JPH0852422A - 自動車の塗装法 - Google Patents

自動車の塗装法

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JPH0852422A
JPH0852422A JP7090437A JP9043795A JPH0852422A JP H0852422 A JPH0852422 A JP H0852422A JP 7090437 A JP7090437 A JP 7090437A JP 9043795 A JP9043795 A JP 9043795A JP H0852422 A JPH0852422 A JP H0852422A
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thiol
tin
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hydroxyl
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Robert Yuujingu David
ロバート ユージング デビッド
Graham Stuart Kay
スタート ケイ グラハム
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Ashland Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 含有する顔料に無関係に変動のない優れたポ
ットライフを有する塗料の提供。 【構成】 （ｉ） 各ベース塗料がヒドロキシル機能性
重合体から成る２種以上の着色ベース塗料を一連のマス
タ−カラーから選択し予め決めた割合で混合して、所望
の最終カラーを得る工程、そして任意に、ヒドロキシル
機能性重合体から成る未着色ブレンドクリヤを添加する
工程、 （ｉｉ）（ａ）イソシアネート基とヒドロキシル基間の
反応用スズ触媒、および（ｂ）少なくとも３つのチオー
ル基を有する多官能チオールを添加する工程、そして任
意に、これら成分の一方または両方をブレンドクリヤの
部分として添加する工程、 （ｉｉｉ）スズ触媒および多官能チオールを添加する前
または後に、ポリイソシアネート架橋剤から成る硬化剤
を添加して熱硬化着色塗料を生成する工程、 （ｉｖ）前記塗料を自動車の表面に塗布して塗料層を形
成させる工程、および （ｖ）該塗料層を乾燥および硬化させる工程から成るこ
とを特徴とする自動車の塗装法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシル機能性重
合体およびポリイソシアネートを主成分とした２成分型
塗料を使用し、所定の触媒混合物を使用した自動車の塗
装法に関する。また、本発明は、触媒混合物およびそれ
らを含む塗料の調製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に使用されている塗料の１つは、ヒ
ドロキシル機能性重合体およびポリイソシアナート架橋
剤から成る。該塗料は基材の表面へ層として塗布され、
室温で乾燥および硬化されるが、或いは加熱してその乾
燥および硬化プロセスを開始または促進させる。乾燥お
よび硬化中に、溶媒は蒸発し、重合体のヒドロキシル基
と架橋剤のイソシアネート基は一緒に反応して被架橋被
膜を生成する。
【０００３】この種の塗料は、改装として知られる自動
車類の修理および改装にしばしば使用される。改装は、
一般に自動車が事故に係わった後や、場合によっては老
化作用を隠蔽するために必要である。該塗料は、商的自
動車の塗装にも使用される。改装用塗料は一般に使用直
前に混合される二成分型（二液型）で供給される。この
ため該塗料はしばしば二液型塗料といわれる。しばしば
「ペイントパック」といわれる一方の成分は、有機溶媒
に担持された顔料と一緒の主成分であるヒドロキシル機
能性重合体から成る。他方の成分（しばしば、硬化剤と
いわれる）は、一般に有機溶媒に溶解されているポリイ
