JPH083619B2 - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH083619B2
JPH083619B2 JP61062866A JP6286686A JPH083619B2 JP H083619 B2 JPH083619 B2 JP H083619B2 JP 61062866 A JP61062866 A JP 61062866A JP 6286686 A JP6286686 A JP 6286686A JP H083619 B2 JPH083619 B2 JP H083619B2
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances

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Description

【発明の詳細な説明】 Ｉ 発明の背景 技術分野 本発明は、画像形成方法に関し、特に、アルカリ性雰
囲気下で加熱によって色素画像を形成する方法に関す
る。
先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえ
ば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節
などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範
に用いられている。近年になってハロゲン化銀を用いた
感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式
処理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡
易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてい
る。
ところで、感光材料を現像するには、一般にその反応
系のpHを高くすることが望ましい。
しかし、アルカリ性の強いものを感光材料に含有させ
た場合は、保存性の点で不都合が生じやすい。また、受
像材料に含有させた場合はゼラチンの加水分解が促進さ
れるなどの問題が生ずる。さらに転写や現像の際に外か
ら供給する水にpHを変動させるような物質を添加する場
合は、保存や取り扱いの上で不都合が多い。
このような問題点を解決するために、本発明者らは、
水に難溶な塩基性金属化合物と錯化剤との反応によりpH
を上昇させる方法（特願昭60−169585号）を提案してい
る。
しかし、この場合用いる錯化剤が結晶性の塩であるた
め、大量に画像形成反応系に組み入れると、結晶が析出
し、そのために写真材料の面状が悪化したりヒビ割れが
起きたりするなどの問題が生ずる。このような問題は特
に保存によって顕著になる。
そして、このような写真材料を用いると、画像ムラな
どが起きる。
II 発明の目的 本発明の目的は、高濃度で低カブリのムラのない画像
を与え、かつ保存性に優れ、しかも処理が容易な画像形
成方法を提供することにある。
III 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は水に難溶なTmXn（Ｔは遷移金属ま
たはアルカリ土類金属を表し、Ｘは炭酸イオン、リン酸
イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン酸イオ
ン、ヒドロキシイオンまたは酸素を表し、ｍおよびｎは
それぞれＴとＸのそれぞれの価数が均衡を保てるような
整数を表す）で表される塩基性金属化合物および 上記Ｔと、水を媒体として、安定度定数がlogKで１以
上の錯塩を生成しうる錯化剤を含む画像形成反応系にお
いて、 さらに前記錯化剤部分を有する分子量１万以上の高分
子錯化剤を含ませることを特徴とする画像形成方法であ
る。
IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の画像形成方法においては、画像形成反応系に
水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）と、この水に難溶な
塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体とし
て錯形成反応しpHを上昇させることができる錯化剤（I
I）（可動性の錯化剤）と、さらに高分子錯化剤（III）
とを含ませ、水の存在下でこれらの３つの化合物の間の
反応により反応系のpHを上昇させる。
この場合、可動性の錯化剤（II）は、水に難溶な塩基
性金属化合物と高分子錯化剤との間の反応において触媒
的な役割を果たす。
本発明における画像形成反応系とは、画像形成反応が
起こる領域を意味する。具体的には、例えば、感光材料
の支持体上に存在する層、また写真要素に感光要素と受
像要素とが存在する場合はその両方の要素に属する層が
挙げられる。そして、２つ以上の層が存在する場合に
は、その全層でも一層でもよい。
本発明において特に好ましい画像形成反応系は現像や
画像状に分布している色素の拡散のために加熱をするよ
うな系である。特に水の存在下で加熱し、現像と同時に
画像状に発生する拡散性色素を拡散させるような画像形
成反応系である。
本発明において、媒体として用いる水は、外から水を
供給する方法、予め水を含むカプセル等を画像形成反応
系に存在させ、加熱等によりカプセルを破壊して水を供
給する方法などにより、供給できる。
本発明に用いる水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）と
しては、水に対する溶解度（水100g中に溶解する物質の
グラム数）が0.5以下の化合物であり、 式 TmXn で表わされるものである。
ここでＴは遷移金属、例えばZn、Ni、Cu、Co、Fe、Mn
等またはアルカリ土類金属、例えばCa、Mg、Ba等を表わ
し、Ｘとしては水の中で後述する錯形成化合物の説明に
出てくるＭの対イオンとなることができ、かつアルカリ
性を示すもの、例えば炭酸イオン、リン酸イオン、ケイ
酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン酸イオン、ヒドロキ
シイオン、酸素原子を表わす。ｍとｎは、それぞれ、Ｔ
とＸの各々の原子価が均衡を保てるような整数を表わ
す。
以下に好ましい具体例を列挙する。
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、
炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカル
シウム（CaMg(Co3)2）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、
水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、
塩基性炭酸亜鉛（２ZnCO3・3Zn(OH)2・H2O）、塩基性炭
酸マグネシウム（3MgCO3・Mg(OH)2・3H2O）、塩基性炭
酸ニッケル（NiCO3・2Ni(OH)2）、塩基性炭酸ビスマス
（Bi2(CO3)O2・H2O）、塩基性炭酸コバルト（2CoCO3・3
Co(OH)2、酸化アルミニウムマグネシウム、Cu(OH)2、塩
基性炭酸銅 これらの化合物の中で、着色してないものが特に好ま
しい。
本発明に用いる錯化剤（II）は、前記水に難溶な塩基
性金属化合物（Ｉ）を構成する金属イオンと、安定度定
数がlogKで１以上の値を示す錯塩を生成するものであ
る。
これらの錯化剤（II）については、例えばエーイー
マーテル、アール エム スミス（A.E.Martell,R.M.Sm
ith）共著、“クリティカル スタビリティ コンスタ
ンツ（Crytical Stability Constants），第１〜５
巻”、プレナムプレス（Plenum Press）に詳述されてい
る。
具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸および
その誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン
酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、ト
