JPH08502086A - 熱硬化性グリシジル変性アクリル粉体塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 溶媒および共重合するモノマーの重量を基準として少なくとも１５重量％の有機溶媒を含む有機溶媒重合媒質中でエチレン系モノマーを溶媒重合させることにより低分子量グリシジル官能コボリマーに基づいて熱硬化性粉体塗料組成物を製造し、ここで共重合するエチレン系モノマーは約１５〜３５重量％のグリシジルメタクリレート、約５〜６０重量％のメチルメタクリレート、約２〜１５重量％のブチルメタクリレートおよび約５〜５０重量％のスチレンを含んで、約１５０〜４００ボアズの溶融粘度および８０〜１００℃のＴｇを有するグリシジル官能コボリマーを生成し、ここでコポリマーはカルボキシル官能架橋剤化合物と共反応する。

Description

【発明の詳細な説明】 熱硬化性グリシジル変性アクリル粉体塗料 本発明は一般的にペイント塗料に関し、特に、高いガラス転移温度（Ｔｇ）お よび低い分子量を有し、特に良好な貯蔵安定性および優れた被膜外観を示すグリ シジルメタクリレート変性官能的反応性アクリルコポリマーを含む熱硬化性ポリ マー結合剤に基づいた透明で着色した粉体ペイント塗料に関する。 発明の背景 本発明は一般に、ペイント塗料として普通に知られている保護表面塗料に関す る。保護表面塗料は、基材に塗布して、硬化したかまたは他の方法で硬化した連 続被膜を形成して、基材に保護および装飾外観を提供する有機組成物である。保 護表面塗料は通常有機ポリマー結合剤、顔料、不活性充填剤および他のペイント 塗料添加剤を含む。ポリマー結合剤は、顔料、不活性物質および他の添加剤のた めの有機ビヒクルとして、さらに硬化したペイント被膜中の顔料および不活性充 填剤のための結合剤として作用する。ポリマー結合剤は、共反応性結合剤成分に 基づいた熱硬化性結合剤とすることができる。 粉体塗料は、ほぼ１００％の非揮発性固体から成り、ポリマー被膜形成結合剤 に基づく乾燥粉末形態の有機塗料である。粉体塗料は、不透明顔料を含まない透 明塗料または不透明顔料を含む着色塗料とすることができる。粉体塗料は、高温 で溶融し、流動して、基材に塗布した際に平滑な塗布面を形成する乾燥自由流動 性微細粉末の形態である微粉状ポリマー組成物である。粉体塗料に基づく保護表 面塗料は、粉体塗料が通常有機溶媒を含まないかあるいはベーキングまたは熱硬 化によって有機化合物を放出しないため、環境的適応性の観点から特に有用であ る。 熱硬化性アクリルポリマーに基づく粉体塗料は、良好な外部耐久性並びに耐洗 剤および耐アルカリ性を示す。官能的反応性アクリルコポリマーを硬化させるか または架橋剤、例えば脂肪族二酸と架橋させて良好な被膜の外観を得ることがで きる。アクリル粉体塗料は、良好な表面硬度および耐引っ掻き性を有するが、一 般にポリエステル粉体塗料より可撓性が劣る。アクリル粉体塗料により良好な被 膜外観を達成するために、アクリルコポリマー結合剤の溶融粘度を低くしなけれ ばならず、これは、アクリルコポリマーの分子量またはガラス転移温度（Ｔｇ） を低下させることにより得ることができる。しかし、１つの物理的特性を低下さ せると、通常物理的特性および特に放置することにより粉体塗料が溶融する傾向 がある場合の貯蔵安定性に悪影響が与えられる。ここで、本発明に従って加工し た若干のグリシジルメタクリレートコポリマーを含む熱硬化性アクリル粉体塗料 組成物が、低い分子量および高いＴｇを組み合わせて有するアクリルコポリマー 結合剤を提供することが見いだされた。 液体塗料系中でグリシジル官能アクリルコポリマーを用いることは、米国特許 第２，８５７，３５４号明細書に記載されている。粉体塗料に関して、米国特許 第３，７８１，３８０号、同第３，７３０，９３０号、同第３，７５２，８７０ 号および同第４，０９１，０４９号明細書には、比較的高い分子量のコポリマー に基づく粉体塗料中でグリシジルアクリル樹脂を用いることが開示されている。 粉体塗料に用いるグリシジルアクリルコポリマーを示唆する他の特許明細書には 、米国特許第３，７８７，５２０号、同第３，７８７，５２１号、同第３，８７ ６，５８７号、同第３，９３９，１２７号、同第３，９３２，３６７号、同第４ ，０２７，０６６号、同第４，０４２，６４５号、同第４，３４６，１４４号お よび同第４，２３４，４６６号明細書が含まれる。 