JPH0843986A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ブロック化基から離れた現像抑制剤にさらし
た場合に、十分な感度変化を示し、さらに、一旦放出さ
れた、現像抑制剤の影響を、リバーサル処理のプレプッ
シュ段階で最小にし、プッシュ段階で最大にする、ブロ
ックされた現像抑制剤を含有する写真要素を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を配置してなり、前記乳剤層が現像促進剤および現
像抑制剤成分の非像様分布を与える放出化合物を含み、
前記放出化合物が前記現像抑制剤成分を放出するブロッ
ク化基を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真要
素、特に、現像促進剤および現像抑制剤を放出する放出
化合物を含有する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】最新の写真材料では、現像を抑制し、或
種の写真特性を最適にするために、現像抑制剤化合物、
または現像抑制剤もしくはそれの前駆体を放出すること
ができる化合物を混ぜることが知られている。現像抑制
剤化合物の存在によって影響を受ける特性には、鮮鋭
度、粒状度、コントラストおよび色再現が含まれる。

【０００３】ある場合では、写真要素の一の層に現像抑
制剤を塗布し、その効果を隣接層もしくは他の層にはた
らかせることが望ましいことがよくある。現像抑制剤が
その効果を現像の初期段階ではなく、むしろ延長された
現像時間後に発揮するのが望ましいこともよくある。そ
の場合、ブロック化基もしくはタイミング基により現像
抑制剤が不活性となるように、現像抑制剤の構造を変え
ることが一般的である。そして不活性化した現像抑制剤
を、処理溶液に通常存在している化合物に曝した期間の
後か、またはブロック化基もしくはタイミング基を分離
できる特定の化合物に曝した後、活性にする。

【０００４】現像抑制剤成分を含有する写真要素の例
を、米国特許第５，０４１，３６７号、同３，３９７，
９８７号および同４，８８６，７３８号各明細書に見出
すことができる。米国特許第５，０４１，３６７号明細
書には、鮮鋭度を改良し、インターレイヤーインターイ
メージ効果を高めた写真記録材料が開示されている。こ
の記録材料は、現像抑制剤化合物を有するブロックされ
ていない５員もしくは６員の複素環およびポリマー現像
促進剤化合物を含んでいる。

【０００５】米国特許第３，３９７，９８７号明細書に
は、未カブりの表面潜像粒子、および複素環式窒素含有
現像カブリ抑制化合物が吸着したカブらせた内部ハロゲ
ン化銀粒子を有する写真乳剤が記載されている。この現
像カブリ抑制化合物は固定されてないのでブロックされ
てない。米国特許第４，８８６，７３８号明細書には、
コロイド状銀含有層に配置される現像抑制剤化合物の二
つのタイプの内の一方を有するカラー写真材料が開示さ
れている。この現像抑制剤化合物は、コロイド状銀に吸
着されており、現像時にそれから徐々に分離する。コロ
イド状銀から分離後に、この現像抑制剤化合物は感光性
乳剤層中に拡散して、Ｄmax （即ち、乳剤の特性曲線上
の最大濃度）およびスピード等の写真特性に影響を与え
る。

【０００６】米国特許第４，６２６，４９８号明細書に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層およびそれに隣接する層
を持つカラーリバーサル感光性写真材料が開示されてい
る。乳剤層に隣接する層は、有機化合物および内部カブ
リ中心を持つハロゲン化銀粒子を含有する。有機化合物
は、フェニルメルカプトテトラゾール等の複素環式メル
カプト化合物となることができる。そのような複素環式
メルカプト化合物は、ブロックされてない現像抑制剤と
して、一般的に当該技術分野で公知である。

【０００７】米国特許第５，３５４，６５０号明細書に
は、塗布された層中で写真的に不活性である第二の化合
物との反応後に像様に、もしくは放出される形態で、現
像抑制剤成分を提供するブロックされた現像抑制剤成分
が開示されている。同時に出願された米国特許出願第０
８／２５０，１４８号（1994年5 月27日出願）明細書に
は、写真的活性成分（現像抑制剤を含む）の非像様分布
を提供する放出化合物が開示されている。この放出化合
物は、現像抑制剤を放出するブロック化基、カプラー部
分以外のバラスト化基（ブロック化基に結合されてい
る）、およびまたブロック化基に結合されている水可溶
化基を有する。

【０００８】使用するブロック化現像抑制剤成分に関す
る欠点の一つは、それらが広い範囲の種々の写真要素お
よび処理条件に渡って写真特性を最適にすることができ
ないことがよくあるということである。例えば、米国特
許第５，３５４，６５０号明細書では、現像抑制剤の放
出は像様のみである。従って、非像様のコントロールは
されない。

【０００９】反対に、前記米国特許出願第０８／２５
０，１４８号明細書記載の放出化合物は、非像様に、そ
して処理溶液に通常存在している求核性試薬に曝した結
果として、現像抑制剤を放出できる。これらの放出化合
物は、プッシュ処理されるリバーサル要素中に組み入れ
た場合に優れた成果を提供する。プッシュ処理は、カラ
ーリバーサル感光性材料の複数のカラー記録の不十分な
露光を補償するために用いるスピード調整処理である。
一般的に、リバーサル処理の現像の第一段階（即ち、白
黒現像）をプッシュすること（即ち、第一現像の時間を
通常処理に用いる時間よりも長く延長すること）により
達成される。

【００１０】前記米国特許出願第０８／２５０，１４８
号明細書に記載されている放出化合物は、これが延長さ
れた現像時間後にその現像抑制剤を放出する傾向にある
ので、プッシュ処理する要素において有効である。従っ
て、主として初期現像段階後に、写真要素の特性に影響
を与える。このことは、プッシュ段階で一つのハロゲン
化銀乳剤層の現像を遅らせながら、同時にもう一方のハ
ロゲン化銀乳剤層を抑制しないで現像を継続することに
より、カラーバランスに影響を与えることができる。

【００１１】いくつかのブロックされたもしくはタイミ
ング基を有する当該技術分野で公知の抑制剤は、リバー
サル処理の主としてプッシュ段階時に写真特性に影響を
与えることができるが、ある一定レベルもしくはある一
定の写真要素では、それらは、プレプッシュ段階時に小
さな影響をはたらかせる場合がある。この小さな影響
（しばしば、最小であるが）は、スピードおよび色補正
に適切な影響を与える放出化合物の能力を制限するの
で、望ましくない。このため、一旦放出された、現像抑
制剤の影響を、リバーサル処理のプレプッシュ段階で最
小にし、プッシュ段階で最大にする、ブロックされた現
像抑制剤を含有する写真要素を提供することが望まし
い。

【００１２】また、ブロック化基から離れた現像抑制剤
にさらした場合に、十分な感度変化を示す写真要素を提
供することが望ましい。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、ブロック化基
から離れた現像抑制剤にさらした場合に、十分な感度変
化を示す写真要素を提供することが本発明の目的であ
る。さらに、一旦放出された、現像抑制剤の影響を、リ
バーサル処理のプレプッシュ段階で最小にし、プッシュ
段階で最大にする、ブロックされた現像抑制剤を含有す
る写真要素を提供することも本発明の目的である。

【００１４】

【課題を解決するための手段】以下の説明からもわかる
ように、本発明の目的を、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を配置してなり、前記乳剤層が現像
促進剤および現像抑制剤成分の非像様分布を与える放出
化合物を含み、前記放出化合物が前記現像抑制剤成分を
放出するブロック化基を含む写真要素により達成する。

【００１５】本発明により得られる利点は、放出化合物
（現像抑制剤成分および現像抑制剤成分を放出するブロ
ック化基、カプラー部分以外のバラスト化基、並びに水
可溶化基、前記バラスト化基および水可溶化基は両方と
もブロック化基に結合されている）を有するカラーリバ
ーサルもしくは白黒写真要素において最も明確に説明さ
れる。

【００１６】本発明は、種々の処理条件下で、複合タイ
プの写真要素の写真特性を当業者が特異的にコントロー
ルすることを可能にする組合せを用いる。リバーサル要
素では、この組合せは、ブロック化基から放出される現
像抑制剤の影響をリバーサル処理のプレプッシュ段階で
最小にし、プッシュ段階で最大にすることを提供する。