リ、テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒド
ロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メル
カプト、アルキルチオ、フォスフィノなどの置換基をも
つ化合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリリン酸類等のアルカリ金属、
グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩
等の塩が挙げられる。
好ましい具体例としては、ピコリン酸、2,6−ピリジ
ンカルボン酸、2,3−ピリジンカルボン酸、2,5−ピリジ
ンカルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン−2,6−ジ
カルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、２−ピリジル
酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リ
ンゴ酸、グルコン酸、EDTA、NTA、CDTA、ヘキサメタリ
ン酸、トリポリリン酸、テトラリン酸、 HO2CCH2OCH2CH2OCH2CO2H， HO2CCH2OCH2CO2H， 等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の
塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。
なかでも、−CO2Mを少なくとも１つ有し、かつ環の中
に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好まし
い。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピリジ
ン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−CO2Mが
環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であることが
特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジン、アミジ
ンおよび４級アンモニウムイオンのうちのいずれかであ
る。
さらに好ましい化合物としては、下記式（Ａ）で表わ
されるものが挙げられる。
式（Ａ） 上記式（Ａ）において、Ｒは水素原子、アリール基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、−CO2M、ヒドロキシカル
ボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、アルキル基
等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。２つのＲ
は同一でも異なっていてもよい。
Z1とZ2は、それぞれＲにおける定義と同じであり、ま
たZ1とZ2は結合してピリジン環に縮合する環を形成して
もよい。
本発明に用いる高分子錯化剤（III）は、その構造に
おいて併用する前述の錯化剤（II）と同様の構造をその
一部に有するものが望ましい。
なかでも好ましいものは前記式（Ａ）で表わされるも
のと同様の構造をその一部に有するものである。
水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）を構成する金属イ
オンと高分子金属錯体を形成する際、pH上昇の効率を高
めるためにはできるだけ安定な錯体を形成することが必
要であるからである。
高分子錯化剤（III）は、写真特性、塗布適性等の点
からその分子量が10,000以上である。また、高分子錯化
剤（III）を溶液として使用する場合には、塗布性の点
から分子量が1,000,000以下、特に500,000以下であるこ
とが望ましい。
高分子錯化剤（III）の具体例としては、 をモノマー単位とするポリマーのアルカリ金属、グアニ
ジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩
類が挙げられる。
なお、上記のポリマーは、上記のモノマー単位と他の
モノマー単位とのコポリマーであってもよい。
これらの高分子化合物は、一般にキレート樹脂等とし
て知られており、この合成に関しては以下の文献を参考
にすることができる。
ジャーナル オブ クロマトグラフィー（J.Chromaat
ogr.）18 572（1965） ツァイトシュリフト フィア アナリティッシェ ヒ
ミー（Z.Anal.Chem.）192 364（1963） ケミカル アブストラクト（Chem.Abstr.）74 126662
（1971） 工業化学雑誌59 196（1956） イオン エクスチェンジ テクノロジー（Ion.Exch.T
ecgnol.）257（1984） ジャーナル オブ ジェネラル ケミストリー オブ
ザ ユーエスエスアール（J.Gen.Chem.USSR）43 7 1
9（1973） マクロモレクラレ ヒミー（Markromol.Chem.）59 10
6（1963） インダストリアル アンド エンジニアリング ケミ
ストリー（Ind.Eng.Chem.）44 2834（1952） ケミカル アンド エンジニアリング ニュース（Ch
em.Eng.News）32 1897（1954） ヒミッシュ テヒニーク（Chem.Techn.）10661（195
8） ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサイヤ
ティ（J.Am.Chem.Soc.）81 377（1959） 等である。
以下に、水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）、可動性
の錯化剤（II）、および高分子錯化剤（III）の好まし
い組合せ具体例を示す。
これらの組合せは、単独でも、２組以上を併用しても
使用できる。
また公知の塩基または塩基プレカーサーと併用するこ
ともできる。
ここで、本発明において反応系のpHを上昇させる機構
について、（１）の組合せを例に挙げて説明する。
反応は、次式（ａ）、（ｂ）で示される。
そして、まとめると次の式（ｃ）のようになる。
すなわち、水が媒体として存在するようになると、上
記のような錯形成反応が進行し、全体としてはピコリン
酸カリウムの仲立ちにより水酸化亜鉛とポリビニルピコ
リン酸カリウムとの錯形成反応によりKOHが生成するこ
とになる。
本発明において水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）と
錯化剤（II）、（III）はそれぞれ別の支持体上の少な
くとも一層に含有させるのが望ましい。
例えば、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、
錯化剤（II）、（III）は受像材料に含有させることが
好ましい。また、錯化剤（II）、（III）は、関与させ
る水の中に溶解して供給してもよい。水に難溶な塩基性
金属化合物は特開昭59−174830号、同53−102733号等に
記載の方法で調製された微粒子分散物として含有するの
が望ましく、その平均粒子サイズは50μ以下、特に５μ
以下が好ましい。
本発明において、水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）
または錯化剤（II）、（III）を支持体上の層に含有す
る場合の添加量［錯化剤（II）、（III）は合計量］
は、化合物種、水に難溶な塩基性金属化合物の粒子サイ
ズ、錯形成反応速度等に依存するが、各々塗布膜を重量
に換算して50重量％以下で用いるのが適当であり、更に
好ましくは0.01重量％から40重量％の範囲が有用であ
る。また、錯化剤（II）を関与させる水の中に溶解して
供給させる場合には、0.005mol/lないし5mol/lの濃度が
好ましく、特に0.05mol/lないし2mol/lの濃度が好まし
い。
錯化剤（II）と高分子錯化剤（III）との比率は、錯
化成能を持つ構成単位のモル比で2:1〜1:50の間のもの
が好ましく、さらに好ましくは1:2〜1:10の間のものが
