JPH0845072A

JPH0845072A - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JPH0845072A
Application number: JP17580694A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Yamashita; 和孝山下; Hideyuki Kobayashi; 秀行小林
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-07-27
Filing date: 1994-07-27
Publication date: 1996-02-16

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性塗料の磁性粉の分散性を極めて良好なも
のとすることができ、電磁変換特性及び耐久性に優れた
磁気記録媒体を得ることができる磁気記録媒体の製造方
法を提供すること。【構成】結合剤及び磁性粉を含有してなる磁性塗料を
支持体上に塗布する磁気記録媒体の製造方法において、
上記磁性塗料の作成時に炭素数１２〜１８のモノカルボ
ン酸のアンモニウム塩（又は炭素数１２〜１８のモノカ
ルボン酸及びアンモニア水若しくはアンモニアガス）を
添加することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高密度な塗布型の磁気
記録媒体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、磁気記録用テープ等の磁気記録媒体は、結合剤及び
磁性粉を含有してなる磁性塗料を支持体上に塗布するこ
とにより形成されている。そして、該磁性塗料の分散性
が磁気記録に大きな影響をきたすため、該磁性塗料を製
造する際にはレシチン等の低分子型分散剤を結合剤及び
磁性粉に添加することが広く行われている。また、近
年、上記磁性粉として、高出力、高耐久性が要求される
金属粉を主体とする微粒子磁性粉等が用いられるように
なっているが、該微粒子磁性粉の分散は一層困難である
ため、上記のレシチン等の低分子型分散剤に変えて、塩
化ビニル樹脂やポリウレタン樹脂にスルホン酸基又はそ
の塩を含有させた、自己分散型の極性基含有バインダー
が使用されつつある。

【０００３】しかし、上記の従来の低分子型分散剤や極
性基含有バインダーを用いて製造された従来の磁性塗料
では、未だその分散性が充分ではないため、バインダー
成分を多く用いることによって分散性を補う方法が採ら
れているが、これらの磁性塗料を用いて形成された磁気
記録媒体の磁気塗膜は、磁気特性及び耐久性の点で要求
されている物性を満足していないのが現状であり、更に
磁気特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体が要求されて
いる。

【０００４】従って、本発明の目的は、磁性塗料に用い
られる磁性粉の分散性を、バインダー成分（含硬化剤）
や潤滑剤等の有機物質の総量を減らしても極めて良好な
ものとすることができ、電磁変換特性及び耐久性に優れ
た磁気記録媒体を得ることができる磁気記録媒体の製造
方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解消するために鋭意検討した結果、磁性塗料の製造時
に特定の分散剤を添加することにより上記目的を達成し
うることを知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、結合剤及び磁性粉を含有してなる磁性塗料を
支持体上に塗布する磁気記録媒体の製造方法において、
上記磁性塗料の作成時に炭素数１２〜１８のモノカルボ
ン酸のアンモニウム塩（又は炭素数１２〜１８のモノカ
ルボン酸及びアンモニア水若しくはアンモニアガス）を
添加することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法を提
供するものである。

【０００７】以下、本発明の磁気記録媒体の製造方法を
詳細に説明する。本発明において用いられる磁性塗料
は、結合剤及び磁性粉を含有する。

【０００８】上記結合剤としては、通常磁性塗料に用い
られるものを特に制限なく用いることができるが、スル
ホン酸基含有塩ビ樹脂、スルホン酸基含有ポリウレタン
等が特に好ましく用いられる。

【０００９】また、上記磁性粉としては、通常磁性塗料
に用いられるものを特に制限なく用いることができる
が、比表面積３５ｍ²／ｇ以上の鉄を主体とする金属磁
性粉が、特に優れた効果を奏するので、好ましく用いる
ことができる。

【００１０】上記結合剤と上記磁性粉との配合割合は、
上記磁性粉１００重量部に対して、上記結合剤１２〜２
０重量部とするのが好ましい。

【００１１】また、上記磁性塗料は、上記結合剤及び上
記磁性粉を溶媒と混合することによって得られる。上記
溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン、シクロ
ヘキサノン、ＴＨＦ等が挙げられ、使用に際しては単独
若しくは混合物として用いることができる。上記溶媒の
使用量は、通常、固型分（上記結合剤、上記磁性粉等）
１００重量部に対して、１２０〜１８０重量部である。
また、上記磁性塗料には、上記結合剤及び上記磁性粉の
他に、通常、カーボンブラック、アルミナ、α−Ｆｅ₂
Ｏ₃、酸化クロム等の粉体成分；脂肪酸、脂肪酸エステ
ル等の潤滑剤成分等の通常の磁性塗料に用いられる成分
を含有させる。