ソシアネートから成る。
【０００４】それらの２つの成分は、ヒドロキシル機能
性重合体とポリイソシアネートが混合されると直ちに相
互反応するので使用直前に混合される。これは、粘度が
上昇し始めて、最終的にその塗料が使用できることを意
味する。２成分を一緒に混合して、その塗料が使用でき
なくなるまでの時間は塗料の可使時間（ポットライフ）
として知られる。
【０００５】改装塗料は、一般にメーカーによって自動
車に塗布された原塗料の色に合致する必要がある。そし
て改装塗料は一般に修理を必要とする自動車の色に合致
する必要がある。自動車メーカーによって最近使用され
ている色、または今も使用されていて改装を必要とする
自動車に過去において塗布された色は数千種類ある。可
能な全ての色を貯蔵することは改装にとって不可能であ
るので、改装塗料は一般に混合体系の形態で供給され
る。混合体系は約３０〜１００のマスターカラーの小範
囲内の多数の着色ベース塗料から成る。これらのベース
（基本）塗料は予め決めた割合で一緒に混合して所望の
最終カラーのペイント・パック（ｐａｉｎｔ ｐａｃ
ｋ）を得る。従って、混合体系（ｍｉｘｉｎｇ ｓｃｈ
ｅｍｅ）は方法の意味の体系でなくて、一組の着色ベー
ス塗料に対する改装技術において使用される用語であ
る。
【０００６】着色ベース塗料の外に、混合体系はブレン
ドクリヤ（ｂｌｅｎｄｉｎｇ Ｃｌｅａｒ）として知ら
れるものから成る。ブレンドクリヤは、着色ベース塗料
と異なる重合体を含有できるが、本質的に未着色ベース
塗料である。ブレンドクリヤは、ペイントパックにおけ
る結合剤比に対して必要な顔料を得るために、着色ベー
ス塗料と共にペイントパックへ添加される。
【０００７】一般に、各混合体系は１つの特定のブレン
ドクリヤを使用する。ブレンドクリヤは異なる性質の最
終塗料を生成するために変えることができる。必要な広
範囲の色を与えるための一組の配合物と共に一組のベー
ス塗料は生成するのに極めて高価で時間がかかる。この
ために、ベース塗料を変えることなく最終の塗料の性質
を変えるために異なるブレンドクリヤの使用は重要なコ
ストの節約を意味する。例えば、揮発性有機含量が極め
て低いブレンドクリヤの使用は、制定法が最終塗料に低
揮発性有機含量を要求する国において使用される一定の
混合体系を与えることができる。
【０００８】これら塗料の重要なほかの成分はイソシア
ネートとヒドロキシルとの反応用触媒である。該触媒
は、一般にベース塗料自体に含有させるか、またはペイ
ントパックが適当なベース塗料から調製されるときに別
個の成分として添加することによってペイントパックに
含ませる。その触媒は塗料の硬化を促進させて、改装者
が改装作業をより迅速にできるために使用される。触媒
の存在は塗料のポットライフを短くする。大部分の改装
塗料はポットライフと硬化速度との間の微妙なバランス
にある。このバランスは、高固体の塗料として知られる
比較的低レベルの有機溶媒を含有する塗料において満足
に達成することは特に難しい。
【０００９】触媒の大部分または全てを、着色ベース塗
料中ではなくて、混合体系の別個の触媒成分として単独
でまたはブレンドクリヤ中に含むことが有利である。こ
れは、最終塗料における触媒の量を、全ての着色ベース
塗料を再配合することなく異なる触媒成分またはブレン
ドクリヤを使用することによって変えれることを意味す
る。これは、適当な触媒を、例えば低温での添加物の形
で供給できるときに高いまたは低い温度または湿度レベ
ルのような異常な条件下で塗料を塗布できるような混合
体系を採用するときに有用である。
【００１０】混合体系は一般に一組の配００を供給し
て、ベース塗料を一緒に混合して必要な最終カラーにす
る。配合物の数はしばしば極めて大きいので、それらは
一般に一組のマイクロフイッシュ、または最近ではコン
ピュータのデータベースの形で供給される。
【００１１】改装用混合体系は単に塗料および一緒に混
合できる他の成分の収集でないことを認識することが重
要である。最終使用業者が全ての着色ペイントパックを