よい。
さらに本発明において反応系の錯化剤（II），（II
I）の含有量は、水に難溶な塩基性金属化合物（Ｉ）の
含有量に対しモル比で1/100倍ないし100倍、特に1/10倍
ないし20倍が好ましい。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれ
でもよい。
具体的には特願昭59−228551号の35頁〜36頁、米国特
許第4,500,626号、第50欄、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年６月号９頁〜10頁（RD17029）等に記載さ
れているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭58−126526号、同58−215644号）。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。この場
合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もし
くは接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜39頁、米
国特許第4,500,626号第52欄〜第53欄等に記載の化合物
がある。また特願昭58−221535号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩も有用である。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし１モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は50mgないし10g/m2が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、特開昭59−180550号、同60−140335号，
リサーチ・ディスクロージャー誌、1978年６月号12〜13
頁（RD17029）等に記載の増感色素や、特開昭60−11123
9号、特願昭60−172967号等に記載の熱脱色性の増感色
素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第2,933,390号、同第3,635,721号、同第3,74
3,510号、同第3,615,613号、同第3,615,641号、同第3,6
17,295号、同第3,635,721号に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同第4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
本発明においては、画像形成物質は銀を用いることが
できる。また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供与性物質を含有することもできる。
次に色素供与性物質について説明する。
本発明に使用することのできる色素供与性物質の例と
して、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げること
ができる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は
ジェームズ著「ザ セオリー オブ ザ フォトグラフ
ィック プロセス」第４版（T.H.James “The Theory o
f the photohgraphic Process"）291〜334頁、および35
4頁〜361頁、特開昭58−123533号、同58−149046号、同
58−149047号、同59−111148号、同59−124339号、同59
−174835号、同59−231539号、同59−231540号、同60−
2950号、同60−2951号、同60−14242号、同60−23474
号、同60−66249号等に詳しく記載されている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素
供与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年５月
号、54〜58ページ（RD−16966）等に記載されている。
また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色
素供与性物質の例に挙げることができる。アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第4,235,957号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、1976年４月号、30〜32ペ
ージ（RD−14433）等に記載されている。
また、米国特許第3,985,565号、同第4,022,617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例に挙げ
ることができる。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。
この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わすことがで
きる。
（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ 〔L1〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表
わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放
出されたDyeと（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのDye−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。
一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、 米国特許第3,134,764号、同第3,362,819号、同第3,59
7,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記載
されている。また分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63,618号等に、イソオ
キサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を
放出させる物質が、特開昭49−111,628号等に記載され
ている。これらの方式はいずれも現像の起こらなかった
部分で拡散性色素が放出または拡散する方式であり、現
像の起こったところでは色素は放出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放
出能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体
と共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により
還元して拡散性色素を放出させる方式も考案されてお
り、そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開
昭53−110,827号、同54−130,927号、同56−164,342
号、同53−35533号に記載されている。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる
物質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像
薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質
が、英国特許第1,330,524号、特公昭48−39,165号、米
国特許第3,443,940号等に記載されている。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬
の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるた
め、この問題を改良する目的で、現像薬を必要としな
い、それ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案さ
れている。
その代表例はたとえば、米国特許第3,928,312号、同
第4,053,312号、同第4,055,428号、同第4,336,322号、
特開昭59−65839号、同59−69839号、同53−3819号、同
51−104343号、リサーチ・ディスクロージャー誌17465
号、米国特許第3,725,062号、同第3,728,113号、同第3,
443,939号、特開昭58−116,537号、同57−179840号、米
国特許第4,500,626号等に記載されている色素供与性物
質である。
本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、
前述の米国特許第4,500,626号の第22欄〜第44欄に記載
の化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特
許に記載の化合物（１）〜（３）、（10）〜（13）、
（16）〜（19）、（28）〜（30）、（33）、（35）、
（38）〜（40）、（42）〜（64）が好ましい。また、特
願昭59−246468号の80〜87頁に記載の化合物も有用であ
る。
上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記
載の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入
することができる。この場合には、特開昭59−83154
号、同59−178451号、同59−178452号、同59−178453
号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載さ
れている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としては特開昭59−157636号の第（37）〜（3
8）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。
本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させ
るのが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現
像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第
4,500,626号の第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜31
欄、特開昭60−140335号の第（17）〜（18）頁、特開昭
60−128438号、同60−128436号、同60−128439号、同60
−128437号等に記載の還元剤が利用できる。また、特開
昭56−138736号、同57−40245号、米国特許第4,330,617
号等に記載されている還元剤プレカーサーも利用でき
る。
米国特許第3,039,869号に開示されているもののよう
な種々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して
0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルである。
本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、こ
れらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促
進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
これらの詳細については特願昭59−213978号67〜71頁
記載されている。
本発明においては、現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭58−216928号、同59−48305号、同5
9−85834号または同59−85836号に記載の化合物な
ど）。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も
有用であり、例えば特願昭59−190173号、同59−268926
号、同59−246468号、同60−26038号、同60−22602号、
同60−26039号、同60−24665号、同60−29892号、同59
−176350号に記載の化合物がある。
また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
好ましくは用いられる具体的化合物については米国特
許第4,500,626号の第51〜52欄に記載されている。
本発明においては種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン
酸類、あるいは特開昭59−111636号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特願昭60−228267号に記載され
ているアセチレン化合物類などが用いられる。
本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色
剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭59−268926号92〜93頁に記載の化合物があ
る。
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独で
あるいは組合せて含有することができる。このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが代
表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタン
パク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム
等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。
本発明においてバインダーは１m2あたり20g以下の塗
布量であり、好ましくは10g以下さらに好ましくは7g以
下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と
共に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率は
バインダー1gに対して溶媒1cc以下、好ましくは0.5cc以
下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当である。
本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真
乳剤層、その他のバインダー層に無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。
硬膜剤の具体例は、特願昭59−268926号明細書94頁な
いし95頁や特開昭59−157636号第（38）頁に記載のもの
が挙げられ、これらは単独または組合せて用いることが
できる。
本発明における感光材料および場合によって用いられ
る色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐え
ることのできるものである。一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特願昭59−268926号明細書の
95頁〜96頁に支持体として挙げているものが使用でき
る。
本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供
与性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション
防止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感
光材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願