【００１２】上記磁性塗料において用いられる上記炭素
数１２〜１８のモノカルボン酸のアンモニウム塩は、分
散剤として用いられる成分であり、具体的には、ラウリ
ル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレイン酸、イソステアリン
酸等のモノカルボン酸のアンモニウム塩が挙げられる。

【００１３】上記のモノカルボン酸のアンモニウム塩の
使用量は、上記磁性粉１００重量部に対して、０．５〜
３重量部とするのが好ましい。上記分散剤の使用量が、
０．５重量部未満であると、分散効果が得られず、３重
量部を超えると、塗料分散性は向上するが、カレンダー
後の塗膜の表面性が悪くなり出力は低下するので、上記
範囲とするのが好ましい。

【００１４】また、本発明においては、上記のモノカル
ボン酸のアンモニウム塩に代えて、炭素数１２〜１８の
モノカルボン酸とアンモニア水若しくはアンモニアガス
とを分散剤として用いることもできる（以下、分散剤と
いう場合には、両者の総称である）。この際の上記のモ
ノカルボン酸とアンモニア水若しくはアンモニアガスと
の使用量は、上記のモノカルボン酸のアンモニウム塩の
使用量と同じである。上記の炭素数１２〜１８のモノカ
ルボン酸は、上述したモノカルボン酸が適宜用いられ、
また上記アンモニア水におけるアンモニア濃度は、２０
〜３０重量％とするのが好ましい。上記モノカルボン酸
と上記アンモニア水若しくは上記アンモニアガスとを同
時に用いることによって、磁性塗料の分散中に両者が反
応して、上記モノカルボン酸のアンモニウム塩が生成す
るので、上記のモノカルボン酸のアンモニウム塩と同様
の効果（優れた分散性）が得られる。また、上記モノカ
ルボン酸と上記アンモニア水若しくは上記アンモニアガ
スとは、上記モノカルボン酸１モルに対して、該アンモ
ニア水若しくは該アンモニアガス中のアンモニアが０．
５〜１．５モルとなる配合割合で、該アンモニア水若し
くは該アンモニアガスを配合するのが好ましい。

【００１５】また、本発明において用いられる上記支持
体としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム
等が挙げられ、該支持体の厚さは、１〜３００μｍとす
るのが好ましい。

【００１６】而して、本発明の磁気記録媒体の製造方法
を実施するには、上記磁性塗料の作成時に上記分散剤を
添加し、得られた磁性塗料を上記支持体上に塗布するこ
とにより行うことができる。

【００１７】上記磁性塗料を調製するには、下記の如く
して容易に調製することができる。即ち、上記磁性粉、
上記結合剤及び上記分散剤、並びに上記粉体成分を、溶
剤の一部と共に密閉したナウターミキサー中に投入して
予備混合を行ない、混合物を得る。得られた混合物を連
続式加圧ニーダー等により混練し、次いで溶媒の一部を
加えて希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した後、
上記潤滑剤成分を混合して濾過し、更にトリイソシアネ
ートや酸無水物、アミン化合物等の硬化剤及び残りの溶
媒を混合・分散して、上記磁性塗料を得る。

【００１８】また、本発明においては、上記磁性塗料を
上記支持体上に塗布した後、乾燥工程等を行い、該乾燥
工程にて加熱処理することにより、上記モノカルボン酸
のアンモニウム塩を熱分解させるのが好ましい。上記乾
燥工程は、通常公知の方法により３０００〜１００００
ガウスの磁場配向を行った後に、８０〜１１０℃で１０
秒以上行うのが好ましい。上記乾燥工程を行うことによ
り、モノカルボン酸のアンモニウム塩をモノカルボン酸
とアンモニアとに分解し、生成したモノカルボン酸を磁
性塗膜中の潤滑剤成分として用いることができる。尚、
この際、副生するアンモニアは、塗膜から揮発して除去
される。

【００１９】更に本発明においては、上記支持体におけ
る上記磁性塗料を塗布した面と反対側の面にバックコー
ト層を形成するのが好ましい。上記バックコート層を形
成する材料及び方法は、通常公知の材料及び方法を適宜
選択適用することができる。