【００１７】本発明に用いる新規なブロックされた画像
改良化合物は、画像改良の強度および位置を特異的にコ
ントロールする機会を提供する。さらに、この化合物を
脱ブロック化して現像抑制剤を生成すると、リバーサル
フィルムのプッシュ処理を非常に良くコントロールする
ことができる。また、ブロック化基から放出された現像
抑制剤にさらした場合に、十分な感度を示す写真要素も
提供する。

【００１８】

【具体的な態様】本発明は、現像促進剤、および現像抑
制剤成分の非像様分布を提供する放出化合物を含有する
写真要素に関する。この放出化合物は、現像抑制剤成分
を放出するブロック化基を有する。好ましくは、カプラ
ー部分以外のバラスト化基および水可溶化基も有し、こ
のバラスト化基および水可溶化基の両方はブロック化基
に結合されている。

【００１９】本発明の好ましい態様では、前記写真要素
は、ブロック化基として非置換もしくは一種以上の電子
求引性基で置換されている芳香族環系、および必要に応
じて、現像抑制剤成分を放出するタイミング基もしくは
タイミング基列を含んでなる。「タイミング基」の用語
は、当該技術分野で公知のいずれのタイミング基をも意
味し、好ましくは、共役鎖に沿う電子移動もしくは環化
反応（求核置換）により作用するものである。分解し
て、二酸化炭素もしくはホルムアルデヒド等の小分子を
形成するその他の基も考えることができる。本発明と共
に実施するのに適したタイミング基には、米国特許第
４，２４８，９６２号；同４，４０９，３２３号；同
４，６８４，６０４号；同５，０３４，３１１号および
同５，０５５，３８５号；並びに欧州特許出願第０１６
７１６８号各明細書に開示されるタイミング基が含まれ
る。特に複合的なタイミング基が考えられ、それ等は同
一であっても異なっていてもよい。

【００２０】指摘したように、好ましい放出化合物は、
タイミング基がない場合は、現像抑制剤成分を放出する
芳香族環系を有する。少なくとも一つのタイミング基が
ある場合は、前記芳香族環系は、タイミング基および現
像抑制剤成分の両方を放出する。その後、このタイミン
グ基はその放出プロフィールに従って現像抑制剤成分を
放出する。

【００２１】「芳香族環系」の用語は、少なくとも一つ
の芳香族環を有する基を意味し、好ましくは、現像抑制
剤成分もしくはタイミング基を放出する、５員、６員も
しくは７員環である。この芳香族環系は、一環もしくは
多環式となることができる。それ等は全て炭素原子から
成ることができ、もしくはヘテロ芳香族環系を形成する
ようにヘテロ原子を含むことができる。芳香族環系の具
体例には、ベンゼン、ピリジン、ピロール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、ピリミジン、ピラジン、およ
び類似の環が含まれる。さらに、それ等の環は置換され
ていてもよい。置換基には、ハロゲン、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、カル
ボキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、ニトロ、シ
アノフルオロアルキル、フルオロスルホニル、アミノ、
スルファミル、カルバミル、ホルミル、アリールカルボ
ニル、アルキルカルボニル、カルボキシアリール、カル
ボキシアルキル、アルキル−カルボンアミド、アリール
カルボンアミド、フルオロアリールスルホニル、フルオ
ロアルキルスルホニル、アリールオキシ、アルキルオキ
シ、アリールチオ、アルキルチオ、ホスフェニル、等が
含まれる。他の適切な置換基には、オキソ、イミン、オ
キシイミノ、アルキリデン、アリーリジン、チオ、およ
びアジミノが含まれ、そして、存在する場合は、これら
の置換基が現像抑制剤成分もしくはタイミング基が放出
されるる環以外の環上にあるのが好ましい。

【００２２】本発明に用いる芳香族環系は、タイミング
基を有するかもしくは有しない現像抑制剤成分を放出す
る、少なくとも一つの５員、６員、もしくは７員の炭素
環、非ヘテロ芳香族環を含むことが好ましい。前記炭素
環は、好ましくは少なくとも二つの電子求引性基で置換
されている。少なくとも一つの炭素環を有する、炭素環
もしくは芳香族環系の好ましい例には、ベンゼン、ナフ
タレン、インデン、フルオレン、アントラセン、フェナ
ントレン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベン
ゾフラン、ベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリ
ン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリ
ン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェ
ン、等が含まれる。これらは、上記したように置換され
ていても、いなくてもよい。

【００２３】また、本発明の好ましい放出化合物は、理
想的には、ブロック化基に結合されているバラスト化基
を含む。従って、タイミング基もしくは芳香族環系のい
ずれか（もしくは両方）にバラスト化基を見出すことが
できる。それは、芳香族環上にあるのが好ましい。特定
の場合では、芳香族環系が５員、６員もしくは７員の炭
素環であるとき、バラスト化基を現像抑制剤成分上に見
つけることもできる。

【００２４】当該技術分野で公知のバラスト化基が本発
明には適している。好ましくは、それ等は、写真要素内
で放出化合物が実質的に移動するのを防止する基であ
る。移動は、貯蔵時および処理時の両方で制限される方
がよい。好ましくは、バラスト化基は、一般的に少なく
とも８、好ましくは少なくとも１２、より好ましくは少
なくとも１５の隣接する原子を有し、置換または非置換
の、アルキル、アリール、もしくはアラルキル基を有す
る巨大有機分子である。

【００２５】本発明に適した公知のバラスト化基には、
４−トリデシルオキシフェニル、４−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチル−フェノキシ）ブチル、３−ペンタデシルフ
ェニル、ｎ−オクタデシル、５−テトラデシルカルボン
アミド−２−クロロフェニル、５−（Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイル）−２−クロロフェニル、
２−テトラデシル−オキシフェニルおよび４−ｔ−オク
チルフェノキシフェニルが含まれる。これらの基、並び
に本発明に用いることができる他のバラスト化基は、さ
らに水可溶化基を含むことができる。この場合、バラス
ト化基が水可溶化部分（基）を有し、芳香族環系に結合
されているとき、この水可溶化部分を直接芳香族環系に
結合することができない。その替り、少なくとも一つの
炭素原子、好ましくは少なくとも三つの炭素原子、より
好ましくは少なくとも五つの炭素原子を介して芳香族環
系に間接的に結合されねばならない。また、バラスト化
基および水可溶化基部分が、直線的にお互いに結合され
ていなく、むしろ介在する炭素原子から分岐することが
好ましい。

【００２６】バラスト化基が水可溶化基を含み、タイミ
ング基に結合されている場合では、この水可溶化部分
（基）が直接タイミング基に結合されていることが考え
られる。しかし、バラスト化基に対する水可溶化部分の
配向は、水可溶化基を有するバラスト化基が芳香族環系
に結合している場合に上記したのと同じであることが好
ましい。

【００２７】好ましい態様では、放出化合物は、直接も
しくは間接的にタイミング基に結合されているか、また
は少なくとも一つの炭素原子を介して芳香族環系に間接
的に結合されている水可溶化基を含んでなる。「水可溶
化基」の用語は、求核試薬含有処理浴で有効な速度で、
芳香族環系の除去を促進することができるいずれの基も
意味する。この基は、本来的に親水性を有する方が良
く、もしくは処理条件下で実質的にイオン化できるよう
なものである方がよい。これらの例には、カルボン酸
類；スルホンアミド類；チオール類；シアナミド類；ウ
レア類；スルホニルウレア類；イミド類；スルホン酸
類；三つ以上の反復単位を有するポリエーテル類；アミ
ンおよびポリアミン類；アンモニウム、スルホニウムも
しくはホスホニウム基等のカチオンセンター；カルボン
アミドもしくはホスホンアミド等のアミド類；アルコー
ルもしくは多価アルコール類；並びにそれ等の塩類が含
まれる。

【００２８】最も好ましい基は、カルボキシ、カルボキ
シアルキル、スルホ、スルホアルキル、スルホンアミド
類、ホスフェート、ホスフェートアルキル、ホスホノ、
ホスホノアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、
ヒドロキシ、およびそれ等の塩類から選ばれる。最適な
基は、カルボキシもしくはスルホ、およびそれ等の塩類
である。