硬化剤と一定の割合で混合できること、および生成され
た塗料が全ての色を渡って終始変らない塗布特性を有す
ることがきわめて重要である。これは、混合体系から作
った全てのペイントパックが一定の範囲内の固体含量と
ヒドロキシル含量を有することを意味する。
【００１２】混合体系の着色成分の各々は異なる顔料を
含有する、そしてこれらの顔料は異なる密度を有し種々
の分散剤を使用して分散される。これらの着色成分の組
合せが顔料の凝集および沈殿およびカラー変化に対して
安定であることがきわめて重要である。従って、分散顔
料がペイントパックの安定性または色に対して劣化方向
に相互作用しないことが重要である。
【００１３】米国特許第４，７８８，０８３号は、ヒド
ロキシル機能性重合体およびアミン蒸気にさらすまたは
５０℃以上に加熱することによって活性化される触媒を
含有するポリイソシアネートを主成分とした塗料に関す
る。その触媒は一般にメルカプト化合物と共に使用され
るスズまたはビスマス化合物から成る。
【００１４】アミン蒸気にさらすことは自動車の改装塗
料を硬化する従来の手段でないことは明らかである。ま
た、５０℃以上に加熱する必要性は、かかる加熱が改装
業者に自動車全体を加熱できる特別のオーブンをもつこ
とを要求するので、改装塗料は、これらの触媒の使用に
厳しい制約を与える。若干の改装業者はかかるオーブン
をもつが、多くの業者はもたない。そしてオーブンを有
する改装業者によって使用を制限された塗料は商的に受
け入れられない。オーブンは商的輸送分野においては特
異である。狭い範囲のヒドロキシル機能性重合体でアミ
ン蒸気を使用することなく室温で使用されるこの種のさ
らに限定された範囲の触媒がヨーロッパ特許出願ＥＰ−
Ａ−Ｏ ４５４２１９号に開示されている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第４，７８
８，０８３号およびＥＰ−Ａ−Ｏ ４５４２１９号に開
示された触媒を改装用混合体系に使用したときに、それ
らの多くについて本質的な問題点があることを我々は見
出した。その問題点は、触媒が一般に使用される顔料と
反応して塗料のポットライフを短くすることである。こ
の作用は、特にクロムをベースにした顔料（例えば、Ｂ
ＡＳＦ社の商標であるシコミン（Ｓｉｃｏｍｉｎ）黄Ｌ
１８３５Ｓ）の場合に顕著である。ベース塗料の複雑な
混合物を作って特定の色を再生するときに、最終塗料の
ポットライフおよび硬化時間が予測できない。これは、
ある最終カラーは短いポットライフと迅速硬化を有する
が、他は長いポットライフと遅い硬化を有することを意
味する。最終ユーザーに関する限り、ポットライフおよ
び硬化速度はカラー範囲に渡って不規則変動を受けると
思われる。かかる変動は予測できる生成物を必要とする
改装業者には受け入れられない。
【００１６】我々は、これらの問題点は米国特許第４７
８８０８３号に開示され種々の顔料で予想外の挙動をと
るタイプの触媒を含有する塗料を含む塗装法によって解
決できること、および前記の如き改装業者による異なる
着色マスターカラーの選択に伴う問題点を解決できるこ
とを発見した。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明により、（ｉ）各
ベース塗料がヒドロキシル機能性重合体から成る２種以
上の着色ベース塗料を一連のマスタ−カラーから選択し
予め決めた割合で混合して、所望の最終カラーを得る工
程、そして任意に、ヒドロキシル機能性重合体から成る
未着色ブレンドクリヤを添加する工程、 （ｉｉ）（ａ）イソシアネート基とヒドロキシル基間の
反応用スズ触媒、および（ｂ）少なくとも３つのチオー
ル基を有する多官能チオールを添加する工程、そして任
意に、これら成分の一方または両方をブレンドクリヤの
部分として添加する工程、 （ｉｉｉ）スズ触媒および多官能チオールを添加する前
または後に、ポリイソシアネート架橋剤から成る硬化剤
を添加して熱硬化着色塗料を生成する工程、 （ｉｖ）前記塗料を自動車の表面に塗布して塗料層を形