ここで、高いＴｇを有する低分子量グリシジルメタクリレートコポリマーは、 メタクリレートコポリマー組成物を狭い範囲内の共重合したエチレン系モノマー 、主にメタクリレートモノマーに調整し、モノマーを共重合させるある加工工程 により優れた硬化塗料被膜の外観を形成することができる。粉末に必要である高 Ｔｇコポリマーにより魅力的な硬化被膜の外観が達成されることは、高Ｔｇコポ リマーが、通常ミカン肌として知られている平滑でない感触の表面を示す低品質 硬化塗料表面を形成するため、驚異的である。形成したグリシジルメタクリレー トコポリマーは約２５００より小さい数平均分子量、約８０℃より高いＴｇの計 算値および約１５０〜４００ポアズの溶融粘度を有する。コポリマーは特に粉体 塗料中のポリマー結合剤として有用であり、良好な物理的貯蔵安定性および良好 な塗料被膜の外観を与える。Ｔｇが高い一方、溶融粘度は低い。グリシジル官能 コポリマーは官能反応性であり、カルボキシル官能架橋剤と共反応して熱硬化性 粉体塗料を形成する。本発明のこれらのおよび他の利点は、発明の詳細な説明お よび実施例を参照することにより一層明らかである。 発明の要約 要約すると、本発明の粉体ペイント塗料は、以下のエチレン系不飽和モノマー ： １５〜３５重量％のグリシジルメタクリレート ５〜６０重量％のメチルメタクリレート ２〜１５重量％のブチルメタクリレート ５〜５０重量％のスチレンおよび ０〜７重量％のスチレンおよび上記に列挙したメタクリレートモノマー以外の 他のエチレン系不飽和モノマー の共重合を含むグリシジルメタクリレートコポリマーに基づいている。 本発明の方法は、有機溶媒重合媒質中で前記に示したモノマーを非水性有機溶 媒共重合させることを含み、ここで約１５〜５０％の有機溶媒をモノマーおよび 有機溶媒の重量に基づいて用いる。モノマーを約１２０〜１６５℃の間の温度で 、約２５００より小さい数平均分子量、約１５０〜４００ポアズの溶融粘度およ び約８０〜１００℃のＴｇの計算値を有するコポリマーを得るのに十分な時間共 重合させる。 発明の詳細な説明 本発明の粉体ペイントは、若干の他のエチレン系不飽和モノマーと共重合した グリシジルメタクリレートを含む共重合したエチレン系不飽和モノマーの非水性 付加コポリマーを含む熱硬化性ポリマー結合剤に基づいており、ここでグリシジ ル官能コポリマーは官能的に反応性であるカルボキシル架橋剤と共反応して熱硬 化性粉体ペイントを形成する。グリシジルメタクリレートモノマーは特に、メチ ルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびスチレンから成る多量の他のメ タクリレートモノマーと共重合する。共重合したモノマーの合計の重量基準にお いて、グリシジル官能メタクリルコポリマーは、以下のもの： １５〜３５％のグリシジルメタクリレート ５〜６０％のメチルメタクリレート ２〜１５％のブチルメタクリレート ５〜５０％のスチレンおよび ０〜７％のスチレンおよび上記に列挙したメタクリレートモノマー以外の他の エチレン系不飽和モノマー を含む共重合したエチレン系不飽和モノマーから成る。好ましいコポリマー組成 物は、約２０〜２５％のグリシジルメタクリレート、約２５〜５０％、最も好ま しくは３０〜４０％のメチルメタクリレート、１５〜３０％のスチレンおよび０ 〜５％、好ましくは０％の他のエチレン系不飽和モノマーを含む。ブチルメタク リレートモノマーに関して、イソブチルメタクリレートは、約５〜１５％のレベ ルで用いるのが好ましい一方、ｎ−ブチルメタクリレートは約２〜１５％、好ま しくは約３〜７％のレベルで用いることができる。 他のエチレン系不飽和モノマーに関して、０〜７％、好ましくは０〜５％の少 量のこのような他のモノマーを含ませ、多量のモノマーと共重合させることがで きるが、好ましくはこれらは含ませない。