【００２０】上述の如くして得られる磁気記録媒体は、
支持体上に磁性塗膜が形成されてなる磁気テープ等の磁
気記録媒体であり、上記磁性塗料の分散性に優れている
ので、電磁変換特性や耐久性に優れたものである。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２２】〔実施例１〕（磁性塗料Ｉの配合）（重量部）・鉄を主体とする針状金属粉１００（保持力１７５０Ｏｅ、飽和磁化１３０ｅｍｕ／ｇ、平均長軸長０．１３μｍ、比表面積５５ｍ²／ｇ）・アルミナ（平均粒径０．３μｍ）７・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）１・スルホン酸基含有塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体８・スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂６・〔表１〕に示す分散剤〔表１〕に示す配合量・２−エチルヘキシルオレート２・ポリイソシアネート３〔「コロネートＬ」、商品名、日本ポリウレタン（株）〕・混合溶媒（メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン，２：１：２，重量比）バランス

【００２３】磁性塗料Ｉを、上記配合の組成物をナウタ
ーミキサーに投入して、予備混合（固形分８０wt％）
し、ついで連続式加圧ニーダーにより前処理を施した
後、固形分が４０wt％になる迄上記混合溶剤にて希釈
後、さらに、２連続式サンドミルにて分散処理を行うこ
とにより得た。尚、分散の終点は分散中の塗料により形
成される塗膜のグロス上昇がなくなった時を終点とし
た。

【００２４】次に、得られた磁性塗料Ｉを、エクストル
ージョン塗布装置で乾燥膜厚が２．５μｍになるよう
に、支持体としての厚さ１０μｍのポリエチレンテレフ
タートフィルム上に塗布し、未乾燥の状態でソレノイド
（５０００ガウス）によって磁場配向処理を行い、次い
で、乾燥炉（９０℃）にて乾燥工程を行った後、巻き取
った。乾燥工程終了後、磁性塗膜をカレンダー処理（線
圧３００kg／cm、９０℃）した後、支持体の未塗布面に
カーボンブラックとバインダーとを主成分とする塗料
を、上記磁性塗料Ｉの塗布方法と同様にして塗布・乾燥
し、バックコート層を形成し、次いで、スリットを行
い、磁気記録媒体としての磁気テープ（８ｍｍ幅）を得
た。得られた磁気テープを用いて、下記に示す電磁変換
特性、耐久テスト等の性能試験を行った。また、上記磁
性塗料の流動性（分散性）についても、下記の如く評価
し、乾燥工程後の磁性塗膜中のアンモニア量の測定も行
った。その結果を〔表１〕に示す。

【００２５】〔測定方法〕・出力(7MHz) 得られた８mm幅の磁気テープを８mmＶＴＲ用カセットに
装填し、試験用８mmＶＴＲテープカセットを得た。得ら
れた試験用８mmＶＴＲテープカセットと市販のＨｉ８Ｖ
ＴＲを改造した装置とを用いて、上記磁気テープに７Ｍ
Ｈｚの信号を記録し、これを再生した際の出力（再生出
力）を測定した。尚、７ＭＨｚの記録波長は０．５４μ
ｍであった。・耐久テスト〔スチル耐久テスト〕：得られた磁気テープを８mmＶＴ
Ｒデッキに装着し、環境温度を−５℃、初期出力を１０
０％として、２時間スチルテストした後の出力を求め、
該出力を初期出力に対する％で表示した。・磁性塗料の流動性：目視及び加圧濾過（メンブランフ
ィルター５μｍ、１kg/ cm²、塗料２００ｃｃ）時の秒
数を測定し、下記評価基準により評価した。 ○：流動性良好３０秒未満 △：少し流動性悪い３０秒以上２分以下 ×：液分離あり（凝集ぎみ）２分以上・塗膜中のアンモニア量：０．１ＮのＮａＯＨＥｔＯＨ
溶液１mlを溶かしたメチルエチルエトン１０mlに１０cm
²の磁性塗膜を室温にて２４時間浸漬後、上澄み液を液
体クロマトグラフィーにかけて定量した。

