【００１０】
［実施例１］ （１，６−ｔｅｒｔ−ブトキシヘキサンの合成）オート
クレーブ中に１，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ
（０．５モル）と７０％メタンスルホン酸水溶液６．９
ｇ（メタンスルホン酸として０．０５モル）を入れる。
溶媒にｎ−ヘキサン１００ｇを用いた。イソブテンの沸
点以下にオートクレーブを冷却し、イソブテンガス１０
０ｇ（１．７８モル）を吹き込んだ。冷却バスを外し、
徐々に内温を７０℃まで昇温した。７０℃で７．５時間
反応させた後冷却し、内容物を取り出した。
クレーブ中に１，６−ヘキサンジオール５９．１ｇ
（０．５モル）と７０％メタンスルホン酸水溶液６．９
ｇ（メタンスルホン酸として０．０５モル）を入れる。
溶媒にｎ−ヘキサン１００ｇを用いた。イソブテンの沸
点以下にオートクレーブを冷却し、イソブテンガス１０
０ｇ（１．７８モル）を吹き込んだ。冷却バスを外し、
徐々に内温を７０℃まで昇温した。７０℃で７．５時間
反応させた後冷却し、内容物を取り出した。
【００１１】これにｎ−ヘキサン２００ｇを加え、５％
水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで２回洗浄し、さらに
水２００ｇで２回洗浄した。上層のｎ−ヘキサン層をメ
タノール／水（５／１）１００ｇで４回洗浄し、副生し
ているモノエーテルを取り除いた。ｎ−ヘキサンを留去
し、粗製物７５．２ｇ（収率７５．２％）を得た。さら
にこの粗製物減圧蒸留して精製物を得（液状体）て、以
下の分析同定を行った。
水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで２回洗浄し、さらに
水２００ｇで２回洗浄した。上層のｎ−ヘキサン層をメ
タノール／水（５／１）１００ｇで４回洗浄し、副生し
ているモノエーテルを取り除いた。ｎ−ヘキサンを留去
し、粗製物７５．２ｇ（収率７５．２％）を得た。さら
にこの粗製物減圧蒸留して精製物を得（液状体）て、以
下の分析同定を行った。
【００１２】［沸点］ ｂｐ；１０３．０〜１０４．５℃（６ｔｏｒｒ）
【００１３】［元素分析値］ Ｃ14Ｈ30Ｏ2 ＝２３０．
４４として 計算値；Ｃ：７２．９６％ Ｈ１３．１５％ Ｏ：１
３．８９％ 実測値；Ｃ：７２．０％ Ｈ１３．０％ Ｏ：１
４．１％
４４として 計算値；Ｃ：７２．９６％ Ｈ１３．１５％ Ｏ：１
３．８９％ 実測値；Ｃ：７２．０％ Ｈ１３．０％ Ｏ：１
４．１％
【００１４】［ 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル］ＣＤＣｌ3
（内部標準ＴＭＳ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。 δH １．１８（１８Ｈ，ｓ，−ＣＨ3 ） δH １．３３〜１．３７（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −） δH １．５１〜１．５２（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −） δH ３．３２（４Ｈ，ｔ，Ｏ−ＣＨ2 −）
（内部標準ＴＭＳ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。 δH １．１８（１８Ｈ，ｓ，−ＣＨ3 ） δH １．３３〜１．３７（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −） δH １．５１〜１．５２（４Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −） δH ３．３２（４Ｈ，ｔ，Ｏ−ＣＨ2 −）
【００１５】［13Ｃ−ＮＭＲスペクトル］ＣＤＣｌ3
（内部標準ＴＭＳ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示
す。 δC ２６．５（−ＣＨ2 −） δC ２７．８（−ＣＨ3 ） δC ３０．９（−ＣＨ2 −） δC ６１．８（Ｏ−ＣＨ2 −） δC ７２．６（Ｏ−Ｃ（ＣＨ3 ）3 ）
（内部標準ＴＭＳ）13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示
す。 δC ２６．５（−ＣＨ2 −） δC ２７．８（−ＣＨ3 ） δC ３０．９（−ＣＨ2 −） δC ６１．８（Ｏ−ＣＨ2 −） δC ７２．６（Ｏ−Ｃ（ＣＨ3 ）3 ）
【００１６】［赤外スペクトル］（ＫＢｒ錠剤法） 赤外スペクトルを図３に示す。 ［マススペクトル］ Ｃ14Ｈ30Ｏ2 ＝２３０．４として （Ｍ＋Ｈ）+ （ｍ／ｚ）：２３１．００
【００１７】［実施例２］ （１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシヘキサンの合成）オ
ートクレーブ中に１，６−ヘキサンジオール１１８．２
ｇ（１．０モル）と７０％メタンスルホン酸水溶液１
３．７ｇ（メタンスルホン酸として０．１モル）を入れ
る。イソブテンの沸点以下にオートクレーブを冷却し、
イソブテンガス１５０ｇ（２．７モル）を吹き込んだ。
冷却バスを外し、徐々に内温を７０℃まで昇温し、７０
℃で７．５時間反応させた。冷却した後、内容物を取り
出した。ｎ−ヘキサン４００ｇを加え、５％水酸化ナト
リウム水溶液１００ｇで２回洗浄し、さらに水２００ｇ
で３回洗浄した。上層のｎ−ヘキサン層をメタノール／
水（５／１）６００ｇで４回に分けて洗浄し、副生して
いるモノエーテルを取り除いた。ｎ−ヘキサンを留去
し、粗製物１７５．４ｇ（収率７６．１％）を得た。さ
らに、この粗製物を減圧蒸留精製し、分析同定を行った
ところ実施例１と同様なものを得た。
ートクレーブ中に１，６−ヘキサンジオール１１８．２
ｇ（１．０モル）と７０％メタンスルホン酸水溶液１
３．７ｇ（メタンスルホン酸として０．１モル）を入れ
る。イソブテンの沸点以下にオートクレーブを冷却し、
イソブテンガス１５０ｇ（２．７モル）を吹き込んだ。
冷却バスを外し、徐々に内温を７０℃まで昇温し、７０
℃で７．５時間反応させた。冷却した後、内容物を取り
出した。ｎ−ヘキサン４００ｇを加え、５％水酸化ナト
リウム水溶液１００ｇで２回洗浄し、さらに水２００ｇ
で３回洗浄した。上層のｎ−ヘキサン層をメタノール／
水（５／１）６００ｇで４回に分けて洗浄し、副生して
いるモノエーテルを取り除いた。ｎ−ヘキサンを留去