【００２９】本発明では、水可溶化基が、処理浴に含ま
れる求核性試薬との反応の結果として処理時にブロック
化基から芳香族環系が除かれることを可能にし、タイミ
ング基を有するかもしくは有しない現像抑制剤成分を放
出する。処理浴に含まれる求核性試薬には、処理浴中の
いずれの求核性試薬も含まれ、亜硫酸イオン、オキシム
類、ヒドロキシルアミン類、チオシアネート類、もしく
はチオレート類が好ましく、より好ましくは、酸素もし
くは窒素求核性試薬以外のイオンであり、最適なものは
亜硫酸イオンである。亜硫酸イオンは、一般的に、現像
浴、定着浴、コンディショナー浴、および漂白促進剤浴
に存在する。亜硫酸イオンを、亜硫酸の塩類（亜硫酸ナ
トリウムもしくは亜硫酸カリウム等）；重亜硫酸の塩類
（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、もしくはホ
ルムアルデヒド−重亜硫酸ナトリウム等）；またはメタ
重亜硫酸の塩類（メタ重亜硫酸ナトリウムもしくはメタ
重亜硫酸カリウム等）から生じることができる。亜硫酸
塩の濃度は、０．０００１〜２．０モル濃度の範囲、好
ましくは０．０１〜１．０モル濃度の範囲となることが
できる。

【００３０】本発明の放出化合物に用いられる現像抑制
剤成分は、当該技術分野で公知のいずれの成分にもなる
ことができる。これらには、米国特許第５，１５１，３
４３号、同４，８６１，７０１号、同４，９６２，０１
８号、同４，７８２，０１８号各明細書およびリサーチ
ディスクロージャー（Research Disclosure ）、1989年
12月、アイテム308119、セクションXXI Ｅ、（英国ハン
プシャー州P010 7DQエムスワース 12a ノースストリ
ートダッドレーアネックスにあるKenneth Mason Public
ations, Ltd.発行）に記載されているものが含まれる。

【００３１】好ましい現像抑制剤成分には、置換もしく
は非置換のメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリ
アゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトベンゾイミダゾール類、メルカ
プトオキサジアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾ
オキサゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール
類、および置換または非置換の、対称もしくは非対称の
ベンゾトリアゾール類が含まれる。

【００３２】現像抑制剤成分は、タイミング基もしくは
芳香族環系に結合されているときは不活性である。これ
ら二つの基から放出されたときだけ、現像抑制剤成分
は、その意図する効果を発揮することができる。「不活
性」の用語は、その成分が実質的に現像を抑制しないこ
とを意味する。しかし、他の副次的な写真効果は発揮し
てもよい。

【００３３】好ましくは、現像抑制剤成分は、タイミン
グ基もしくは芳香族環系に直接に結合することによって
ブロックされるヘテロ原子を含有する。放出化合物と処
理浴に含まれる求核性試薬との反応時に、タイミング基
（存在する場合）および芳香族環系が除かれると、現像
抑制剤成分は、その意図する目的のために活性になる。

【００３４】本発明の好ましい態様では、放出化合物は
次の構造を有する：

【００３５】

【化１】

【００３６】［式中、Ｘは、芳香族環系を完成する原子
を表わし；Ｒ¹ は、電子求引性成分であり；ｍは、０、
１、２もしくは３（２もしくは３が好ましい）であり；
ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ｎは、０、１、２も
しくは３（０もしくは１が好ましい）であり；ＩＮＨ
は、現像抑制剤成分である］ そして、前記放出化合物は、カプラー部分以外のバラス
ト化基、および水可溶化基をさらに有し、前記バラスト
化基は、直接または間接的にＴＩＭＥもしくはＸに結合
されており、そして水可溶化基は、直接もしくは間接的
にＴＩＭＥに結合されているか、または少なくとも一つ
の炭素原子を介して間接的にＸに結合されている。

【００３７】好ましくは、Ｘは、置換もしくは非置換の
炭素原子、または窒素原子（この環には４個以上の窒素
原子は存在しない）からなる、５員もしくは６員の芳香
族環を完成するのに必要な原子を表わす。この環が炭素
環である場合（即ち、置換もしくは非置換の炭素原子か
らなる場合）、複素環もしくは他の炭素環と縮合してい
てもよい。この様に、Ｘが次の構造：

【００３８】

【化２】

【００３９】（式中、Ｚは、縮合複素環もしくは縮合炭
素環を形成する原子を表わす）を有する部分を表わすこ
とができることが考えられる。これらの原子を更に置換
することができ、そして追加の複素環もしくは炭素環と
縮合することができる。記号「＊」は、Ｘと（ＴＩＭ
Ｅ）_n −ＩＮＨとの結合点を示す。電子求引性基は、例
えば、F.A. CarnyおよびR.J. Sundberg のAdvanced Org
anic Chemistry、A 巻、179-190 頁（Plenum Press, Ne
w York 1984 ）に記載される、正のハメットシグマ値を
表わす基である。これらの例には、ニトロ；ニトロソ；
アジド；アゾ；シアノ；アリール−もしくはアルキル−
スルホン類、スルホキシド類、およびケトン類；アリー
ルオキシ−もしくはアルキルオキシ−カルボキシレート
エステル類；スルホネートエステル類；ホスフェートエ
ステル類；アリールアミノ−もしくはアルキルアミノ−
カルボン酸アミド類；第三級置換したアルキルアミノ−
もしくはアリールアミノ−スルホンアミド類；ハロゲ
ン；フルオロアルキル；およびその他の類似の基が含ま
れる。本発明では、電子求引性基は、アルカリ性条件下
で非イオン性であることが好ましい。

【００４０】好ましくは、バラスト化基は、直接もしく
は間接的にＸに結合されており、水可溶化基は、少なく
とも一つの炭素原子を介して間接的にＸに結合されてい
る。さらにより好ましい態様では、放出化合物は次式か
ら選ばれる：

【００４１】

【化３】

【００４２】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＩ
ＮＨは、上記定義のものであり、Ｒ² は、バラスト化基
を有する基であり、ｏは、１もしくは２（好ましくは
１）であり、Ｒ³ は、水可溶化基を有する基であり、ｐ
は、１もしくは２（好ましくは１）であり、Ｒ⁴ は、バ
ラスト化基および水可溶化基の両方を有する基であっ
て、水可溶化基は、この可溶化基の一部分ではない、少
なくとも一つ、好ましくは三つ、最適には五つの炭素原
子を介して６員炭素環に結合しており、そしてｑは、１
もしくは２（好ましくは１）である］ 好ましくは、Ｒ⁴ は、それに結合する次の構造：

【００４３】

【化４】

【００４４】（式中、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そ
してＢＡＬＬは、バラスト化基である）を有する置換も
しくは非置換の芳香族基を有する。最適には、本発明に
用いる放出化合物は、次の構造を有する：

【００４５】

【化５】

【００４６】（式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＩ
ＮＨは、上記定義のものであり、そしてＲ⁴ は、次の構
造を有する：

【００４７】

【化６】

【００４８】（式中、ＢＡＬＬは、バラスト化基であ
り、少なくとも炭素数６を有するものであるのが好まし
く、より好ましくは、９以上の隣接する炭素原子を有す
る置換もしくは非置換のアルキル鎖である。ＳＯＬは前
記定義のものであり、最適にはカルボキシ基であり、Ｒ
¹ は前記定義のものであり、最適にはニトロ基であり、
ｍは２である。

【００４９】本発明に用いる放出化合物の代表例を次表
に表わす。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】