少量の他のメタクリレートモノマーを 所要に応じて含ませることができ、低級アルキルメタクリレート、例えばエチル メタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチル ヘキシルメタクリレートおよび同様の低級脂肪族メタクリレート、並びにヒドロ キシアルキルメタクリレート、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよ び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを含むことができる。所要に応じて、 メタクリレート以外の少量の他のエチレン系不飽和モノマーを多量のモノマーと 共重合させることができる。有用な他のエチレン系モノマーにはアクリルモノマ ー、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プ ロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートおよび６個までの炭素原子を 有する同様の低級脂肪族アクリレート並びに、ヒドロキシアルキルアクリレート 、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ ートおよび同様のヒドロキシアルキルアクリレートを含むヒドロキシを含むエチ レン系不飽和モノマーが含まれる。他の有用なエチレン系不飽和モノマーは、ビ ニル芳香族炭化水素、例えばアルキルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ ンおよびジビニルベンゼンを含むビニルモノマーを含むことができる。 好ましくは、グリシジルメタクリレートコポリマーは、フォックス（Fox）方 程式により計算され、約８０〜１００℃の範囲内である軟化点（Ｔｇ）を有する 。Ｔｇは、共重合した各モノマーのＴｇおよび重量％に基づいてフォックス方程 式により計算される。フォックス方程式は、１／Ｔｇ＝Ｗｉ／Ｔｉである。コポ リマーは、低分子量のボリマーを測定するのに特に有用であるＧＰＣ方法である 高性能ゲル透過クロマトグラフィー（ＨＰＧＰＣ）により測定して約２５００℃ より低い数平均分子量を有する。ＧＰＣは、ＡＳＴＭ Ｄ３５３６−７６，Ｄ３ ５９３−８０またはＤ３０１６−７８により測定される。コポリマーの溶融粘度 は約１５０〜４００ポアズであり、好ましくは約１７０〜３００ポアズである。 コポリマーを結合剤として含む透明未着色粉体ペイントは、１５０〜３５０ポア ズ、好ましくは１７０〜２５０ポアズの溶融粘度を有する一方、着色粉体ペイン トは１５０〜４００ポアズ、好ましくは２００〜３００ポアズの溶融粘度を有す る。 グリシジル官能アクリルポリマーは、有機溶媒重合媒質中でエチレン系不飽和 モノマーを非水性付加重合させることにより製造され、ここでモノマーは、代表 的に１２０〜１６５℃、好ましくは１４０〜１５０℃の重合温度において、過酸 化物あるいはアゾまたは他の遊離基開始剤により活性化される。有機溶媒は、モ ノマーと有機溶媒との合計重量に基づいて１５〜５０％、好ましくは２０〜２５ ％含まれる。有用な有機溶媒には、例えばキシレン、メチルエチルケトンおよび トルエンが含まれる。共重合開始剤は、共重合したモノマーの３重量％より高く 、好ましくは４〜６重量％の高いレベルで用いられる。有用な重合開始剤は、例 えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチ ル、クメンペルオキシドおよび同様の過酸化物重合開始剤並びにアゾ開始剤、例 えばアゾビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾビスイソブチレートを含む ことができる。 グリシジル官能メタクリルコポリマーは、架橋剤および共反応性コポリマーの 約８〜３０重量％のカルボキシル官能架橋剤と架橋することができる。好ましい 架橋剤には、ジカルボン酸成分、例えば９〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジ カルボン酸が含まれる。適切な脂肪族ジカルボン酸には、例えばドデカン二酸（ ドデシルジカルボン酸）およびセバシン酸が含まれる。好ましいジカルボン酸は ドデカン二酸であり、ジカルボン酸架橋剤の好ましいレベルは９〜２５％である 。適切な架橋剤にはさらに低分子量カルボン酸官能ポリエステルが含まれ、これ は約１０〜３０％のレベルで用いることができる。