成させる工程、および （ｖ）該塗料層を乾燥および硬化させる工程から成り、
含有される顔料に無関係に常に優れたポットライフを有
することを特徴とする自動車の塗装法が提供される。
【００１８】
【作 用】スズ触媒および多官能チオールの一方または
両方はブレンドクリヤに含ませることができる、または
混合体系の別成分にすることができる。スズ触媒と多官
能チオールは、触媒混合体として一緒に、或いは別成分
として存在する、またはブレンドクリヤに含まれること
が望ましい。
【００１９】その触媒混合体はスズ触媒と多官能チオー
ルを一緒に混合することによって作る。触媒混合体は、
スズ触媒および他官能チオールをブレンドクリヤと順次
または同時に混合することによってブレンドクリヤに含
ませることができる。
【００２０】スズ触媒は、イソシアネート基とヒドロキ
シル基間の反応は触媒作用技術において周知である。ス
ズ触媒の例はオクタン酸第一スズのようなスズのアルキ
ル、アリールおよびアシル化合物、スズの酸化物、メル
カプチドおよびハロゲン化物、例えば塩化第一スズおよ
び塩化第二スズを含む。スズ触媒の例はジブチルスズジ
ラウレートのようなジアルキルスズジアクリレート、ジ
ブチルスズジラウリルメルカプチドのようなジアルキル
スズジメルカプチドおよびジブチルスズジクロリドのよ
うなジアルキルスズジハライドのようなこれらの基を組
み合せたスズの化合物も含む。
【００２１】好適なスズ触媒はスズメルカプチドであ
る。スズメルカプチドの特定使用は、ポットライフを短
かくすることなく硬化速度を改善するという付加的利益
を与えることがわかった。優れた硬化速度は、硬化の初
期段階、例えば「ダストフリー」タイム、すなわち、塗
布後ダストがもはや塗料の表面に粘着しない時間が特に
注目される。
【００２２】スズメルカプチドは硫黄原子にスズ原子を
共有結合させた化合物である。各スズ原子に１〜４個の
硫黄原子、望ましくは２個の硫黄原子が結合している。
望ましいスズメルカプチドは一般式〔式中のａは１〜
４、望ましくは２であり、同一または異なるＲはＣ
１−１０アルキル、望ましくはＣ４−８アルキル、例え
ばブチルまたはオクチルであり、同一または異なるＲ′
は任意にエステル基を有するアルキルである〕 Ｓｎ（Ｓ−Ｒ′）ａＲ４−ａ によって示すことができる。適当なアルキル基の例はメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、
ｎ−オクチルおよびイソオクチルのようなＣ１−１０直
鎖または分枝アルキルである。エステル基を有するアル
キル基の例は、式−ＣＨ2 −（Ｒ2 ）−ＣＯＯＲ3 〔式
中のＲ2 はＣ１−５アルキレン鎖である、又は省くこと
ができる、Ｒ3 はメチル、エチル、イソブチル、２−エ
チルヘキシル、ｎ−オクチルまたはイソオクチルのよう
なＣ１−１０分枝または直鎖アルキル基である〕を有す
る基である。
【００２３】かかる多くのスズメルカプチドは市販され
ている、例えばＡｋｚｏ社の商標Ｓｔａｎｃｌｅｒｅ
で、例えばＳｌａｎｃｌｅｒｅ Ｔ４８２、Ｔ４７３、
Ｔ５８２、Ｔ４８３、Ｔ１８２、Ｔ１６３；Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ社の商標ＤＡＢＣＯで、例えばＤＡＢＣ
Ｏ Ｔ１４０３；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社の商標Ｉｒｇ
ａｓｔａｂで、例えばＩｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ（望ま
しいスズメルカプチドである）で市販されている。
【００２４】ブレンドクリヤに含まれるときのスズ触媒
は、ブレンドクリヤ中のヒドロキシル機能性重合体の量
を基準にして０．０００１〜３重量％、望ましくは０．
００１〜３重量％、最適には０．００５〜２重量％の量
で存在することが望ましい。塗料におけるスズ触媒は、
ヒドロキシル機能性重合体の全重量を基準にして０．０