【表９】

【００５９】

【表１０】

【００６０】

【表１１】

【００６１】

【表１２】

【００６２】

【表１３】

【００６３】

【表１４】

【００６４】

【表１５】

【００６５】

【表１６】

【００６６】

【表１７】

【００６７】

【表１８】

【００６８】

【表１９】

【００６９】

【表２０】

【００７０】本発明に用いる放出化合物の適切なレベル
は、銀１モル当り約０．０２〜約２５ミリモルである。
好ましいレベルは、銀１モル当り約０．０５〜約１５ミ
リモルである。上記した放出化合物を含むことに加え
て、本発明の写真要素は現像促進剤も含む。「現像促進
剤」の用語は、一般的に現像促進剤であるとして考えら
れているものよりも幾分広い意味を有する。本発明で
は、現像促進剤は、古典的な現像促進剤が写真要素に与
える効果を写真要素に与える技法である。即ち、本発明
の現像促進剤は、乳剤の特性曲線を、より低い露光量方
向（より速いスピード）にシフトする（しばしば、上方
スケールよりも下方スケールにおいて大きな効果を伴
う）ように作用する手段である。典型的に、現像促進剤
は銀現像もしくは色素生成に影響を与えることにより、
その効果を達成する。これらの現像促進剤には、米国特
許第５，０４１，３６７号明細書およびリサーチディス
クロージャー、1989年12月、アイテム308119、セクショ
ンXXI B-D に記載されている通常のいずれのものも含ま
れる。

【００７１】また、現像促進剤には、例えば米国特許第
４，９２３，７８７号に記載されるような酸化された現
像主薬の競争剤、並びに米国特許第４，６５６，１２２
号、同４，０８２，５５３号、同２，９９６，３８２
号、同３，１７８，２８２号、同３，３９７，９８７号
および同４，６２６，４９８号に例示される、乳剤層へ
の、微小粒子ハロゲン化銀結晶（例えば、リップマ
ン）、微小粒子銀（例えば、ケリーリー（Carey Lea ）
銀）、または表面もしくは内部的にカブらせたハロゲン
化銀の組込み、等も含まれる。

【００７２】好ましくは、前記現像促進剤には、次の構
造：

【００７３】

【化７】

【００７４】［式中、ｎは４〜４０（例えば、ラノタ
ン）である］を有するポリマー化合物；もしくはポリエ
チレングリコール類；第四級塩類；チオウレア類；銀ソ
ルベント類；チオエーテル類；酸化された現像主薬の競
争剤；内部増感したハロゲン化銀粒子；内部的にカブら
せたハロゲン化銀粒子；表面カブリハロゲン化銀粒子；
およびケリーリー銀が含まれる。

【００７５】現像促進剤の適切なレベルは、用いる特定
の現像促進剤による。ラノタンの場合、好ましいレベル
は銀１モル当り約１５〜約２０００ｍｇであり、最も好
ましくは銀１モル当り約１００〜約１０００ｍｇであ
る。ケリーリー銀の場合、好ましいレベルは１ｍ² 当り
約０．０００１〜約０．１ｇであり、最も好ましくは１
ｍ² 当り約０．００２〜約０．０２ｇである。酸化され
た現像主薬の競争剤の場合、好ましいレベルは１ｍ² 当
り約０．００１〜約０．５ｇであり、最も好ましくは１
ｍ² 当り約０．００５〜約０．２ｇである。

【００７６】本発明に用いる放出化合物および現像促進
剤を、いずれの形態（即ち、立方、八面体、十二面体、
球形、もしくは平板状）のハロゲン化銀粒子にも組込む
ことができる。しかし、本発明は２：１より大きい、好
ましくは少なくとも５：１、最適には少なくとも７：１
のアスペクト比を持つ平板状粒子を用いて実施するのが
好ましい。本明細書で用いる「アスペクト比」の用語
は、粒子厚に対する粒子の等価円直径の比を意味すると
理解される。粒子の等価円直径とは、その粒子の投影面
積と等しい面積を持つ円の直径である。

【００７７】本発明の写真要素は、簡単な単一層要素も
しくは多層、多色要素となることができる。多色要素
は、可視光スペクトルの三原色領域のそれぞれに感度を
有する色素画像形成ユニットを含む。それぞれのユニッ
トは、単一の乳剤層もしくはスペクトルの所定の領域に
感度を有する複数の乳剤層からなることができる。前記
要素の層（画像生成ユニット層を含む）を、当該技術分
野で公知の種々の順序に配置することができる。

【００７８】典型的な多色写真要素は、それと組合わさ
る少なくとも一つのシアン色素生成カプラーを持つ少な
くとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色
素画像生成ユニット、それと組合わさる少なくとも一つ
のマゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像生成ユ
ニット、およびそれと組合わさる少なくとも一つのイエ
ロー色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像生成ユニット
を坦持する支持体を含んで成る。この要素は、フィルタ
ー層、中間層、上塗り層、下引き層等の追加の層を含む
ことができる。本発明に用いる放出化合物および現像促
進剤を、それ等を両方とも同一層に組込む限りは、上記
のいずれの層にも組込むことができる。好ましくは、カ
ラー生成乳剤層の一つに組込むことが好ましい。

【００７９】また、この写真要素は、透明支持体の裏面
の磁気粒子を含有する層のような透明磁気記録層を有す
ることができる。磁気層は、米国特許第４，２７９，９
４５号および同４，３０２，５２３号各明細書、並びに
リサーチディスクロージャー、アイテム34390 、1992年
11月、に記載されている。この要素は、典型的に、約５
〜約３０μｍの合計厚（支持体を除く）を有する。

【００８０】本発明の要素の使用に適した材料について
の以下の検討については、英国ハンプシャー州P010 7D
Q エムスワース 12a ノースストリートダッドレーアネ
ックスにあるKenneth Mason Publications, Ltd.が発行
しているリサーチディスクロージャー、1978年12月、ア
イテム17643 、および1989年12月、アイテム308119（以
下、「リサーチディスクロージャー」と称する）を参照
されたい。「リサーチディスクロージャー」の特定のセ
クションの表示は、上記の各リサーチディスクロージャ
ーの適切なセクションに対応する。本発明の要素は、こ
れらの刊行物およびそこに引用される刊行物に記載され
ている乳剤および添加剤を含むことができる。

【００８１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、臭化
銀、塩化銀、沃化銀、臭塩化銀、沃塩化銀、沃臭化銀、
沃臭塩化銀もしくはそれらの混合物からなることができ
る。これらの乳剤は、通常の形状もしくはサイズのいず
れのハロゲン化銀粒子も含むことができる。即ち、これ
らの乳剤は、粗大な、中程度の、もしくは微細なハロゲ
ン化銀粒子を含有することができる。高アスペクト比の
平板状粒子乳剤が特に考えられる。例えば、米国特許第
４，４３４，２２６号（Wilgus等）明細書、同４，４１
４，３１０号（Daubendiek等）明細書、同４，３９９，
２１５号（Wey）明細書、同４，４３３，０４８号（Sol
berg 等）明細書、同４，３８６，１５６号（Mignot）
明細書、同４，５０４，５７０号（Evans 等）明細書、
同４，４００，４６３号（Maskasky）明細書、同４，４
１４，３０６号（Wey 等）明細書、同４，４３５，５０
１号および同４，６４３，９６６号（Maskasky）各明細
書並びに同４，６７２，０２７号および同４，６９３，
９６４号（Daubendiek等）各明細書に記載されている乳
剤である。また、特に、英国特許第１，０２７，１４６
号明細書；特開昭５４−４８５２１号；米国特許第４，
３７９，８３７号、同４，４４４，８７７号、同４，６
６５，０１２号、同４，６８６，１７８号、同４，５６
５，７７８号、同４，７２８，６０２号、同４，６６
８，６１４号および同４，６３６，４６１号並びに欧州
特許第２６４，９５４号各明細書に記載されているよう
な、粒子表面よりも粒子芯の沃化物モル比率が高い沃臭
化銀粒子も考えられる。前記ハロゲン化銀乳剤は、沈澱
物として単分散もしくは多分散のいずれにもなることが
できる。この乳剤の粒子サイズ分布を、ハロゲン化銀粒
子分離技法もしくは異なる粒子サイズのハロゲン化銀乳
剤を配合することによりコントロールすることができ
る。