有用なポリエステルには、数 平均分子量が約２５０〜１０００、好ましくは２５０〜５００であり、一方酸価 が約１５０より大きく好ましくは２５０〜４００である低分子量直鎖状ポリエス テルポリマーが含まれる。適切な低分子量ポリエステルには、グリコールとジカ ルボン酸とのエステル化生成物が含まれ、ここで直鎖状脂肪族グリコールは比較 的少ない当量の、２〜１２個の直鎖状炭素原子を有する直鎖飽和ジカルボン酸、 例えばアジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、スベ リン酸またはセバシン酸とエステル化される。好適であり、市場で入手できる直 鎖飽和ジカルボン酸は、アジピン酸またはアゼライン酸である。少量の芳香族ジ カルボン酸（無水物）、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびテ トラヒドロフタル酸を所要に応じて分子量範囲内に含めることができる。適切な グリコールには、２〜８個の炭素原子を有する非エーテル系直鎖状脂肪族グリコ ール、例えば１，３−または１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ オール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコールおよび同様の直鎖状グ リコールまたはエーテルグリコール、例えばジエチレングリコールおよびジプロ ピレングリコールおよびビスフェノールエーテルが含まれる。好ましいグリコー ルはエチレングリコールである。 ポリエステルは溶媒または塊重合により製造することができるが、塊重合が好 ましい。原料を塊状に装填し、代表的には１９０〜２４０℃の温度でエステル化 重合するが、適度に高いかまたは低い温度を十分用いることができる。エステル 化触媒、例えば有機スズ化合物を、代表的には装填物を基準として１％より低い レベルで用いることができる。好ましいポリエステルは、約７０℃より高く、好 ましくは約８０℃より高いが、塗料を架橋させるのに必要な硬化温度より低い融 点を有する結晶性ポリエステルである。 乾燥粉体ペイントは、未着色透明粉体または着色粉体として製造することがで きる。グリシジルメタクリルコポリマーおよびジカルボン酸架橋剤樹脂を含むポ リマー結合剤は、所要に応じて充填剤および着色剤を含む他のペイント添加剤と 配合することができる。樹脂結合剤は、原料バッチ成分と、結合剤、顔料固体、 可塑剤および他の成分を均質化することにより完全かつ均質に混合して、樹脂結 合剤と顔料固体とを均質に配合することができる。粉体ペイントは、添加剤、例 えば紫外線吸収剤、光安定剤および流れ調整剤を含むことができる。通常顔料は 不透明顔料、例えば二酸化チタン、二酸化亜鉛、鉛入り二酸化亜鉛並びに着色顔 料、例えばカーボンブラック、黄色酸化鉄、褐色酸化鉄、黄褐色酸化鉄、生シエ ナ土および代赭またはアンバー、酸化クロムグリーン、フタロシアニングリーン 、フタロニトリルブルー、群青、カドミウム顔料、クロム顔料等を含むことがで きる。充填剤顔料、例えば粘土、シリカ、タルク、マイカ、珪灰石、木粉等を加 えることができる。原料バッチ成分をハイインテンシティミキサー、例えば截頭 円錐形かきまぜ機中で完全に混合し、ここから原料を均質混合物中に排出する。 ハイインテンシティミキサーはバッチ成分を、加熱したスクリュー押し出し機へ 排出し、ここで押し出し機を間接加熱流体、例えば蒸気、熱水または合成油によ り内部加熱し、これにより生成する粉体ペイントのタイプにより排出押し出し温 度を調整するが、一般にスクリュー供給押し出し機の加熱した出口ダイにおいて 約４０〜１５０℃である。押し出し物は押し出し機から、厚さが約１／１６イン チより薄いリボンとして排出され、これを水冷ステンレス鋼コンベヤーベルト上 に通し、これによりプラスチックリボン押し出し物は完全に固化する。次に、冷 却された押し出し物を、冷却したステンレス鋼ベルトの末端に配置された機械的 コミューテーターを通過させて、脆いリボンを極めて小さいフレークに能率的に 破砕する。