JPH08511483A - 熱転写印刷用染料担持シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 熱転写印刷用の染料担持シートは、ａ）厚みｔを有する架橋重合体状結合剤と、ｂ）潤滑性粒子と、ｃ）ｔよりも大きい平均直径をもつ耐荷重性粒子とを含有してなる耐熱性の裏面被覆層を有し、その曇り価は12％よりも小さい。好ましい前記２種類の粒子（ｂ及びｃ）のそれぞれが少なくとも0.5％からなる組合わせは、使用可能な滑り特性と取扱適性とをなお保持しながら、粒子含有量が特定された低い曇り価を得るのに十分に小さいものであることを可能にする。潤滑性粒子の好ましいものは、カルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル及びこれらの多価金属塩であり、Ｃ_12-30アルキル鎖を少なくとも１個有し且つ0.1〜2.5μmの平均粒径を有するものである。好ましい耐荷重性粒子は、球状及び／又はエラストマー状であって1.2t〜２tの平均粒径を有するものであり、特にシラセスキオキサン化合物である。

Description

【発明の詳細な説明】 熱転写印刷用染料担持シート 本発明は、電子画像信号によって制御された加熱ヘッドのような加熱手段を使 用して染料を熱転写することよって被転写体シート上に印刷画像を形成するため の染料担持シート（dyesheet）に関し、特に該染料担持シート用の耐熱性裏面被 覆層（backcoat）に関する。 熱転写印刷（thermal transfer printing）は、熱転写性染料を染料担持シー トから被転写体（receiver）へ移行（転写）させることによって印刷画像（prin ted image）を生じさせる方法である。染料担持シートは、熱転写性染料の１種 又はそれ以上を含有する染料被覆層（dyecoat）で一方の面が被覆されているベ ースシート（base sheet）からなり、そして印刷は、染料被覆層を被転写体の表 面に保持させながら、染料担持シートの選択された複数の領域（areas）を加熱 して染料をこれらの選択された複数の領域から被転写体の対応する複数の領域に 移行（転写）させることによって行われる。これにより、選択された複数の領域 に従って画像が生じる。３原色の複数の染料担持シートを用いて上記の転写方法 を反復することによって、多色（full color）画像を得ることができる。さらに 、パネル類、例えばブロックも提供し得る。 複数の極めて小さいヒーターを備えた加熱ヘッド（thermal head）を使用して 選択された複数の領域を加熱する熱転写印刷は、主としてその操作が容易であり 加熱すべき領域を（例えば、ビデオ又はコンピューター発生信号に従って）複数 のヒーターの電子制御によって選択できるという理由及びこのようにして明瞭で 高解像度の画像を得ることができるという理由から、近年、広く注目を集めて来 ている。 熱転写用の染料担持シートのベースシートは、通常は薄い熱可塑性樹脂フィル ムであり、一般的には表面平滑性に優れ且つ取扱適性 が良好であるという理由から延伸ポリエステルフィルムである。しかしながら、 かかるフィルムに使用される熱可塑性樹脂材料は多くの問題を招き得る。例えば 、高速度での高解像度印刷に関しては、極めて短い間隔のパルス（pulses）でヒ ーターから熱刺激を与えて許容し得る短い時間内に複数の列（rows）の全てを連 続的に印刷することができることが必要であるが、これは許容される時間内で十 分な染料を転写するのに十分な熱エネルギーを提供することを目的として、プリ ンターヘッド内でより高い温度を次々に必要とする。かかる温度は、熱可塑性樹 脂製ベースシートの溶融温度又は軟化温度よりも十分に高いものであり得、典型 的には数ミリセコンド（すなわち千分の１秒）のパルスの間に300〜400℃まで上 昇する。かかる高い温度の一つの悪影響は、染料担持シートとプリンターヘッド との間の局部付着であり得、その結果、染料担持シートはプリンターの中を円滑 に移動することができず、しかも酷い場合にはベースシートがその完全な状態（ integrity）を失い、結果として染料担持シートの裂けを生じ得る。 これらの問題は、通常は染料担持シートに種々の耐熱性の高架橋重合体の保護 裏面被覆層の１つ又はそれ以上を付与することによって処理される。