【００８２】銅、イリジウム、タリウム、鉛、ビスマ
ス、カドミウムおよび第VIII族貴金属等のドーパント
を、前記ハロゲン化銀の沈澱時に、単独もしくは組み合
せて与えることができる。その他のドーパントには、米
国特許第４，９８１，７８１号、同４，９３７，１８０
号、同４，９３３，２７２号、同５，２５２，４５１号
各明細書およびリサーチディスクロージャー、アイテム
308119、セクションＩ〜Ｄ、に記載される遷移金属錯体
が含まれる。

【００８３】前記乳剤は、表面感受性乳剤（即ち、ハロ
ゲン化銀粒子の主として表面に潜像を形成する乳剤）も
しくは内部潜像形成乳剤（即ち、ハロゲン化銀粒子の主
に内部に潜像を形成する乳剤）となることができる。こ
の乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形
成乳剤等のネガ型乳剤となることができるが、現像を均
一露光または核生成剤の存在下で行うときにポジ型であ
る、未カブリの内部潜像形成型の直接陽画乳剤となるこ
ともできる。好ましくは、この要素は、リバーサル型の
要素である。

【００８４】このハロゲン化銀乳剤を、さらに、表面増
感することができ、単独もしくは組み合せて用いる、貴
金属、中間カルコゲンおよび還元増感剤が特に考えられ
る。このハロゲン化銀乳剤を、シアニン類、メロシアニ
ン類、錯化シアニン類および錯化メロシアニン類（即
ち、トリ−テトラ−、および多核性シアニン類並びにメ
ロシアニン類）、オキソノール類、ヘミオキソノール
類、スチリル類、メロスチリル類、およびストレプトシ
アニン類を含むポリメチン色素クラス等の種々のクラス
に由来する色素で分光増感することができる。

【００８５】本発明の乳剤層および他の層に適したベヒ
クルは、リサーチディスクロージャー、アイテム30811
9、セクションIXおよびそこで引用される刊行物に記載
されている。本発明の要素は、リサーチディスクロージ
ャー、セクションVII 、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧ節に記載さ
れているカプラーを含むことができる。このカプラー
を、リサーチディスクロージャー、セクションVII 、Ｃ
節に記載されるように組込むことができる。また、リサ
ーチディスクロージャー、アイテム308119、セクション
VII 、Ｆ節に記載されている画像改良カプラーをさらに
含有する要素も考えられる。

【００８６】本発明の写真要素は、蛍光増白剤、メルカ
プトアゾール、アゾリウム塩類、チオスルホネート塩
類、テトラアザインデン類、およびリサーチディスクロ
ージャー、セクションVIに記載されるもの等のカブリ防
止剤および安定化剤、汚染防止剤および画像色素安定化
剤（リサーチディスクロージャー、セクションVII 、Ｉ
およびＪ節）、光吸収剤および光散乱剤物質（リサーチ
ディスクロージャー、セクションVIII）、硬膜剤（リサ
ーチディスクロージャー、セクションＸ）、ポリアルキ
レンオキシドおよび米国特許第５，２３６，８１７号明
細書に記載される他の界面活性剤、塗布助剤（リサーチ
ディスクロージャー、セクションXI）、可塑剤および滑
剤（リサーチディスクロージャー、セクションXII ）、
帯電防止剤（リサーチディスクロージャー、セクション
XIII）、艶消剤（リサーチディスクロージャー、セクシ
ョンXII およびXVI ）並びに現像改良剤（リサーチディ
スクロージャー、セクションXXI ）を含むことができ
る。

【００８７】この写真要素を、リサーチディスクロージ
ャー、セクションXVIIおよびそこに委細される文献に記
載される種々の支持体に塗布することができる。本発明
の写真要素を化学線（一般的にスペクトルの可視領域）
に露光して潜像を生成することができる。可視色素画像
を形成する処理には、この要素を発色現像主薬と接触さ
せて現像可能ハロゲン化銀を還元して発色現像主薬を酸
化する工程が含まれる。次に、酸化された発色現像主薬
がカプラーと反応して、色素を生成する。

【００８８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩水和
物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−ト
ルエンスルホン酸である。

【００８９】ネガ型ハロゲン化銀乳剤に関しては、記載
した処理工程はネガ画像を与える。前記の要素は、例え
ば、British Journal of Photography Annual, 1988, 1
96-198頁に記載されている公知のＣ−４１カラー処理で
処理することができる。ポジ（リバーサル）画像を提供
するためには、発色現像工程の前に、非発色現像主薬で
露光済みハロゲン化銀を現像する（色素は生成しない）
現像を置き、そしてこの要素を均一にカブらせて未露光
ハロゲン化銀を現像可能にする。本発明の要素のリバー
サル処理は、公知のＫ−１４処理もしくは公知のＥ−６
処理に従って行うのが好ましい。あるいは、直接陽画乳
剤を用いてポジ画像を得ることができる。

【００９０】現像後、漂白、定着、もしくは漂白−定着
し、銀もしくはハロゲン化銀を除去し、洗浄、そして乾
燥する通常の工程を続ける。

【００９１】

【実施例】以下の例は、本発明に有用な放出化合物の合
成を具体的に説明する。記載した合成図式は代表例であ
り、他の有用な放出化合物を得るために当業者によって
変更されることができる。

【００９２】

【化８】

【００９３】化合物１の調製 中間体−３（Ｉ−３）の調製：塩化メチレン２５０ｍｌ
中の５−クロロ−２，４−ジニトロベンゾイルクロライ
ド（Ｉ−１、２４．６ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン（３５ｍｌ）および塩化メチレン１００ｍｌ中のＩ−
２（３７．９ｇ）の溶液を用いて、２０分かけて処理し
た。添加後、この混合物を室温で９０分攪拌した。この
混合物を希塩酸で洗浄し、けいそう土で濾過し、乾燥し
て、真空中で濃縮した。生じたオイルをアセトニトリル
で摩砕し、冷却し、濾過して、黄色の固形物（３７．５
ｇ、６５％）としてＩ−３を得た。Ｉ−３は、クロマト
グラフで均質であることがわかり、割り当てた構造と一
致する分光分析特性を示した。

【００９４】化合物１の調製：Ｉ−３（１０．１ｇ）と
１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオレートナ
トリウム（Ｉ−４、５．２ｇ）の混合物を、テトラヒド
ロフラン１００ｍｌ中で、室温で２０分間攪拌した。酢
酸エチルベースの抽出作用によりオイルを得た。塩化メ
チレン中で酢酸エチルの混合物を用いて溶離するシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより、粗製のオイルとしてエ
ステルを得た。このオイルを酢酸９０ｍｌと濃塩酸１０
ｍｌとの混合物中で９０分間８５〜９０℃で温めた。こ
の混合物を水で希釈し、冷却し、濾過して固形物を集め
た。塩化メチレン中で酢酸エチルの混合物を用いて溶離
するシリカゲルクロマトグラフィーにより、オイルを得
た。メタノールで摩砕すると、明黄色固形物（４．２３
ｇ、３４％）として化合物１を与えた。この化合物は、
クロマトグラフで均質であることがわかり、割り当てた
構造と一致する分光分析特性を示した。燃焼分析実測
（括弧内はＣ₃₄Ｈ₃₉Ｎ₇ Ｏ₈ Ｓの計算値）：Ｎ１３．８
（１３．９）、Ｃ５７．９（５７．９）、Ｈ５．６
（５．６）。

【００９５】化合物１４の調製 化合物Ｉ−３を化合物１の調製において記載したように
調製した。５０ｍｌテトラヒドロフラン中のＩ−３
（４．３３ｇ）、４，５−ジクロロベンゾトリアゾール
（１．４１ｇ）およびトリエチルアミン（１．２ｍｌ）
の混合物を室温で３０分間攪拌し、その後１，１，３，
３−テトラメチルグアニジン（１．０ｍｌ）を加えた。
この混合物を室温で１５時間放置した後、水に注いだ。
酢酸エチル抽出作用によりオイルを得て、酢酸８０ｍｌ
および濃塩酸２０ｍｌの混合物中で１００℃で９０分間
加熱した。この混合物を水に注いだ。酢酸エチル抽出作
用によりオイルを得た。キシレンをフラッシュオフ（５
０ｍｌ、３回）してドライオイルを得た。酢酸エチル用
いて溶離するシリカゲルクロマトグラフィー、エーテル
／リグロイン摩砕すると、黄色固形物を与えた。１，２
−ジクロロエタンから再結晶させて、黄色固形物（３．
１５ｇ、５８．８％、ｍ．ｐ．１５７〜１５８℃）を得
た。この物質は、クロマトグラフで均質であることがわ
かり、割り当てた構造と一致する分光分析特性を示し
た。燃焼分析実測（括弧内は４：１でＣ₂ Ｈ ₄ Ｃｌ₂ を
含むＣ₃₃Ｈ₃₆Ｃｌ₂ Ｎ₆ Ｏ₈ の計算値）：Ｎ１１．３
（１１．４）、Ｃ５４．３（５４．３）、Ｈ５．０
（５．０）。