昭59−268926号97〜98頁や米国特許第4,500,626号の第5
5欄（41〜52行）に例示された文献に記載されているフ
ィルター染料や吸収性物質等を含有させることができ
る。
イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくと
も３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せと
しては、特開昭59−180550号に記載のものがある。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一の
スペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によ
って２層以上に分けて有していてもよい。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現
像感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以
外の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、
AH層、剥離層、マット層等を含有することができる。各
種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Vo
l.170、1978年６月のNo.17029号に記載されている添加
剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、増感色
素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、スベリ剤、酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤があ
る。
特に、保護層（PC）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。また、この保
護層には媒染剤、UV吸収剤等を含ませてもよい。保護層
および中間層はそれぞれ２層以上から構成されていても
よい。
また中間層には、混色防止のための還元剤、UV吸収
剤、TiO2などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料は
感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添加
してもよい。
本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成また
は放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色
素固定要素から構成される。
特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムに
おいては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的
な形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持
体上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設さ
れる形態とに大別される。
感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関
係、白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細書の
58〜59頁や米国特許第4,500,626号の第57欄に記載の関
係が本願にも適用できる。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設され
る形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素
を受像要素から剥離する必要のない形態である。この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様として
は、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素固
定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層な
どを挙げることができる。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設さ
れる別の代表的態様には、例えば特開昭56−67840号、
カナダ特許第674,082号、米国特許第3,730,718号に記載
されているように、感光要素の一部または全部を色素固
定要素から剥離する形態があり、適当な位置に剥離層が
塗設されているものを挙げることができる。
感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色
素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱
体として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を
利用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有
機物薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に記載のも
のを利用できる。
本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を
少なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置す
る場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることが
できる。
色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤
添加層の設置位置は特願昭59−268926号明細書の62頁９
行〜63頁18行の記載およびそこに引用された特許明細書
に記載のものが本願にも適用できる。
本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必
要に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。
上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進す
るための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性
熱溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、UV吸収
剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増
加させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特願昭59−20
9563号の101頁〜120頁に記載されている。
上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透
明か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。
本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感
光材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒
染剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中で
も特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。
この具体例については特願昭59−268926号98〜100頁
や米国特許第4,500,626号の第57〜60欄に記載されてい
る。
本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下