本明細書に おいて“裏面被覆層（backcoat）”とは、染料被覆層が施されるベースシート表 面とは異なる他方のベースシート表面に直接又は間接的に施される被覆層（すな わち被膜）を意味する。すなわち、それは印刷中に加熱ヘッドによって熱が加え られる裏面被覆層側である。裏面被覆層は、耐熱性の層を付与して他着（sticki ng）すなわち付着を防止する他に、滑り特性及び取扱適性を向上させるために処 方し得る（formulated）。 滑り特性及び取扱適性が不十分であると、印刷欠陥、例えばリビング（ribbin g）すなわちうねのような襞及びスマイルズ（smiles）すなわち笑顔のような襞 を招き得る。“リビング（ribbing）”は、プ リンターの中を通る移動に対して横方向（tranverse）の複数の線の外観であり 、それは普通は印刷物の幅全体に及ぶ。これらの線は印刷物の光学濃度（optica l density）の縦方向の変動によって形成され、しかも量の変動であってその量 まで複数のピクセル（画素）のそれぞれの列（row）が印刷された後にプリンタ ーの中に染料担持シートと被転写体とが供給される量の変動がある場合に生じる 。“スマイルズ（smiles）”は、染料担持シートがプリンターの中を通るのに従 って染料担持シートがしわ寄ること（creasing）によって生じた短くて、通常は 曲がった横断線である。 これらの問題はすでに、耐熱性粒子を潤滑剤及び／又は界面活性剤の１種又は それ以上と一緒に添加して結合剤表面の膨れ（proud）に耐性にする（stand）こ とによって着手されている。しかしながら、滑り特性及び／又は取扱適性が不適 当であると、低い色濃度（color density）を有する印刷画像、プリンターの中 を通る被転写体シートの移動方向の線（すじ）及び／又はくぼみ（identations ）〔これはらその外観から“引掻き（scratching）”と呼ばれる場合が多い〕を もつ印刷画像を招き得る。 耐荷重性粒子と、潤滑剤及び／又は界面活性剤との組合わせを含有する架橋結 合剤を含有してなる裏面被覆層の組成物は、例えば欧州特許出願公開第314,348A 号明細書に見出され、該明細書にはタルク粒子と、長いアルキル鎖をもつ潤滑剤 例えばステアリン酸亜鉛及びステアリン酸リチウムと、界面活性剤とを使用する ことが記載されている。また欧州特許出願公開第458,522A号明細書では、燐酸の 長鎖アルキルエステルの塩例えば亜鉛ステアリルホスフェート（zinc stearyl p hosphate）が使用されている以外は、同様にタルク粒子と界面活性剤とが使用さ れている。これら２つの刊行物に例示された具体的態様は、約９〜17重量％の添 加剤を種々含有する結合剤からなる。欧州特許出願公開第329,117A号明細書には 種々様々な化合 物に関する長いリストが示され、その中から前記の粒子並びに潤滑剤及び／又は 界面活性剤をそれぞれ選択し得、しかも実施例には数種の極めて異なる組成物、 例えばポリメチルシラセスキオキサン（silsesquioxane）（Tospearl 120）の粒 子と、シリコーン界面活性剤（NUC silicone L7602）とを結合剤樹脂の約27重量 ％の合計濃度（combined level）で使用する組成物が記載されている。また、欧 州特許出願公開第411,642A号明細書には、前記の大きな球形粒子、例えばTospea rl 120を使用することが記載されているが、大きな球形粒子の大きさの10％未満 の大きさの鉱物性粒子と組合わせて使用することが記載されている。 これまでに提案されている多数の種々の組成物の中から、従来技術文献の前記 の種々の例は本発明の後知恵を用いて選択されており、しかも本明細書で用いた 添加剤とは異なる添加剤を使用する豊富な別の提案された組成物である。また、 本発明者らは同時継続中の先願、欧州特許出願公開第547,893A号明細書において 、ポリメチルシラセスキオキサン粒子と、高級脂肪酸又は高級脂肪酸燐酸エステ ルの粒状の塩との組合わせを含有する架橋アクリル結合剤の染料担持シート裏面 被覆層を報告している。その具体的態様は添加剤を結合剤の約11重量％又はそれ 以上の量で含有する。その選択された結合剤と、耐荷重性粒子と、潤滑剤粒子と の新規な組合わせは、幾つかの別の先に提案された組合わせに関連した引掻き及 び長期保存安定性の問題がなく、予想外に良好に釣り合いのとれた（balance） 滑り特性と取扱適性を提供した。 