し、粗製物１７５．４ｇ（収率７６．１％）を得た。さ
らに、この粗製物を減圧蒸留精製し、分析同定を行った
ところ実施例１と同様なものを得た。
【００１８】
【発明の効果】本発明の新規なジエーテルは、ｔｅｒｔ
−ブチル基を２個有した高沸点溶剤として、またポリエ
ステル、ポリウレタンの原料モノマーであるジオールの
前駆体として有用である。
−ブチル基を２個有した高沸点溶剤として、またポリエ
ステル、ポリウレタンの原料モノマーであるジオールの
前駆体として有用である。
【図１】実施例１で得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル図である。
クトル図である。
【図２】実施例１で得られた化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトル図である。
クトル図である。
【図３】実施例１で得られた化合物の赤外スペクトル図
である。
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 次式 【化１】 で表わされる新規なジエーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19230294A JPH0834753A (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 新規なジエーテル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19230294A JPH0834753A (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 新規なジエーテル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834753A true JPH0834753A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=16289020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19230294A Pending JPH0834753A (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 新規なジエーテル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0834753A (ja) |
-
1994
- 1994-07-25 JP JP19230294A patent/JPH0834753A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01146831A (ja) | フツ素化ｃ↓４〜ｃ↓６炭化水素の製造方法 | |
| JPH0753470A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP2019014711A (ja) | 新規な脂環式ジオール化合物 | |
| Reeve et al. | The Reaction of Propylene Oxide with Methanol1 | |
| JPS63132851A (ja) | フルオルアルキルペルフルオルビニルエーテルの製造方法 | |
| FR2804679A1 (fr) | Nouveaux composes phenoliques derives des dialcoxyethanals, leur procede de preparation et leur application | |
| US5155256A (en) | Process for preparing 2-bromoethyl acetate | |
| JPH0834753A (ja) | 新規なジエーテル | |
| JPH11140022A (ja) | ジャスモン酸系化合物とその製法 | |
| JPH0692957A (ja) | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 | |
| JP4336961B2 (ja) | ２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロピル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| EP1544191B1 (en) | Process for producing an amino composition | |
| WO2001092243A1 (en) | Alkyl glycidyl carbonate compositions and their preparation | |
| JPH03130246A (ja) | １―インダノン誘導体の製造法 | |
| JP2594826B2 (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法 | |
| KR20000068405A (ko) | 알킨 디올, 또는 알킨 디올과 알킨 모노올의 혼합물의 제조방법 | |
| JPH04257536A (ja) | シクロヘキサン環を有するジオール化合物及びシクロヘキサン環を有するジオール化合物の製造方法 | |
| US4433172A (en) | Production of dihydroxy arylophenones | |
| EP0411035B1 (en) | Process for preparing 2-bromoethyl acetate | |
| JPS62103034A (ja) | 含フツ素化合物およびその製造法 | |
| JPH0699352B2 (ja) | ｐ―またはｍ―〔２―（メトキシ）エチル〕フェノールの合成法 | |
| JPH0374381A (ja) | １，３―ジオキソランの製造方法 | |
| EP0307106B1 (en) | P- or m-tert butoxyphenethyl alcohol and process for preparing the same | |
| JP4752343B2 (ja) | ２−トリフルオロメチルアクリル酸−３−ヒドロキシプロピルエステル及びその製造方法 | |
| JPH0579655B2 (ja) |