塗層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第4,500,
626号の第55〜56欄に記載の方法が適用できる。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光
源としては、可視光をも含む輻射線を用いることがで
き、例えば特願昭59−268926号の100頁や米国特許第4,5
00,626号の第56欄に記載の光源を用いることができる。
熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約250℃で現像
可能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用であり、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工
程における温度よりも約10℃低い温度までがより好まし
い。現像および／または転写工程における加熱手段とし
ては、熱板、アイロン、熱ローラー、カーボンやチタン
ホワイトなどを利用した発熱体等を用いることができ
る。
また、特開昭59−218443号、特願昭60−79709号等に
詳述されるように、少量の水などの溶媒の存在下で加熱
して現像と転写を同時または連続して行う方法も有用で
ある。この方法においては、前述の画像形成促進剤は、
色素固定材料、感光材料のいずれかまたは両者にあらか
じめ含ませておいてもよいし、外部から供給する形態を
とってもよい。
上記の現像および転写を同時または連続して行う方式
においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい。例えば溶媒が水の場合は50℃以上100℃以下が
望ましい。
また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒
を用いてもよい。
現像の促進および／または可動性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料および
その両者に付与する方法で用いることができる。その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよ
い。
溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固
定材料の色素固定層との間に付与することによって画像
の形成および／または色素の移動を促進するものである
が、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特願昭59−268926号の101頁９行〜102頁４
行に記載の方法がある。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵されるのが好まし
い。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、
オキシム類、その他の複素環類がある。
転写工程における加熱手段は、特願昭59−268926号の
102頁14行〜103頁11行に記載の手段がある。また、色素
固定材料に、グラファイト、カーボンブラック、金属等
の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導電性層に
電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい。
熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着
させる時の圧力条件を加える方法は特願昭59−268926号
の103頁〜104頁に記載の方法が適用できる。
Ｖ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、水に難溶な塩基性金属化合物および
この水に難溶な塩基性金属化合物を構成する金属イオン
と水を媒体として錯形成反応しpHを上昇させることがで
きる錯化剤を含む画像形成反応系において、さらに高分
子錯化剤を含ませているため、高濃度で低カブリのムラ
のない画像を与え、かつ保存性に優れ、しかも処理が容
易な画像形成方法が得られる。
これらの効果は、高分子錯化剤が、 いわゆるポリマー効果のため、低分子の錯化剤より
もさらに安定な錯塩を形成でき、それによりアルカリの
発生効率が高いこと、 結晶が析出しにくく、受像材料がムラやヒビ割れを
おこさず、膜質が改善されること、等の利点を有するた
め生ずるものである。
VI発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果を
さらに詳細に説明する。
実施例１ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gで
あった。
次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温したも
の）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に
40分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ0.35μの色素を吸着させた単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを添
加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は600gで
あった。
次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラ
チン20gとアンモニアを溶解させ50℃に保温したもの）
に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水溶液10
00mlと硝酸銀水溶液（水1000ml中に硝酸銀１モルを溶解
させたもの）とを同時にpAgを一定に保ちつつ添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.5μの単分散沃臭
化銀八面体乳剤（沃素５モル％）を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）5mgとチオ硫酸ナト
リウム2mgを添加して60℃で金およびイオウ増感を施し
た。乳剤の収量は1.0Kgであった。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水300mlに
溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌した。この溶液に
硝酸銀17gを水100mlに溶かした液を２分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合わせ、
収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。
有機銀塩（２） ゼラチン20gと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1％水酸化ナトリウム水溶液1000mlとエ
タノール200mlに溶解した。
この溶液を40℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶かした液を５分
間で加えた。
この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有機銀塩
（２）の分散物を得た。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。
イエローの色素供与性物質（Ａ）を5g、補助現像薬
（Ｄ）を0.2g、カブリ防止剤（Ｅ）を0.2g、界面活性剤
として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダ0.5g、トリイソノニルフォスフェート10g
を秤量し、酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100gとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmにて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物と言う。
マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフォスフェートを7.5g使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
シアンの色素供与性物質の分散物は、イエローの色素
分散物と同様にして、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を
作った。
これらにより表１のような多層構成のカラー感光材料
を作った。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ゼラチン63g、下記構造の媒染剤130gとピコリン酸カ
リウム80gとを1300mlの水に溶解しポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に45μｍのウエット膜厚となるよ
うに塗布した後乾燥した。
更にこの上にゼラチン35g、1,2−ビス（ビニルスルフ
ォニルアセトアミドエタン）1.05gを800mlの水に溶解し
た液を17μｍのウエット膜厚となるように塗布乾燥し色
素固定材料101を作った。またピコリン酸カリウムを20g
に変えて色素固定材料102を、さらにピコリン酸カリウ
ムを20gに変え本発明の高分子錯化剤（ｌ）のカリウム
塩100gを添加して色素固定材料103を作った。
上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているB,G,Rの三色分解フ
ィルターを通して2000ルクスで１秒間露光した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に20ml/m2の水をワ
イヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接す
るように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が90℃となるように温度調節したヒ
ートローラを用い、25秒間加熱した。次に色素固定材料
からひきはがすと、色素固定材料上にB,G,Rの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮
明な像が得られた。
各色の最高濃度（D max）と最低濃度（D min）とを測
定した結果を表２に示す。
表２より、本発明の色素固定材料103では充分な画像
濃度が得られることがわかる。
また色素固定材料の膜面を観察すると色素固定材料10
1では表面に析出が起っており、それに起因すると思わ
れる画像ムラが見られたが、色素固定材料103では析出
および画像ムラは見られなかった。
そして、色素固定材料101でおこる表面での析出は室
温にて１ヶ月保存することによってさらに顕著となりそ
れに起因すると思われる画像ムラが一段と増したが、本
発明の色素固定材料103では、そのような現象は観測さ
れなかった。
実施例２ 実施例１の感光材料の第１層と支持体の間に次の組成
のポリマー層を塗設し、その上に実施例１の第１層〜第
６層を塗設して感光材料を作成した。
ポリマー層の組成： ゼラチン（塗布量:1000mg/m2）、 本発明の高分子錯化剤（ｌ）のグアニジニウム塩、
（塗布量:3.2g/m2）、 硬膜剤＊３（実施例１で使用；塗布量:20mg/m2） 色素固定材料は実施例１の色素固定材料102を用いて
実施例１と同様に処理して表３の結果を得た。
表３より充分な画像濃度が得られることがわかる。ま
た、処理後の画像ムラは見られなかった。さらに、感光
材料および色素固定材料を室温にて１ヶ月保存したあと
処理しても画像ムラは生じなかった。
実施例３ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール6.5gとゼラチン10gを水1000mlに
溶解した。この溶液を50℃に保ち、攪拌した。次に、硝
酸銀8.5gを水100mlに溶かした液を２分間で上記溶液に
加えた。
次に、臭化カリウム1.2gを水50mlに溶かした液を２分
間で加えた。調製された乳剤をpH調整により沈降させ、
過剰の塩を除去した。その後、乳剤のpHを6.0に合わせ
た。収量は200gであった。
色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法 下記構造の色素供与性物質を10g、 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ0.5g、トリクレジルフォスフェ
ート（TCP）4gを秤量し、シクロヘキサノン20mlを加
え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100gとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmにて分散した。
次に、感光性塗布物の調製法について述べる。
（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤10
g （ｂ）色素供与性物質の分散物 3.5g （ｃ）ゼラチン（10％水溶液） 5g （ｄ）2,6−ジクロロ−４−アミノフェノール0.2gをメ
タノール2mlに溶かした溶液 （ｅ）下記構造の化合物の10％水溶液 1ml （ｆ）塩基性炭酸亜鉛 （10％水性分散物；サイズ0.2μ） 4.0g 以上の（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、
厚さ180μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に30μｍのウェット膜厚に塗布した。
さらに、この上に保護層として次の組成物を塗布し
た。
イ）ゼラチン10％水溶液 30ml ロ）水 60ml ハ）1,2−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エ
タン ２％水溶液 5ml イ）〜ハ）を混合した液を30μｍのウェット膜厚で塗
布し、乾燥して感光材料を作成した。
この感光材料にタングステン電球を用い2000ルックス
で10秒間像状に露光した。
色素固定材料は実施例１の色素固定材料101〜103のピ
コリン酸カリウムおよび高分子錯化剤（ｌ）のカリウム
塩の代わりに次の化合物を使用して色素固定材料201〜2
03を作成して用いた。
色素固定材料2012,6−ピリジンジカルボン酸カリウム50
g 色素固定材料2022,6−ピリジンジカルボン酸カリウム10
g 色素固定材料2032,6−ピリジンジカルボン酸カリウム10
g 高分子錯化剤（ｃ）のカリウム塩 60g 実施例１と同様に処理して表４の結果得た。
表４より、本発明の色素固定材料203では充分な画像
濃度が得られることがわかる。
また色素固定材料の膜面を観察すると色素固定材料20
1では表面に析出を生じており、画像にもムラが見られ
たが、色素固定材料203では析出も画像ムラも見られな
かった。
さらに、室温にて１ヶ月保存しても本発明の色素固定
材料203では表面での析出も画像ムラも観測されなかっ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水に難溶なTmXn（Ｔは遷移金属またはアル
    カリ土類金属を表し、Ｘは炭酸イオン、リン酸イオン、
    ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アルミン酸イオン、ヒド
    ロキシイオンまたは酸素を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
    ＴとＸのそれぞれの価数が均衡を保てるような整数を表
    す）で表される塩基性金属化合物および 上記Ｔと、水を媒体として、安定度定数がlogKで１以上
    の錯塩を生成しうる錯化剤を含む画像形成反応系におい
    て、 さらに前記錯化剤部分を有する分子量１万以上の高分子
    錯化剤を含ませることを特徴とする画像形成方法。
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