しかしながら、本発明者らは、前記の染料担持シートの中の少なくともいくつ かは、市販のプリンターの必ずしも全部ではないがその中のいくつかのプリンタ ーとは全く適合せず、その場合には連続的に運転することができないことを認め た。本発明者らは今般、このことが、プリンターのセンサーからの光線を散乱さ せ且つセンサ ーに染料被覆層中の位置標点すなわち所在記号（location marks）及び／又は染 料配列変化を必ずしも確実に検出させない裏面被覆層中の曇り（haze）に原因が あることを突き止めた。（本明細書において曇りの測定として、本発明者らはGa rdner XL 211 Hazeguard Systemを使用し、且つ本明細書中で曇りについて引用 した数値はこの装置で得た数値又は得ることができる数値である。） 本発明によれば、熱転写印刷用の染料担持シートは、熱転写染料を含有する染 料被覆層を一方の面に支持し且つ耐熱性裏面被覆層を他方の面に支持している熱 可塑性樹脂製支持体フィルムからなり、前記の裏面被覆層が下記の成分：すなわ ち ａ）厚みｔを有する架橋重合体状結合剤であってその中に ｂ）潤滑性粒子と、 ｃ）ｔよりも大きい平均直径をもつ耐荷重性粒子 との組合わせを含有する架橋重合体状結合剤を含有してなるものであり且つ該裏 面被覆層の曇り価が12％よりも小さいものである。 裏面被覆層結合剤（成分ａ）用に種々様々な高架橋重合体組成物がすでに提案 されているが、以下に詳しく説明する前記の粒状固体（成分ｂ及びｃ）を使用す る際に裏面被覆層において低い曇りを達成するためには、本発明者らは、架橋に 利用し得る分子当たり２〜８個の懸吊しているか（pendant）又は末端にあるア クリル基もしくはメタクリル基を有する多官能価有機樹脂の１種又はそれ以上を 基材とする架橋アクリル組成物を使用するほうを好む。 これらは単量体又はオリゴマー溶液としてベースフィルム表面に塗着し得、そ の後に架橋させて強靭な耐熱層を形成させ得る。 多官能価アクリル化合物の例としては、1,6-ヘキサンジオールジ（メト）アク リレート〔“（メト（meth））”という呼称は、本明細書ではメチル基が任意で あることを示すために使用する〕、エチレングリコール ジ（メト）アクリレー ト、トリメチロールプロパン ト リ（メト）アクリレート、ペンタエリトリトール トリ（メト）アクリレート、 ペンタエリトリトール テトラ（メト）アクリレート及びジペンタエリトリトー ル ヘキサ（メト）アクリレート、並びに多塩基酸と多官能価アルコールとから 得ることができるポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールと（メト ）アクリル酸とのエステル類、水酸基をもつアクリレートとポリイソシアネート との反応によって得られるウレタン（メト）アクリレート、及びアクリル酸か、 水酸基をもつアクリル酸エステルか又はカルボキシル基をもつアクリル酸エステ ルと、エポキシ化合物との反応によって得られるエポキシアクリレートが挙げら れる。 これらの多官能価樹脂は、線状有機重合体と組み合わせて使用し得、該多官能 価樹脂は架橋する間は前記線状有機重合体と共重合しないが、被膜の物性には影 響を及ぼす。具体例としては、ポリメチルメタクリレート及びポリ塩化ビニルが 挙げられる。 前記の線状有機重合体に代えて又はそれに加えて、前記の多官能価アクリル樹 脂は、分子当たりアクリル基又はメタクリル基を１個有する有機化合物の少なく とも１種と共重合し得る。 適当な１官能価化合物の例としては、脂肪族（メト）アクリレート例えば2-エ チルヘキシル（メト）アクリレート及びラウリル（メト)アクリレート；脂環式 （メト）アクリレート例えばシクロヘキシル（メト）アクリレート、イソボルニ ル（メト）アクリレート、ジシクロペンタニル（メト）アクリレート及びジシク ロペンタジエニル（メト）アクリレート；アルコキシアルキレングリコール（メ ト)アクリレート例えばメトキシジエチレングリコール アクリレート及びエト キシジエチレングリコール アクリレート；芳香族（メト）アクリレート例えば フェニル アクリレート及びベンジルアクリレート；並びに脂肪族アルコールの （メト）アクリレート例えば2-ヒドロキシエチル（メト）アクリレート及び2-ヒ ドロキシエチ ル ジ（メト）アクリレートが挙げられる。