【００９６】化合物５４の調製 中間体−５（Ｉ−５）の調製：４−クロロ−５−ニトロ
フタルアミド（４．５３ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（８０ｍｌ）、メチル１，１−ヨードウンデカノ
エート（６．５２ｇ）および１，１，３，３−テトラメ
チルグアニジンの混合物を室温で１５分間、その後４０
℃で１時間攪拌した。この混合物を室温まで冷却し、そ
して１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（２．５
ｍｌ）およびＩ−４（Ｎ−［３−（２，５−ジヒドロ−
５−チオキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−イル）フェニ
ル］オクタンアミド）で処理し、３０分間攪拌した。追
加の少量の１，１，３，３−テトラメチルグアニジンを
加え、この混合物を最後に５分間攪拌した。この混合物
を冷却した希塩酸および酢酸エチルに注ぎ、仕上げた。
メタノール（２００ｍｌ）で摩砕した後、固形物（１
１．９ｇ、８４．２％、ｍ．ｐ．１２６〜１２７℃）と
してＩ−５ メチル１１−（Ｎ−４−クロロ−５−ニト
ロフタルアミド）ウンデカノエートを生じた。この物質
は、クロマトグラフで均質であることがわかり、割り当
てた構造と一致する分光分析特性を示した。

【００９７】化合物５４の調製：化合物Ｉ−５を酢酸８
０および濃塩酸２０ｍｌ中で４０℃で４時間加熱した。
この混合物を水８０ｍｌで希釈して冷却した。固形物を
濾過して、空気乾燥し、アセトニトリルから再結晶させ
て黄色固形物（３．９ｇ、６６．０％、ｍ．ｐ．１３２
〜１３３℃）として化合物５４を得た。この物質は、ク
ロマトグラフで均質であることがわかり、割り当てた構
造と一致する分光分析特性を示した。燃焼分析実測（括
弧内はＣ₃₄Ｈ₄₃Ｎ₇ Ｏ₇ Ｓの計算値）：Ｎ１４．２（１
４．１）、Ｃ５９．０（５８．９）、Ｈ６．２（６．
２）。

【００９８】本発明の実施を、下記の詳細な具体例に関
して記載するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００９９】例１ 下引き層を持つ三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記の層を塗布して写真要素を作成し、サンプル００１
とした。この層組成では、増感色素（同一層内に存在す
るハロゲン化銀１モルに対するミリモル濃度で表わす）
以外は、塗布量をｇ／ｍ² で表わす。用いた特定の化合
物を塗膜説明の次に記載する。

【０１００】 第１層：ハレーション防止層 ハレーション防止コロイド状銀 ０．４３（銀として） ゼラチン ２．４５ 第２層：中間層 ゼラチン １．２２ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 ０．５９（銀として） （平板状；アスペクト比約６） 赤増感色素−１ ０．９ 赤増感色素−２ ０．０９ カプラーＣ−１ ０．１９ ソルベント−１ ０．１０ 競争剤（コンペチター） ０．０３ ソルベント−２ ０．０３ ゼラチン ０．８６ 第４層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 ０．７０（銀として） （平板状；アスペクト比約４．５） 赤増感色素−１ ０．７ 赤増感色素−２ ０．０６ カプラーＣ−１ １．１０ ソルベント−１ ０．５５ ゼラチン １．８３ 第５層：中間層 中間層掃去剤 ０．１６ 抑制剤（フリー） ０．００１ ゼラチン ０．６１ 第６層：マゼンタフィルター層 マゼンタフィルター色素 ０．０６ ゼラチン ０．６１ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 ０．５９（銀として） （平板状；アスペクト比約６．６） 緑増感色素−１ ０．７５ 緑増感色素−２ ０．２５ カプラーＭ−１ ０．１５ カプラーＭ−２ ０．０６ ソルベント−２ ０．１１ ゼラチン ０．８６ 第８層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 ０．４８（銀として） （平板状；アスペクト比約７．１） 緑増感色素−１ ０．７５ 緑増感色素−２ ０．２５ カプラーＭ−１ ０．６８ カプラーＭ−２ ０．２９ ソルベント−２ ０．４８ ゼラチン １．６７ 第９層：中間層 ゼラチン ２．１５ 第１０層：イエローフィルター層 中間層掃去剤 ０．１１ イエローフィルター色素 ０．２０ ゼラチン ０．６１ 第１１層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤 ０．２５（銀として） 微粒子臭化銀 ０．０２（銀として） 青増感色素−１ １．０８ カプラーＹ−１ ０．５９ ソルベント−１ ０．２０ ゼラチン ０．８６ 第１２層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤 ０．７０（銀として） （平板状；アスペクト比約２２） 青増感色素−１ １．６ カプラーＹ−１ １．５９ ソルベント−１ ０．５３ ゼラチン ２．３７ 第１３層：第１保護層 ＵＶ保護色素−１ ０．３８ ＵＶ保護色素−２ ０．０７ ＵＶ保護色素−３ ０．０９ 中間層掃去剤 ０．０６ ゼラチン １．４０ 第１４層：第２保護層 ビスビニルスルホニルメタン ０．２９ 微粒子臭化銀 ０．１２（銀として） （０．０７μｍ等価球径） 微小銀粒子（ケリーリー銀（ＣＬＳ）） ０．００３（銀として） 艶消 ０．０２ （３．３μｍ球径） ゼラチン ０．９８

【０１０１】未だ明かにされてない上記感光材料の調製
に用いた成分は次の通りである： 赤増感色素−１：Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミンを含
む、ベンゾチアゾリウム、５−クロロ−２−（２−
（（５−クロロ−３−（２−ヒドロキシ−３−スルホプ
ロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチ
ル）−１−ブテニル）−３−（２−ヒドロキシ−３−ス
ルホプロピル）−、化合物 赤増感色素−２：Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミンを含
む、ベンゾチアゾリウム、５−メチル−２−（２−
（（５−メチル−３−（３−スルホプロピル）−２（３
Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチル）−１−ブテニ
ル）−３−（３−スルホプロピル）−、化合物 緑増感色素−１：Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミンを含
む、ベンゾチアゾリウム、５−クロロ−２−（２−
（（５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２（３
Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチル）−１−ブテニ
ル）−３−（３−スルホプロピル）−、化合物 緑増感色素−２：アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−３’−（２−カルボキシエチル）−３−（３−スルホ
プロピル）オキサチアカルボシアニンヒドロキシド、ジ
イソプロピルアミン塩 青増感色素：アンヒドロ−５’−クロロ−３，３’−ビ
ス−（３スルホプロピル）−ナフト［１，２−ｄ］オキ
サゾロチアシアニンヒドロキシド、トリエチルアンモニ
ウム塩 カプラーＣ−１：（ヘキサンアミド、２−［２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ］−Ｎ−
［４−［２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ
−１−オキソブチル）アミノ］−３−ヒドロキシフェニ
ル］−） カプラーＭ−１：ベンズアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）
−１Ｈ−ピラゾロ−３−イル）− カプラーＭ−２：（ベンズアミド、３−［［［２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ］アセチ
ル］アミノ］−Ｎ−［４，５−ジヒドロ−５−オキソ−
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラ
ゾール−３−イル］−） カプラーＹ−１：（安息香酸、４−クロロ−３−［［２
−［４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニル
メチル）−１−イミダゾリジニル］−４，４−ジメチル
−１，３−ジオキソペンチル］アミノ］−、ドデシル） ソルベント−１：トリトリルホスフェート ソルベント−２：ジブチルフタレート 中間層掃去剤（競争剤）：ドデカン酸、２−（４−
（（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル）フェノキ
シ）−、２−（４−（１−メチルブトキシ）フェニル）
ヒドラジド マゼンタフィルター色素：安息香酸、４−（４−（３−
（１−（４−カルボキシフェニル）−１，５−ジヒドロ
−３−メチル−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イ
リデン）−１−プロペニル）−５−ヒドロキシ−３−メ
チル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）− イエローフィルター色素：１−ブタンスルホンアミド、
Ｎ−（４−（４−シアノ−２−（２−フラニルメチレ
ン）−２，５−ジヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）
フェニル）− 抑制剤：４−カルボキシメチル−４−チアゾリン−チオ
ン （ＣＭＴＴ） ＵＶ保護色素−１：（フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル−）４，６−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）−） ＵＶ保護色素−２：（２−［（２−ヒドロキシ−３−３
−（１，１−ジメチル−エチル）５−メチル）フェニ
ル］−５−クロロ ベンゾトリアゾール） ＵＶ保護色素−３：プロパンジニトリル、（３−（ジヘ
キシルアミノ）−２−プロペニリデン）− ブロック化したもしくはブロック化していない抑制剤を
第７層に加えた以外は、サンプル００１と同様にサンプ
ル００２〜００４を調製した。サンプル００２にブロッ
ク化していない抑制剤を組込み、サンプル００３および
００４はブロック化した抑制剤を組込んだ。サンプル０
０２および００３は、同一モル濃度レベルの抑制剤を有
していた。