【００２６】〔実施例２〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁性塗料IIを調製し、磁気記録媒体
としての磁気テープを得、得られた磁気テープについ
て、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００２７】〔実施例３〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁性塗料III を調製し、磁気記録媒
体としての磁気テープを得、得られた磁気テープについ
て、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００２８】〔実施例４〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用い、分散に際し
て、先ずミリスチン酸を各成分と予備混合（固形分８０
wt％）し、さらに、アンモニア水（アンモニア含有量３
０ｗｔ％）を添加して１０分間分散混合して磁性塗料IV
を得た以外は、実施例１と同様にして、磁性塗料IVを調
製し、磁気記録媒体としての磁気テープを得、得られた
磁気テープについて、実施例１と同様の性能試験を行っ
た。その結果を〔表１〕に示す。

【００２９】〔比較例１〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁性塗料Ｖを調製し、磁気記録媒体
としての磁気テープを得、得られた磁気テープについ
て、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００３０】〔比較例２〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁性塗料VIを調製し、磁気記録媒体
としての磁気テープを得、得られた磁気テープについ
て、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００３１】〔比較例３〕分散剤として、〔表１〕に示
す分散剤を〔表１〕に示す配合量で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁性塗料VII を調製し、磁気記録媒
体としての磁気テープを得、得られた磁気テープについ
て、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００３２】〔比較例４〕分散剤を用いない以外は、実
施例１と同様にして、磁性塗料VIIIを調製（この際、溶
剤希釈時にミリスチン酸を２重量部添加）し、磁気記録
媒体としての磁気テープを得、得られた磁気テープにつ
いて、実施例１と同様の性能試験を行った。その結果を
〔表１〕に示す。

【００３３】〔比較例５〕結合剤成分であるスルホン酸
基含有塩ビアクリル共重合体を１０重量部、スルホン酸
基含有ポリウレタン樹脂を８重量部、コロネートＬを４
重量部に変更した以外は比較例４と同様にして磁性塗料
IXを調製し、磁気記録媒体としての磁気テープを得、得
られた磁気テープについて、実施例１と同様の性能試験
を行った。その結果を〔表１〕に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、磁性塗料に用いられる
磁性粉の分散性を、バインダー成分（含硬化剤）や潤滑
剤等の有機物質の総量を減らしても極めて良好なものと
することができ、電磁変換特性及び耐久性に優れた磁気
記録媒体を得ることができる。また、更に乾燥工程を行
った場合には、該乾燥工程でアンモニウムを熱分解によ
り除去することができ、磁性塗膜中に残留するモノカル
ボン酸を塗膜の潤滑剤として再利用できるため、更に電
磁変換特性及び耐久性の良好な磁気記録媒体を得ること
ができる。

【００３６】更に詳述すると、従来より、各種極性基含
有バインダーの分散性を上げるために極性基濃度を上下
させる試みがなされており、また、各種低分子分散剤の
単独又は上記極性基含有バインダーとの併用等による分
散性の改良が図られていたが、分散性、耐久性、電気特
性を同時に満足するものは得られていなかった。また、
高密度記録を達成するためには、塗膜中の磁性粉濃度を
高め、かつ塗膜の表面平滑性に優れた磁性塗膜を得るこ
とが必須条件であるが、従来の分散剤では、このような
条件を満足する磁性塗膜を形成する磁性塗料を得ること
ができなかった。本発明においては、上記分散剤を用い
ているので、塗料化時に分散効果を向上させる上記分散
剤が、塗工後の乾燥工程でモノカルボン酸とアンモニア
ガスとに分解し、該アンモニアガスが蒸発した後、上記
モノカルボン酸が塗膜中に潤滑剤成分として残存する。
従って、本発明によれば、磁性塗料中の磁性粉濃度を高
くすることができ、かつ塗膜表面平滑性に優れた磁気記
録媒体を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結合剤及び磁性粉を含有してなる磁性塗
料を支持体上に塗布する磁気記録媒体の製造方法におい
て、上記磁性塗料の作成時に炭素数１２〜１８のモノカ
ルボン酸のアンモニウム塩（又は炭素数１２〜１８のモ
ノカルボン酸及びアンモニア水若しくはアンモニアガ
ス）を添加することを特徴とする磁気記録媒体の製造方
法。
【請求項２】磁性塗料を支持体上に塗布した後の乾燥
工程にて、上記モノカルボン酸アンモニウム塩を熱分解
させることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体の
製造方法。
【請求項３】上記磁性粉が、鉄を主体とする金属粉で
あることを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記録媒
体の製造方法。