０００１〜３重量％、望ましくは０．００１〜３重量
％、最適には０．００５〜２重量％の量で存在すること
が望ましい。
【００２５】スズメルカプチドと多官能チオールを混合
することによる触媒混合物の製造法はそれ自体新規であ
る。ヒドロキシル機能性重合体、任意にヒドロキシル機
能性重合体を含有するブレンドクリヤ、ポリイソシアネ
ート、スズメルカプチドおよ少なくとも３つのチオール
基を有する多官能チオールを含有する１種以上の着色基
塗料を混合することから成る触媒塗料の製造法も新規で
ある。好適な多官能チオールは少なくとも４つのチオー
ル基、望ましくは４〜８、最適には４つのチオール基を
有する。望ましい多官能チオールは少なくとも５０、望
ましくは５０〜３００、最適には７５〜１５０のチオー
ル当量を有する。
【００２６】適用なチオールの例はペンタエリトリトー
ルテトラー（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタ
エリトリトールテトラー（３−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパントリチオグリコラートお
よびトリメチロールプロパントリ−（３−メチルカプト
プロピオネート）を含む。ペンタエリトリトールテトラ
ー（３−メルカプトアセテート）またはペンタエリトリ
トールテトラー（３−メルカプトプロピオネート）のよ
うなペンタエリトリトールテトラ−（３−メルカプトア
クリレート）が望ましい。
【００２７】本塗料における多官能チオールからのチオ
ール基のモル数と、スズ触媒からのスズのモル数の比は
１：１〜５００：１、望ましくは１：１〜１００：１、
最適には３：１〜５０：１が望ましい。
【００２８】ブレンドクリヤおよび着色ベース塗料にお
けるヒドロキシル機能性重合体は同一または異なるもの
にでき、異なる重合体の混合物にできる。好適なヒドロ
キシル機能性重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィーで
測定して６００〜１０，０００、望ましくは１０００〜
４０００の数平均分子量を有する。ヒドロキシル機能性
重合体は５〜５００、望ましくは５０〜２５０のヒドロ
キシル価を有することが望ましい。
【００２９】ヒドロキシル機能性重合体は、いずれのヒ
ドロキシル機能性皮膜形成重合体にすることができる、
そして多くの適当なヒドロキシル機能性重合体が市販さ
れている。従来の皮膜形成重合体はアクリル付加重合
体、エポキシ重合体、アルキド重合体、ポリエーテル重
合体またはポリエステル重合体を含む。好適なヒドロキ
シル機能性重合体はヒドロキシル機能性アクリル付加重
合体およびヒドロキシル機能性ポリエステルまたはこら
の混合体を含む。ヒドロキシル機能性アクリル付加重合
体はビニル又はアクリル単量体のような重合体エチレン
性不飽和単量体から誘導されて、機能性単位および構造
単位から成る。
【００３０】ここでの用語「アクリル単量体」はアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステルを意味する。用語
「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよびメタク
リレートの両方を意味し、用語「（メタ）アクリル酸」
はアクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００３１】機能性単位はヒドロキシル機能性ビニルま
たは単量体から誘導される。ヒドロキシル機能性ビニル
単量体の例はビニルアルコ−ルである。ヒドロキシル機
能性アクリル単量体の例はヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートお
よびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである。
好適なヒドロキシル機能性単量体は４−ヒドロキシブチ
ルアクリレートである。適当なヒドロキシル機能性単量