【０１０２】このように調製した各サンプルを３５ｍｍ
幅の試験片にカットして、５，５００゜Ｋ光源から放射
される白色光を用いてセンシトメトリーのためにウェッ
ジを通して露光した。各サンプルを標準Ｅ−６処理液お
よび処理法（標準と延長〔即ち、第一現像でのプッシュ
処理〕したものの両方を見込む）を用いて処理した。第
一現像での標準処理時間は６分であった。第一現像での
プッシュ処理時間を１１分となるように選択した。

【０１０３】ステータスＡ濃度を測定し、当該技術分野
で周知の方法に従って等価の中性濃度に変換した。マゼ
ンタ記録の写真感度（スピード）を、Ｄ＝１．６で、標
準およびプッシュ処理時間の両方で測定し、０．０１Ｌ
ｏｇＨ単位（Ｈは、露光量）により計算した。これらの
二つの感度の差を下記表I において、「Δスピード」と
して示す。これは、ブロックされたもしくはブロックさ
れてない抑制剤が、延長された第一現像時に乳剤の感度
に与える影響の尺度である。

【０１０４】表I では、スピードは、標準処理時の感度
を表わす。記載した値は、標準および延長処理時間に写
真要素の感度に関して、ブロックされたもしくはブロッ
クされてない抑制剤が与える影響を容易に決定すること
ができるように、サンプル００１に対して標準化されて
いる。 表I サンプル 化合物 レベルg/m² スピード Δスピード ００１ 無し − ０ ４６ ００２ Ｉ−１ ０．０００４ −３３ ４３ ００３ ４ ０．００１１ ０ ４２ ００４ ４ ０．００３０ −４ ４５

【０１０５】

【化９】

【０１０６】表I からわかるように、Ｉ−１のようなブ
ロックされていない抑制剤は、標準処理時間では実質的
に感度損失を起こす。反対に、化合物４のようなブロッ
クされている抑制剤（主として、プッシュ処理時に放出
される）は、標準処理時間で最小の感度損失である。し
かし、化合物４のレベルを高めると、標準処理時の感度
損失が現れ始める。

【０１０７】下記表IIでは、標準（６分）および延長
（１１分）処理時間で、ブロックした抑制剤感度への影
響をさらに試験した。表IIでは、ブロックされた化合物
３２を、前に記載した写真要素と同じ写真要素の低感度
シアン層に組込んだ。濃度１．０でのシアン記録スピー
ドを、標準および延長処理時間の両方で測定した。この
シアン記録の、スピードおよびΔスピードを表IIに示
す。

【０１０８】 表II サンプル 化合物 レベルg/m² スピード Δスピード ００５ 無し − ０ ０ ００６ ３２ ０．００１４ −１ −４ ００７ ３２ ０．００３７ −４ −４ 表I と同様に、表IIも、ブロック化された抑制剤が、主
としてプッシュ感度のみに影響を与えるが、標準処理時
間おいて僅かに感度に影響を与えることを説明してい
る。この影響を、次の例に記載するように、ブロック化
抑制剤と同じ層に現像促進剤を組込みことにより打ち消
すことができる。

【０１０９】例２ 第３層で下記変更を行った以外は、例１と同様に写真要
素を調製した。サンプル００１と同様にサンプル１０１
を調製した。微粒子ハロゲン化銀（リップマン臭化物）
およびブロック化抑制剤化合物３２を第３層に表III に
記載するレベルで添加したこと以外は、サンプル１０１
と同様にサンプル１０２〜１０４を調製した。この微小
粒子ハロゲン化銀は、本発明に用いる現像促進剤として
添加した。 表III で、スピードおよびΔスピードは、
前に定義したものと同じであり、０．５に等しい濃度で
のシアン記録に対して測定した。サンプル１０２をサン
プル１０１に対して標準化した。サンプル１０４をサン
プル１０３に対して標準化した。現像促進剤および化合
物３２のレベルを、ｇ／ｍ² により示す。

【０１１０】 表III サンプル 種類 促進剤 化合物32 スピード Δスピード レベル レベル １０１ 比較 ０ ０ ０ ０ １０２ 比較 ０ ０．００２３ −９ −４ １０３ 比較 ０．１ ０ ０ ０ １０４ 本発明 ０．１ ０．００２３ −４ −５ このデータからわかるように、ブロック化抑制剤と同一
の層に現像促進剤を組込むと、標準処理時間でのブロッ
ク化抑制剤の影響を著しく減少させることができる。こ
れは、プッシュ処理時に感度に影響を与える抑制剤の能
力に有害な影響を与えること無しに達成される。

【０１１１】例３ サンプル４０１〜４０４を例１の要素と同じように調製
した。サンプル４０１は、サンプル００１と類似してお
り、その乳剤層にはブロック化抑制剤も現像促進剤も組
込まれていなかった。サンプル４０２〜４０３では、ブ
ロック化抑制剤化合物４もしくは酸化された現像主薬の
競争剤、ドデカノン酸、２−（４−（１−メチルブトキ
シ）フェニル）ヒドラジドのいずれかを第３層に組込ん
だ。サンプル４０４では、ブロック化抑制剤および酸化
現像主薬の競争剤の両方を、第３層に組込んだ。この酸
化現像主薬の競争剤は、その現像促進特性のために用い
た。

【０１１２】表IVで、スピードおよびΔスピードは、前
に定義したものと同じであり、０．５に等しい濃度での
シアンカラー記録に対して測定した。サンプル４０２を
サンプル４０１に対して標準化した。サンプル４０４を
サンプル４０３に対して標準化した。現像促進剤および
化合物４のレベルを、ｇ／ｍ² により示す。 表IV サンプル 種類 促進剤 化合物４ スピード Δスピード レベル レベル ４０１ 比較 ０ ０ ０ ０ ４０２ 比較 ０ ０．００３７ −２ −９ ４０３ 比較 ０．０５ ０ ０ −６ ４０４ 本発明 ０．０５ ０．００３７ ＋１ −９ このデータも、ブロック化抑制剤と同じ層に現像促進剤
を組込むと、標準処理時間でのブロック化抑制剤の影響
を著しく減少させることを説明している。これは、プッ
シュ処理時に感度に影響を与える抑制剤の能力に有害な
影響を与えること無しに達成される。