これらのうち、分子当たり脂環式基 を少なくとも１個有する化合物が特に好ましい。その理由は、それらが低い収縮 特性をもち、それらが貯蔵中に染料被覆層から裏面被覆層への染料の移動に対す る耐性をもつからであり且つそれらが良好な耐熱性をもつ被膜を与えるからであ る。 裏面被覆層は、加熱ヘッドから熱の放散を最小限にする目的で、できるだけ薄 くて導電性であり、十分な熱保護性及び取扱適性を付与するものであるのが好ま しい。この裏面被覆層は高解像度印刷物には2.5μmで機能し得る。本発明者らは 結合剤の厚みが２μm以下であることを好む。現在既知の結合剤組成物の大部分 は、適当な保護のためにはは0.4μmの最小結合剤厚みを必要とするが、より一層 薄い組成物が実行可能になる組成物であるので、現在の曇り及び粒度限界の基準 はまだ同等に有効であるべきである。 好ましい潤滑性粒子（成分ｂ）はカルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル及 びこれらの多価金属塩であり、これらは少なくとも１個のＣ_12-30アルキル鎖を 有する。その例としては、ステアリン酸及びその多価金属塩、特にステアリン酸 カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸ア ルミニウム；ステアラミド；ベヘン酸及びその多価金属塩、特にベヘン酸カルシ ウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛及びベヘン酸アルミニウムが挙げら れる。別の例としては、次の一般式（A）及び（B）： （式中、ＲはＣ_12-30のアルキル基又はアルキルフェニル基であり、ｍは整数２ 又は３であり且つＭは金属原子である）で表わされる燐酸エステルの多価金属塩 が挙げられる。かかる塩の好ましい例としては、亜鉛ステアリルホスフェート、 亜鉛ラウリルホスフェート、 亜鉛ミリスチルホスフェート、カルシウムステアリルホスフェート、マグネシウ ムステアリルホスフェート、バリウムステアリルホスフェート、アルミニウムス テアリルホスフェート、アルミニウムラウリルホスフェート及びアルミニウムト リデシルホスフェートが挙げられる。 本発明者らは、成分ｂとｃの両方が曇り価（haze value）に寄与すること及び 使用する粒子の寸法が大きくなればなるほど、得られる曇りが大きくなる傾向に あることを認めた。本発明者らが得ることができている最も小さい潤滑剤粒子（ 成分ｂ）は、より大きい粒子によって生じる潤滑よりも検出できるほど悪くない 潤滑を生じている（実際、これらの小さい潤滑剤粒子は一般的に高められた潤滑 を付与すると思われる）が、さらに小さい粒子を用いて曇り価は著しくより低い 値である傾向にあり、より良い印刷特性にはより多い量を使用することを可能に し、しかもなお低い曇りを保持する。利用し得る粒子寸法が小さければ小さいほ ど、よりよい結果が得られるように思われる。本発明者らは、諸利点を維持しな がら粒子寸法を0.2μmまで下げた潤滑剤を使用し、しかも少なくとも0.1μmまで 下げた寸法が好ましいと思われる。しかしながら、2.5μmの慣用の粒子寸法すな わち粒度は、適当な上限であってそれよりも高いと曇り価が邪魔する（intrude ）傾向がある適当な上限を提供する。 前記の耐荷重性粒子（成分ｃ）に関して、本発明者らは球形粒子を使用するこ とを好み、その例としてはシラセスキオキサン（silsesquioxane）化合物が挙げ られる。シラセスキオキサン構造は、ケイ素原子の３つの結合のそれぞれが酸素 原子に直接に結合して３次元架橋構造を形成し、残りの１つの結合がＣ_1-17アル キル基（分岐又は非分岐鎖であり得る）、アルキルシリル基、シリルアルキル基 、アリール置換アルキル基、アミノ基、エポキシ基又はビニル基で置換されてい る構造を意味する。容易に入手できるポリメチルシラセス キオキサン化合物としては、Tospearl 105、Tospearl 108、Tospearl 120、Tosp earl 130、Tospearl 145及びTospearl 240（東芝シリコーン株式会社の製品）並 びにKMP-590（信越化学株式会社の製品）が挙げられる。 