体の他の例はグリシジル（メタ）アクリレートとモノカ
ルボン酸との反応生成物および（メタ）アクリル酸とモ
ノエポキシ化合物との反応生成物である。
【００３２】構造単位は、架橋剤と反応する官能基をも
たない単量体から誘導される。架橋剤と反応する官能基
をもたない単量体の例は非機能性ビニル単量体および
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。適当な
非機能性ビニル単量体の例はスチレン第三級ブチルスチ
レンおよびα−メチルスチレンであって、後者が望まし
い。（メタ）アクリル酸の適当なアルキルエステルの例
はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ートおよびイソブチル（メタ）アクリレートのようなＣ
１−１２アルキルエステルである。イソブチルメタアク
リレートが望ましい。
【００３３】カルボン酸基、アミン基およびエポキシ基
のようなヒドロキシル基以外の基を有する単量体も含ま
れうる。カルボン酸基を有する単量体の例は（メタ）ア
クリル酸である。アミン基を有する単量体の例は第三級
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。グリ
シジル基を有する単量体の例はグリシジル（メタ）アク
リレートである。
【００３４】ある種の官能基は他の化合物と反応して重
合体を改質することができる。例えば、重合体の酸基は
バーサティック酸（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のグ
リシジルエステル（シエルの商標カルデユラアＥ）のよ
うなグリシジル機能性化合物と反応することができる。
重合体のエポキシ基は酸機能性化合物（例えば、バーサ
ティック酸）と反応することができる。
【００３５】アクリル付加重合体は連鎖移動剤から誘導
された単位も含有できる。連鎖移動剤はアクリル付加重
合体の製造に７用してそれらの分子量を調節する化合物
である。既知の連鎖移動剤の例はメルカプト機能性化合
物を含む。適当なメルカプト機能性化合物の例は第一級
オクチルメルカプタンのようなアルキルメルカプタン、
メルカプトエタノールのようなヒドロキシルメルカプタ
ンおよびメルカプトプロピオン酸のようなメルカプトア
ルカノン酸である。特に望ましいクラスの連鎖移動剤は
メルカプトアルカノン酸であり、特に望ましいメルカプ
トアルカノン酸はメルカプトプロピオン酸である。
【００３６】望ましいアクリル付加重合体は０〜８０
℃、望ましくは２０〜７０℃の理論的ガラス転移温度
（Ｆｏｘ Ｔｇ）を有する。ヒドロキシル機能性アクリ
ル付加重合体は、通常適当な単量体と連鎖移動剤の混合
体を重合開始剤と重合が生じる温度で接触させることに
よって生成することができる。例えば、重合温度に保持
された開始剤中に単量体の混合体を徐々に供給する、ま
たは開始剤を溶媒中に重合温度で単量体混合体と同時に
供給することができる。適当な開始剤は２，２′−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）のようなアゾ開始剤
または過酸化ベンゾイルのようなペルオキシ開始剤であ
る。
【００３７】ヒドロキシル機能性ポリエステル重合体は
１種以上の多塩基酸から誘導の単位および１種以上のポ
リヒドロキシ化合物から誘導の単位を有する。多塩基酸
は２つ以上のカルボン酸基または同数の無水物基（１つ
の無水物基が２つの酸基に等しいということに基づく）
を有する化合物である。かかる多塩基酸はポリエステル
技術において周知である。適当な多塩基酸の例はアジピ
ン酸やヘキサンジオエ酸のようなＣ１−６アルカンジオ
エ酸、ヘキサヒドロフタル酸のような脂環式酸、フマル
酸やマレイン酸のような不飽和アルカンジオエ酸であ
る。無水マレイン酸や無水フタル酸のようなそれらの当
無水物も使用できる。多塩基酸は飽和させることが望ま
しい。
【００３８】ポリヒドロキシ化合物は２個以上のヒドロ