次に、小さいフレークを冷却したミル、例えばハンマーミル上に排出 して、小さい粒子を、好ましくは１４０メッシュ米国規格ふるいスクリーンを通 過する大きさの粉体ペイントに粉砕し、これにより所要に応じて粉体をさらに粒 度毎に分類することができる。 熱硬化性塗料組成物は、塗料の成分を溶融混合することにより製造され、これ はウェレックス（Wellex）ミキサー中でドライブレンドし、続いて押し出し機中 で ３０〜１３０℃の温度で溶融混合することにより達成することができる。押し出 し物を冷却し、微細な粉体に粉砕する。次に粉体塗料を静電吹付または流動床に より金属基材に塗布する。粉体を塗布した直後、塗布した基材を２７５〜３５０ ゜Ｆ（１２０〜１７５℃）の温度において２０〜４５分間焼付ける。これらの粉 体塗料は良好な物理的および化学的安定性を有し、硬化した際に、良好な外観お よび良好な物理的特性を有する被膜を提供する。 本発明を、以下の例示的な実施例を参照することにより一層十分に説明する。 実施例 処理 以下の実施例において、高Ｔｇ、低分子量グリシジルメタクリレート樹 脂を、一般に以下の手順により製造した。還流冷却器、かきまぜ機を備えた反応 器に、キシレン溶媒を装填し、約１４５℃に加熱した。エチレン系モノマーおよ びアゾ開始剤を予め混合し、約１４５℃のモノマー添加の間の平均重合温度にお いて約４時間にわたり反応器に加えた。すべてのモノマーを加えた後、バッチ温 度を１４５℃に約４５分間保持した。脱イオン水を加え、溶媒／水共沸混合物を 採集し、この間バッチ温度を約１４５〜１６０℃に保持した。すべての水を加え た後、バッチに完全な真空を加え、これにより生成した樹脂を冷却し、貯蔵した 。 粘着温度 樹脂の粘着温度は、粉体試料が示差加熱棒に粘着する温度である。 粘着温度は、ポリマーがガラス状態から柔軟またはゴム状状態に変化する温度と して定義されるガラス転移温度（Ｔｇ）に関係する。粘着温度を以下のようにし て測定した。粉体を３４×１×１のアルミニウム製棒に塗布し、この一方の端を 加熱した。材料を放置して１分間棒上に付着させ、次にナイロンペイントブラシ を用いて除去した。表面温度プローブを用いて粉体が粘着し始めた棒上の箇所を 測定し、粉体粘着温度として記録した。 溶融粘度 溶融粘度を、０．２ｇの粉体試料を１５０℃に設定したＩＣＩコー ン-プレート粘度計（ＩＣＩ cone and plate viscometer）（モデルＶＲ−４７ ５２）上に配置することにより測定した。材料を放置して溶融させ、粘度を１分 後に測定した。 粉体安定度 粉体安定度を以下の方法により試験した。２オンスのガラスジャ ーに、粉砕した粉体を半分充填した。容器にふたをし、４０℃（着色塗料に関し て）または３３℃（未着色塗料に関して）に維持した水浴中に配置した。粉体に 関する流動性を以下の等級により評価した： ９ 自由流動 ８ かきまぜた後に自由流動 ７ 小さい凝集（２〜５ｍｍ） ６ 小さいないしは中程度の凝集 ５ 中程度の凝集（１０〜１５ｍｍ） ４ 中程度ないしは大きい凝集 ３ 大きい凝集（２０ｍｍ） ２ 固体であるがかきまぜた後に破壊した １ 固体に固まった 分子量 分子量を高性能ゲル透過クロマトグラフィー（ＨＰＧＰＣ）により測 定した。 実施例１〜６ 実施例１〜６においてペイントを製造するのに用いる固体メタクリル樹脂Ａ〜 Ｆの合成方法は、一般に以下の通りとした。還流冷却器、かきまぜ機および熱電 対を備えた反応器に、溶媒を装填し、１４２℃に加熱した。エチレン系モノマー を反応器に４時間にわたり加えた。すべてのモノマーを加えた後、バッチ温度を １４５℃に４５分間保持した。脱イオン水を加え、溶媒／水共沸混合物を採集し た。バッチ温度を１４５〜１６０℃に保持した。水を加えた後、１／２時間バッ チに完全な真空を加え、これにより生成した樹脂を冷却し、貯蔵した。組成物お よびそれぞれのアクリル樹脂の物理定数の測定値を表１、４および７に示す。 本発明の好適例を実施例により記載し、例示したが、本発明の範囲を制限する 意図はなく、本発明の範囲は添付した請求の範囲により決定される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＫ 8830−4Ｊ (72)発明者 ボウド ダニエル アメリカ合衆国 オハイオ州 44113 ク リーブランド ウエスト サーティエイス ストリート 2157 (72)発明者 ミラー スーザン エム アメリカ合衆国 オハイオ州 44133 ノ ース ロイヤルトン サンライズ ブール バード 9951