耐荷重性粒子（成分ｂ）として使用できる別の物質としては、シリコーンゲル エラストマーが挙げられ、その商業的に入手し得る例としてはTorefil E 730S及 びTorefil E 500（東レダウコーニング株式会社の製品）、並びに低い表面エネ ルギー粒子例えばフッ素化アルケンの重合体又は共重合体、特にポリテトラフル オロエチレン（PTFE）が挙げられる。 前記の耐荷重性粒子（成分ｃ）の大きさは、これらが裏面被覆層樹脂の膨れ（ proud）に耐える必要性によって左右され、1.2ｔ〜２ｔの平均粒径が好ましい。 しかしながら、特に小さい潤滑剤粒子（成分ｂ）と一緒に使用する場合には、４ ｔ程度の大きさの粒子が前記の曇り価を越えることなく使用できる。 また、最小の曇りに関しては、適当な滑り特性と取扱適性とを与えるのに有効 な前記の２組の粒子を最も少ない量で使用することが望ましい。本発明者らは今 般、前記の潤滑剤粒子と耐荷重性粒子とを組み合わせて使用する場合には、良好 な滑り特性及び取扱適性をなお保持しながら、使用すべき粒子の量を低減できる ことを認めた。前記の２種類の粒子の合計の割合は、前記の好ましい２種類の粒 子（ｂ及びｃ）を組み合わせて使用する場合には結合剤の1.5重量％程度の少な いものであり得、印刷性能のあまり大きな劣化はない。しかしながら、潤滑性粒 子（成分ｂ）と耐荷重性粒子の両方は共に重要な役割を果たし、本発明者らは前 記の２種類の粒子（ｂ及びｃ）のそれぞれが結合剤の少なくとも0.5重量％存在 させることが好む。 曇り価の水準を前記の特定された数値内に保つべきである場合には、前記粒子 を結合剤の６重量％以下で使用することが望ましい。 潤滑剤粒子が主であり且つ約１μm未満の平均直径をもつものでない限りは、そ の場合には結合剤の約８重量％の上限が本明細書に明記した制限内の曇り価をな お提供し得る。 前記２つの成分のそれぞれの量は必ずしも同じである必要はない。本発明の好 ましい裏面被覆層は、潤滑性粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ｃ）とを１：１〜10： １の重量比（ｂ：ｃ）で含有する。しかしながら、この比率が６：１又はそれよ りも大きい場合には、潤滑剤粒子の大きさは約１μm以下であることが好ましい 。 かかる低い曇り価を達成するのに特に好ましい染料担持シートは、前記裏面被 覆層が架橋重合体状結合剤（ａ）を含有してなるものであり、前記の架橋重合体 状結合剤（ａ）は厚みｔを有し且つその中に潤滑性粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ ｃ）との組合わせ含有するものであり、前記の潤滑性粒子（ｂ）は少なくとも１ 種のカルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル及びこれらの多価金属塩の中から 選択されるものであり、これらはそれぞれＣ_12-30アルキル鎖を少なくとも１個 有し且つ0.1〜2.5μmの平均粒子直径すなわち粒径を有するものであり、前記の 耐荷重性粒子（ｃ）は球形粒子及びエラストマー状粒子のうちの少なくとも一つ であって1.2ｔ〜２ｔの平均粒子直径をもつものであり；且つ成分ａ、ｂ及びｃ の重量比率が次の式：b+c／a＝0.015〜0.08で示されるものである、熱転写用の 染料担持シートである。 本発明の別の要旨によれば、染料担持シートの過度の曇りに対して感受性のセ ンサーを少なくとも１個有するプリンターを使用して、熱転写性染料を染料担持 シートから被転写体に転写することによる熱転写印刷方法であって、前記染料担 持シートが12％よりも小さい曇り価をもつ裏面被覆層を有し且つ架橋重合体状結 合剤（ａ）を含有してなるものであり、前記の架橋重合体状結合剤（ａ）は厚み ｔを有し且つその中に潤滑性粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ｃ）との組合わせを含 有するものであり、前記の架橋重合体状結合剤（ｂ）は少なくとも１種のカルボ ン酸又は燐酸、酸アミド、エステル及びこれらの多価金属塩の中から選択される ものであり、これらのそれぞれはＣ_12-30アルキル鎖を少なくとも１個有し且つ0 .1〜2.5μmの平均粒径を有するものであり、前記の耐荷重性粒子（ｃ）は球形粒 子及びエラストマー状粒子のうちの少なくとも１つであって1.2ｔ〜２ｔの平均 粒径をもつものであり；且つ成分ａ、ｂ及びｃの重量比率が次の式：ｂ＋ｃ／ａ ＝0.015〜0.08で示されるものである、熱転写印刷方法が提供される。