【０１１３】例４ サンプル５０１〜５０９を例３の要素と同じように調製
した。サンプル５０１は、サンプル００１と類似してお
り、その乳剤層にはブロック化抑制剤も現像促進剤も組
込まれていなかった。サンプル５０２〜５０４では、ブ
ロック化抑制剤化合物４を第３層に組込んだ。サンプル
５０５〜５０９では、化合物４およびラノタン（通常の
現像促進剤）の両方を、第３層に組込んだ。この酸化現
像主薬の競争剤は、その現像促進特性のために用いた。

【０１１４】表V で、スピードおよびΔスピードは、前
に定義したものと同じであり、０．５に等しい濃度での
シアンカラー記録に対して測定した。スピードおよびΔ
スピードをサンプル５０１に対して測定した。Ｄmax は
標準処理時（６分）でのシアン記録の最大濃度を表わ
し、ΔＤmax は延長処理時（１１分）でのシアン記録の
最大濃度との差を表わす。それぞれサンプル５０１に対
して測定した。現像促進剤および化合物４のレベルを、
ｇ／ｍ² により示す。

【０１１５】 表V サンプル 種類 促進剤 化合物4 Dmax スピード ΔDmax Δスピード レベル レベル 501 チェック -- 0 0 0 0 502 比較 -- 0.0037 0.101 -6 0.04 -6 503 比較 -- 0.0074 0.110 -11 0.03 -6 504 比較 -- 0.0148 0.176 -20 0.05 -8 505 発明 0.0012 0.0037 0.087 -1 0.00 -3 506 発明 0.0012 0.0074 0.052 -4 0.02 -7 507 発明 0.0024 0.0074 0.113 1 0.02 -11 508 発明 0.0048 0.0148 0.126 -8 0.05 -12 509 発明 0.0096 0.0148 0.137 7 0.01 -11 ブロック化抑制剤と同じ層に現像促進剤を組込むと、標
準処理時間でのブロック化抑制剤の影響を著しく減少さ
せることを説明している。これは、プッシュ処理時に感
度に影響を与える抑制剤の能力に有害な影響を与えるこ
と無しに達成される。

【０１１６】

【発明の効果】本発明は、種々の処理条件下で複合タイ
プの写真要素の写真特性を、当業者が特異的にコントロ
ールすることを可能にする組合せを用いる。リバーサル
要素では、この組合せは、ブロック化基から放出される
現像抑制剤の影響をリバーサル処理のプレプッシュ段階
で最小にし、プッシュ段階で最大にすることを提供す
る。

【０１１７】また、本発明は、ブロック化基から放出さ
れた現像抑制剤に曝したとき、十分な感度を表わす写真
要素を提供する。本発明の他の好ましい態様を次ぎに記
載する。尚、態様１は請求項１と同じものである。

【０１１８】（態様１）支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を配置してなり、前記乳剤層が現像促
進剤および現像抑制剤成分の非像様分布を与える放出化
合物を含み、前記放出化合物が前記現像抑制剤成分を放
出するブロック化基を含む写真要素。 （態様２）前記写真要素が、カラーリバーサルもしくは
白黒写真要素である態様１に記載の写真要素。 （態様３）前記放出化合物が、カプラー部分以外のバラ
スト基、および水可溶化基をさらに含み、前記バラスト
化基および前記水可溶化基の両方とも前記ブロック化基
に結合されている態様１に記載の写真要素。 （態様４）前記ブロック化基が、非置換もしくは一種以
上の電子求引性基で置換された芳香族環系、および必要
に応じて、現像抑制剤成分を放出するタイミング基もし
くは一連のタイミング基を含む態様３に記載の写真要
素。 （態様５）前記水可溶化基が、直接もしくは間接的にタ
イミング基に結合されているか、または少なくとも一つ
の炭素原子を介して間接的に前記芳香族環系に結合され
ている態様４に記載の写真要素。 （態様６）前記現像抑制剤成分の活性感応性が、前記タ
イミング基もしくは芳香族環系への直接結合によりブロ
ックされているヘテロ原子である態様４に記載の写真要
素。 （態様７）処理浴に含まれている求核性試薬との反応の
結果として、前記芳香族環系がブロック化基から除かれ
て、処理時に、タイミング基を有するかもしくはタイミ
ング基を有しない現像抑制剤成分を放出することができ
る態様６に記載の写真要素。 （態様８）前記放出化合物が、次の構造を有し：

【０１１９】

【化１０】

【０１２０】［式中、Ｘは、芳香族環系を完成する原子
を表わし；Ｒ¹ は、電子求引性成分であり；ｍは、０、
１、２もしくは３であり；ＴＩＭＥは、タイミング基で
あり；ｎは、０、１、２もしくは３であり；ＩＮＨは、
現像抑制剤成分である］ そして、前記放出化合物が、カプラー部分以外のバラス
ト化基、および水可溶化基をさらに有し、前記バラスト
化基は、直接または間接的にＴＩＭＥもしくはＸに結合
されているか、そして前記水可溶化基は、直接もしくは
間接的にＴＩＭＥに結合されており、または少なくとも
一つの炭素原子を介して間接的にＸに結合されている、
態様７に記載の写真要素。 （態様９）Ｘが、置換もしくは非置換の炭素原子、もし
くは前記環に存在する窒素原子が３個以下である窒素原
子を含む５員もしくは６員の芳香族環を表わす態様８に
記載の写真要素。 （態様１０）前記バラスト基が、直接もしくは間接的に
Ｘに結合されており、前記水可溶化基が少なくとも一つ
の炭素原子を介して間接的にＸに結合されている態様９
に記載の写真要素。 （態様１１）放出化合物が、次式：

【０１２１】

【化１１】

【０１２２】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＩ
ＮＨは、態様８に定義されるものであり、Ｒ² は、バラ
スト化基を有する基であり、ｏは、１もしくは２であ
り、Ｒ³ は、水可溶化基を有する基であり、ｐは、１も
しくは２であり、Ｒ⁴ は、バラスト化基および水可溶化
基の両方を有する基であって、前記水可溶化基は、少な
くとも一つの炭素原子を介して６員炭素環に結合されて
おり、そしてｑは、１もしくは２である］から選ばれる
態様１０に記載の写真要素。 （態様１２）Ｒ⁴ が、それに結合する次の構造：

【０１２３】

【化１２】

【０１２４】（式中、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そ
してＢＡＬＬは、バラスト化基である）を有する置換も
しくは非置換の芳香族基を含む態様１１に記載の写真要
素。 （態様１３）放出化合物が、次の構造：

【０１２５】

【化１３】

【０１２６】［式中、Ｒ¹ 、ｍ、ｎ、ＴＩＭＥおよびＩ
ＮＨは、態様８に定義するものであり、そしてＲ⁴ は、
次の構造：

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】（式中、ＢＡＬＬは、バラスト化基であ
り、そしてＳＯＬは、可溶化基である）によって表わさ
れる］を有する態様１２に記載の写真要素。 （態様１４）ＩＮＨが、置換もしくは非置換の、メルカ
プトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メル
カプトイミダゾール類、メルカプトピリミジン類、メル
カプトベンゾイミダゾール類、メルカプトオキサジアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、ベ
ンゾイミダゾール類、インダゾール類、および置換また
は非置換の、対称もしくは非対称のベンゾトリアゾール
類から選ばれる態様１２に記載の写真要素。 （態様１５）前記放出化合物が、次式：

【０１２９】

【化１５】

【０１３０】（式中、ＩＮＨは、態様１３に記載するも
のである）である態様１４に記載の写真要素。 （態様１６）前記現像促進剤が、ポリエチレングリコー
ル類、第四級塩類、チオウレア類、銀ソルベント類、チ
オエーテル類、ケリーリー銀およびラノタンからなる群
より選ばれる態様１に記載の写真要素。 （態様１７）前記現像促進剤がラノタンである態様１６
に記載の写真要素。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ 7/305 (72)発明者 デビッド アラン ディキンソン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14420, ブロックポート，レッドマン ロード 3752 (72)発明者 トーマス ロバート ウェルター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，フィンチングフィールド 676

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を配置してなり、前記乳剤層が現像促進剤およ
   び現像抑制剤成分の非像様分布を与える放出化合物を含
   み、前記放出化合物が前記現像抑制剤成分を放出するブ
   ロック化基を含む写真要素。