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有機溶媒中で共重合したエチレン系不飽和モノマーから成る低分子量グリシ ジル官能コポリマー結合剤を含む熱硬化性粉体塗料組成物において、結合剤コポ リマーが以下の共重合した上記モノマー： 約１５〜３５重量％のグリシジルメタクリレート 約５〜６０重量％のメチルメタクリレート 約２〜１５重量％のブチルメタクリレートおよび 約５〜５０重量％のスチレン を含み、上記結合剤コポリマーの溶融粘度が約１５０〜４００ポアズであり、フ ォックス方程式により計算されたＴｇが約８０〜１００℃であり； 上記塗料組成物が、グリシジル官能コポリマーと架橋するように適合している カルボキシル官能架橋剤を約８〜３０重量％含んでいることを特徴とする熱硬化 性粉体塗料組成物。 ２．結合剤コポリマーが以下の共重合したモノマー： ２０〜２５重量％のグリシジルメタクリレート ２５〜５０重量％のメチルメタクリレート ２〜１５重量％のブチルメタクリレートおよび １７〜３０重量％のスチレン を含み、結合剤コポマーが２５００より低い数平均分子量および約１７０〜３０ ０ポアズの溶融粘度を有することを特徴とする請求の範囲１記載の粉体塗料組成 物。 ３．グリシジルコポリマーが約８５〜９０℃のＴｇを有することを特徴とする請 求の範囲２記載の粉体塗料。 ４．ブチルメタクリレートがイソブチルメタクリレートであり、共重合した上記 モノマーを約５〜１５重量％含むことを特徴とする請求の範囲２記載の粉体塗 料組成物。 ５．イソブチルメタクリレートが共重合したモノマーを７〜１２重量％含むこと を特徴とする請求の範囲４記載の粉体塗料組成物。 ６．ブチルメタクリレートがｎ−ブチルメタクリレートであり、共重合した上記 モノマーを３〜７％含むことを特徴とする請求の範囲２記載の粉体ペイント塗料 組成物。 ７．共重合したエチレン部分が不飽和であるモノマーの低分子量ポリマー結合剤 コポリマーから成る低分子量グリシジル官能コポリマー結合剤を含む熱硬化性粉 体塗料組成物を製造するにあたり、 有機溶媒重合媒体中で、重量基準で以下のもの： 約１５〜３５％のグリシジルメタクリレート 約５〜６０％のメチルメタクリレート 約２〜１５％のブチルメタクリレートおよび 約５〜５０％のスチレン を含む上記モノマーを共重合させ、ここで有機溶媒は約１５〜５０重量％の上記 溶媒と上記モノマーとの合計を含み、上記モノマーは約１２０〜１６５℃の温度 で、共重合したモノマーの重量を基準として少なくとも３％の重合開始剤の存在 下で共重合して、溶融粘度が約１５０〜４００ポアズであり、計算されたＴｇが 約８０〜１００℃であるグリシジル官能コポリマー結合剤を得； 上記グリシジル官能コポリマーをカルボキシル官能架橋剤と混合して熱硬化性 粉体塗料組成物を提供する ことを特徴とする熱硬化性粉体塗料組成物の製造方法。 ８．溶媒重合媒体が約２０〜２５重量％の上記溶媒および上記共重合したモノマ ーを含むことを特徴とする請求の範囲７記載の方法。 ９．モノマーを約１４０〜１５０℃の温度で共重合させることを特徴とする請求 の範囲８記載の方法。 １０．モノマーを約４〜６％の開始剤の存在下で共重合させ、モノマーが重量基 準で以下のもの 約２０〜２５％のグリシジルメタクリレート 約２５〜５０％のメチルメタクリレート 約２〜１５％のブチルメタクリレートおよび 約１７〜３０％のスチレン を含んで、数平均分子量が２５００より低く、溶融粘度が約１７０〜３００ポア ズであるグリシジルコポリマーを得ることを特徴とする請求の範囲７記載の方法 。 １１．ブチルメタクリレートがイソブチルメタクリレートであり、上記共重合し たモノマーの約５〜１５重量％含むことを特徴とする請求の範囲１０記載の方法 。 １２．ブチルメタクリレートがイソブチルメタクリレートであり、上記共重合し たモノマーの約７〜１２重量％含むことを特徴とする請求の範囲１０記載の方法 。 １３．ブチルメタクリレートがｎ−ブチルメタクリレートであり、上記共重合し たモノマーの３〜７％含むことを特徴とする請求の範囲１０記載の方法。