実施例 本発明を、潤滑性粒子と耐荷重性粒子との比率を種々に変化させた特定の組合 わせから調製した染料担持シートについて例証し、その結果を比較した。実施例１〜６並びに比較例１´及び２´ これらの例のそれぞれにおいて、No.3のワイヤーバー（wire bar）を使用して 下記の裏面被覆組成物を６μmのポリエステルフィルム（Lumirror、東レ株式会 社の製品）の表面に均一に塗着し、乾燥機（ドライヤー）で10秒間乾燥し、次い で80 W/cmの紫外線ビーム照射装置（UVC-254、ウシオ株式会社の製品）を使用し て15cmの距離から照射することによって硬化させることにより、約１μmの乾燥 フィルム厚をもつ裏面被覆層を得た。下記の組成物中のｂ及びｃについての数値 は一つの実施例から次の実施例まで変化させ、その量を以下の第１表に示した。 量は全て重量部で記載した。裏面被覆組成物 Ebecryl 220 60 部 イソボルニルアクリレート 26 部 Diakon LG 156 14 部 ステアリン酸亜鉛（２μm） ｂ 部 Tospearl 120 ｃ 部 Atmer 129 １ 部 Quantacure ITX 1.7部 Quantacure EPD 1.7部 Irgacure 907 3.4部 メチルイソブチルケトン 150 部 但し、Ebecryl 220はダイセルUCB社製の６官能基の重合性ウレタンアクリレー トであり、イソボルニルアクリレートは１官能基の重合性化合物であり、Diakon LG 156はICI社製のポリメチルメタクリレート製品であり、Atmer 129はICI社製 の帯電防止剤であり、Tospearlは株式会社東芝製の2.0μmの平均（mean）粒度を もつポリメチルシラセスキオキサンシリコーン樹脂粉末であり、Quantacure ITX はInternational Biosynthetics社製の光反応開始剤であり、Quantacure EPDはI nternational Biosynthetics社製の光反応開始剤であり、且つIrgacure 907はCi ba-Geigy社製の光反応開始剤である。 前記支持体の他方の面に、先ず以下に記載の成分からなるバリヤー層組成物を 塗着し、硬化させ、次いで以下に記載の成分を含有してなる染料被覆層組成物で 順々に被覆し、次いで乾燥させて約１μmの厚みをもつ染料被覆層を形成させた 。染料−バリヤー組成物 Ebecryl 220 70 部 Diakon LG 156 10 部 Synocure 861X 20 部 Quantacure ITX 1.7部 Quantacure EPD 1.7部 メチルイソブチルケトン 150 部 Synocure 861Xはゼロの基官能性をもつ、すなわち官能性をもた ないアクリル化ポリエステルポリオールである。熱転写印刷用の染料被覆層組成物 熱転写染料混合物 5.3部 PVB(BX1) 4.7部 エチルセルロース(T10) 1.2部 テトラヒドロフラン 90 部 被転写体シートは厚み100μmのポリエステルフィルム（Melinex990、ICI社の 製品）からなる支持体を基材として調製した。染料受理層組成物は下記に示した 成分を使用して調製し、これらの成分をNo.6のワイヤーバーを使用して上記の支 持体の表面に塗着し、約４μｍの乾燥フィルム厚をもつ染料受理層を得た。染料受理層 Vylon 200 100 部 Tegomer HSi 2210 0.7〃 Cymel 303 1.4〃 Tinuvin 900 1.0〃 p-トルエンスルホン酸 0.4〃 トルエン／MEK(60/40) 1000〃 Tegomer HSi 2210はGoldschmidt社から販売されているビス‐ヒドロキシアル キルポリジメチルシロキサンであり、印刷中に酸条件下でCymel 303により架橋 して、有効な放出系を提供する。Cymel303はAmerican Cyanamid社製のヘキサメ トキシメチルメラミンである。Nacure 2538はアミンブロックされたp-トルエン スルホン酸触媒であり、またTinuvin 900はUV安定化剤である。 このようにして調製した染料担持シートのそれぞれの試料を、被転写体シート に対して染料被覆層と染料受理層とを接触させた状態に置き、次々に多数のプリ ンターの中に通してそれぞれのプリンター中でのそれぞれの染料担持シートの使 用について評価した。