キシル基を有する化合物であってポリエステルの技術に
おいて周知である。適当なポリヒドロキシル化合物はト
リメチロールプロパン、グリセロール、ネオペンチルグ
リセロールおよびペンタエリトリトールである。
【００３９】ヒドロキシル機能性ポリエステル重合体
は、ポリエステルの成分を一緒に溶かすことによって生
成することができる。また、それらの成分は適当な溶媒
に溶解させることができる。その溶融液または溶液は、
次に加熱して、例えばＤｅａｎおよびＳｔａｒｋ装置を
使用して共沸蒸留により反応で生じた全ての水を除去す
る。
【００４０】顔料は改装塗料に有用な顔料にすることが
できる、そして多数のものが知られておりかつ使用され
ている。適当な顔料の例はシコミン（Ｓｉｃｏｍｉｎ）
黄Ｌ１８３５ｓ、およびシコミン赤Ｌ３０３５ｓ（ＢＡ
ＳＦ社の商標）、ポロマー（Ｐｏｌｏｍａｒ）青Ｂ−４
８０８（Ｍｉｌｅｓ社の商標）、モノライト（Ｍｏｎｏ
ｌｉｔｅ）赤２Ｙ（Ｚｅｎｅｃａ Ｃｏｌｏｕｒｓ社の
商標）を含む。基塗料およびペイントパックの大部分は
必要な色を与えるために顔料の複合混合物から成る。
【００４１】着色基塗料およびブレンドリクヤは反応性
希釈剤、ＵＶ吸収剤および流れ助剤のような他の従来の
塗料添加剤も含むことができる。着色ベース塗料は充て
ん材も含有できる。
【００４２】触媒混合物が、別個の成分として存在する
とき、ベース塗料およびブレンドクリヤは揮発性有機溶
媒からも成りうる。揮発性有機溶媒は、種々の成分を溶
解または分散できる、望ましくはヒドロキシ機能性重合
体を溶解する溶媒にすることができる。それは、ソルベ
ソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００（商標）、トルエンまた
はキシレンのような脂肪族または芳香族炭化水素、ブタ
ノールやイソプロパノールノようなアルコール、酢酸ブ
チルや酢酸エチルのようなエステル、アセトンメチルイ
ソブチルケトンまたはメチルエチルケトンのようなケト
ン、エーテル、エーテルーアルコールまたはエーテル−
エステルまたはこれらの混合体にすることができる。
【００４３】ベース塗料は改装混合体系（スキーム）か
ら選択する。その混合スキームは着色ベース塗料は約１
０〜１００の着色ベース塗料、望ましくは約２０〜５０
から成ることが望ましい。ベース塗料およびそれらの比
率の選択は、混合スキームの部分として供給される多数
の予め決めた配合の１つに従って作ることが望ましい。
ペイントパックは５０％以下、さらに望ましくは４０
％以下、最適には３５重量％以下の溶媒から成ることが
望ましい。
【００４４】ポリイソシアネートは塗料技術において周
知であって、１分子当り２個以上のイソシアネート基を
有する化合物である。イソシアネート基はブロックされ
ない。適当なジイソシアネートは脂肪族または芳香族ジ
イソシアネートである。適当な脂肪族ジイソシアネート
の例はヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロ
ンジイソシアネートである。適当な芳香族ドイソシアネ
ートの例はトルエンジイソシアネートおよび４，４′−
ジフエニルメタンジイソシアネートである。他の適当な
ポリイソシアネートはイソシアヌレートトリマー、ジイ
ソシアネートのアロファネートおよびウレトジオン、例
えば上記のもの並びにこれらのジイソシアネートとポリ
オールとの反応生成物を含む。ポリオールは３個以上の
ドロキシル基を有する化合物である。適当なポリオール
はトリメチロールプロパン、グリセロールおよペタエリ
トリトールを含む。多くのかかるポリイソシアネートが
市販されている。例えばＢａｙｅｒ社の商標Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒやＰｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ社の商標Ｔｏｌｏ
ｎａｔｅ（例えば、Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤ９０）で市