得ら れた結果を第１表に要約した。 第１表において、プリンター性能は下記の３種類の条件i、ii及びiiiの下でリ ビングを評価することによって評定した。すなわち： ｉは幅の段階的低減（ステップダウン）であり、この場合には高濃度の全幅横 断帯域を不意に２つの一定の間隔をあけた狭い帯域に変化させ、反復して格子印 刷を付与するものであり、欠陥はそれぞれ幅を減少させた直後に印刷されない線 として現われるものであり、 iiは最大濃度の大きい領域であり、欠陥は横断線（すじ）として、また場合に よってはスマイルズとしても現われるものであり、 iiiは出力の段階的低減であり、この場合には全出力でブロックを印刷した後 に、それよりも低い出力、すなわち半分以下の出力まで突然に変化させるもので あり、欠陥は一連の横断線（すじ）として現れ、ほとんどの場合に漸進的にさら に一層弱くなる（fainter）ものであり、且つ スマイルズは低い光学濃度の横のアーチ形の領域であり、これら は最大濃度の領域（すなわち条件ii）において期待される。 “プリンター性能”の項目下では、数値が小さければ小さいほど、リビング欠 陥に対して性能がより良いものであり、１は優れた性能を意味し、２は良好な性 能を意味し、３は許容し得る性能を意味し、４はまずまずの性能を意味し且つ５ は不十分な性能を意味する。実施例１´は比較例であり、耐荷重性粒子を存在さ せないものであり、しかも、曇り価が低いがその印刷性能が悪く、これはたいて い固体状の高濃度の色の大きいブロックを必要とする場合を表わす。プリンター適合性 種々のプリンターは曇りのある染料担持シートに対して種々に反応し得る。プ リンターの中のいくつかは問題なく作動するが、その他のプリンターはいくつか の色の反復をし損ない得る。後者のうちのいくつかのプリンターは、２回の反復 を検出し損なった後に停止し得、一方、その他のプリンターはまさに全く印刷す ることができない。試料を多数の異なる市販のプリンターで試験した。市販のプ リンターのうちのいくつかは特に曇り感受性であることを本発明者らは知ってお り、しかもその他のプリンターについてはそれを用いて問題がないことも本発明 者はすでに知っている。 かかる問題は実施例１〜６及び１´の染料担持シートのいずれについてもなか った。実施例２´は前記と同じ潤滑剤及び耐荷重性粒子を用いるが、前記の12％ を越える曇り価を与えるのに十分な量で用いた別の比較例である。この染料担持 シートを使用した場合には、必ずしも試験したプリンターの全部ではないがその いくつかには、前記の適合性の問題が生じた。実施例７ 本実施例では超微粒状潤滑剤を使用した。裏面被覆層組成物 結合剤樹脂 95部 ステアリン酸亜鉛（超微粒潤滑剤） （平均粒度0.2〜0.4μm） ３部 KMP-590（耐荷重性粒子） （平均粒度2.0μm） ２部 KMP-590は信越化学株式会社から販売されているシリコーンゲルである。前記 の結合剤樹脂は本質的には前記実施例に記載のものであり、アクリル基のフリー ラジカル重合によってその場で同様に架橋されて約１μmの厚みをもつ乾燥裏面 被覆層を与える。 曇り価はこれもまた12％よりも小さく、前記のプリンターのいずれを用いた場 合でも適合性の問題は生じなかった。リビング試験のそれぞれにおいて、優れた 印刷性能（前記の第１表の数値１）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．熱転写染料を含有する染料被覆層を一方の面に支持し且つ耐熱性裏面被覆 層を他方の面に支持している熱可塑性樹脂製支持体フィルムからなる熱転写印刷 用の染料担持シートであって、前記の裏面被覆層が下記の成分：すなわち （ａ）厚みｔを有する架橋重合体状結合剤と、 （ｂ）潤滑性粒子と、 （ｃ）ｔよりも大きい平均直径をもつ耐荷重性粒子 とを含有してなるものであり、前記の架橋重合体状結合剤（ａ）がその中に前記 潤滑性粒子（ｂ）と前記耐荷重性粒子（ｃ）との組合わせを含有するものであり 且つ該裏面被覆層の曇り価が12％よりも小さいものである、熱転写印刷用染料担 持シート。 ２．前記の架橋重合体状結合剤が架橋アクリル組成物から本質的になるもので あり、該架橋アクリル組成物が架橋に利用し得る分子当たり２〜８個の懸吊して いるか又は末端にあるアクリル基もしくはメタクリル基を有する多官能価有機樹 脂の１種又はそれ以上を基材とするものである請求項１記載の染料担持シート。 ３．前記の架橋アクリル組成物が、分子当たり１個のアクリル基又はメタクリ ル基を有する有機化合物の少なくとも１種を含有してなるものであり、裏面被覆 層結合剤を形成する際に多官能価有機樹脂と共重合するものである請求項２記載 の染料担持シート。 ４．前記結合剤の厚みが２μm以下である請求項１記載の染料担持シート。 ５．前記の潤滑性粒子（成分ｂ）がカルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル 及びこれらの多価金属塩であり、これらはＣ_12-30アルキル鎖を少なくとも１個 有するものである請求項１記載の染料担持シート。 ６．前記潤滑性粒子が、次の一般式（A）又は（B）： （式中、ＲはＣ_12-30のアルキル基又はアルキルフェニル基であり、ｍは整数２ 又は３であり且つＭは金属原子である）で表わされる燐酸エステルの多価金属塩 である請求項５記載の染料担持シート。 ７．前記潤滑性粒子が0.1〜2.5μmの平均粒径をもつものである請求項１記載 の染料担持シート。 ８．前記潤滑性粒子が１μm未満の平均粒径をもつものである請求項７記載の 染料担持シート。 ９．前記の耐荷重性粒子（成分ｃ）がシラセスキオキサン化合物の球形粒子か らなるものである請求項１記載の染料担持シート。 10．前記の耐荷重性粒子（成分ｃ）がシリコーンゲルエラストマーである請求 項１記載の染料担持シート。 11．前記の耐荷重性粒子（成分ｃ）が1.2ｔ〜２ｔの平均粒径をもつものであ る請求項１記載の染料担持シート。 12．前記の２種類の粒子（成分ｂ及びｃ）が一緒に結合剤の1.5〜８重量％の 量で存在するものである請求項８記載の染料担持シート。 13．前記の２種類の粒子（成分ｂ及びｃ）が一緒に結合剤の1.5〜６重量％の 量で存在するものである請求項８記載の染料担持シート。 14．前記裏面被覆層が潤滑性粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ｃ）とを１：１〜10 ：１の重量比（ｂ：ｃ）で含有するものである請求項１記載の染料担持シート。 15．熱転写染料を含有する染料被覆層を一方の面に支持し、耐熱性裏面被覆層 を他方の面に支持している熱可塑性樹脂製支持体フィルムからなる熱転写印刷用 の染料担持シートであって、前記の耐熱性裏面被覆層が架橋重合体状結合剤（ａ ）を含有してなるものであり、前記の架橋重合体状結合剤（ａ）は厚みｔを有し 且つその中に潤滑性 粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ｃ）との組合わせを含有するものであり、前記の潤 滑性粒子（ｂ）は少なくとも１種のカルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル及 びこれらの多価金属塩選択されるものであり、そのそれぞれはＣ_12-30アルキル 鎖を少なくとも１個有し且つ0.1〜2.5μmの平均粒径を有するものであり、前記 の耐荷重性粒子（ｃ）は球形粒子及びエラストマー状粒子の少なくとも１種であ って1.2ｔ〜２ｔの平均粒径をもつものであり；且つ前記の成分ａ、ｂ及びｃの 重量比率が次の式：ｂ＋ｃ／ａ＝0.015〜0.08で示されるものである、熱転写印 刷用の染料担持シート。 16．染料担持シートの過度の曇りに対して感受性のセンサーを少なくとも１個 有するプリンターを使用して、熱転写性染料を染料担持シートから被転写体に転 写することによる熱転写印刷方法であって、前記染料担持シートが12％よりも小 さい曇り価をもつ裏面被覆層を有し且つ架橋重合体状結合剤（ａ）を含有してな るものであり、前記の架橋重合体状結合剤（ａ）は厚みｔを有し且つその中に潤 滑性粒子（ｂ）と耐荷重性粒子（ｃ）との組合わせを含有するものであり、前記 の潤滑性粒子（ｂ）少なくとも１種のカルボン酸又は燐酸、酸アミド、エステル 及びこれらの多価金属塩選択されるものであり、そのそれぞれはＣ_12-30アルキ ル鎖を少なくとも１個有し且つ0.1〜2.5μmの平均粒径を有するものであり、前 記の耐荷重性粒子（ｃ）は球形粒子及びエラストマー状粒子の少なくとも１種で あって1.2ｔ〜２ｔの平均粒径をもつものであり；且つ前記の成分ａ、ｂ及びｃ の重量比率が次の式：ｂ＋ｃ／ａ＝0.015〜0.08で示されるものである、熱転写 印刷方法。