販されている。ポリイソシアネートは、ペイントパック
におけるポリイソシアネートからのイソシアネート基と
ヒドロキシル機能性重合体からのヒドロキシル基の全数
との比が０．８〜１．４さらに望ましくは０．９〜１．
１の範囲内であるような量で使用することが望ましい。
【００４５】また、硬化剤は一般にポリイソシアネート
に対する揮発性有機溶媒から成る。その揮発性有機溶媒
は、触媒混合物、ブレンドクリヤおよび着色ベース塗料
に関して上記したものにすることができる。硬化剤は４
０％以下の揮発性有機溶媒から成ることが望ましい。硬
化剤は、また脱水剤から成る。
【００４６】ペイントパックおよび硬化剤からの揮発性
有機溶媒と同様に、最終の塗料は追加有機溶媒から成
る。その有機溶媒は触媒混合物、ブレンドクリヤおよび
着色ベース塗料に関して上記したものにすることができ
る。追加有機溶媒は塗料に添加して粘度を下げることが
できるので、特に塗料を吹付けによって塗布するときに
塗布性を改善する。
【００４７】塗料は６００ｇ／ｌ以下、さらに望ましく
は５００ｇ／ｌ、最適には４００ｇ／ｌ以下の全有機溶
媒を含有することが望ましい。有機溶媒の含量は、最初
に２５℃で塗料の密度を測定し、次に重量を基準にして
有機溶媒の割合を測定することによって決定する。これ
は正確に秤量した０．３ｇの塗料を１１０℃に予熱した
オーブン内で１時間加熱し、再秤量し、差引きによって
失われる溶媒の重量を計算することによって行なう。有
機溶媒の重量比はｇ／ｌでの塗料の密度を掛けることに
よって体積比に換算できる。
【００４８】着色基剤、ブレンドクリヤ、触媒混合物お
よびポリイソシアネートの混合は手や機械的かくはん機
または振とう機を使用することによって、それらの成分
を一緒にかくはんまたは振とうすることによって行な
う。
【００４９】塗料ははけ塗、ローラ塗または吹付（吹付
が望ましい）のような従来の手段によって自動車の表面
へ塗布することができる。自動車類は、通常大部分が鋼
板で作られるが、アルミニウム板からも成り、しばしば
少なくとも一部は成形プスチック構成要素から成る。塗
料は一般にプライマーまたはアンダーコート層の上に塗
布される。塗布された層は室温で乾燥および硬化される
が、或いは５０〜１２０℃のような高温でベーキングし
て乾燥および硬化を促進する。乾燥および硬化中に溶媒
は蒸発し、重合体のヒドロキシル基と架橋剤のイソシア
ネート基は一緒に反応して架橋被膜を生成する。
【００５０】本発明により、本法によって得られるコー
テッド自動車も得られる。
【００５１】次の実施例によって本発明を説明する。
【００５２】
【実施例】着色ベース塗料、ポリイソシアネート硬化
剤、シンナー、および種々の触媒を含有するブレンドク
リヤから成る塗料を作った。着色ベース塗料はヒドロキ
シル機能性重合体および種々の顔料から成った。２つの
ベース塗料は市販の混合用ベース塗料、クロムをベース
にした顔料を含有するイエローベース塗料とカーボンを
ベースにした顔料を含有するブラックベース塗料を使用
して作った。
【００５３】ブレンドクリヤはヒドロキシ機能性アクリ
ル付加重合体、種々の触媒混合物および他の添加物を含
有した。触媒混合物は市販のスズメルカプチド触媒と組
み合せた２官能チオール、３官能チオールまたは４官能
チオールであった。
【００５４】触媒組成物の粘度は最初におよび２５℃で
２時間後に測定した。
【００５５】１．硬化剤の配合 次の成分を混合した： 重量部％ キシレン ９．３４ 芳香族炭化水素溶媒 ９．３４ （Ｅｘｘｏｎ社のＳｏｌｖｅｓｓｏ １００） ポリイソシアネート ６６．４７ （Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ９０）２ ．シンナーの配合 次の成分を混合した： 重量％ 酢酸ブチル ３５ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ ２５ １−メトキシ−２−プロパノールアセテート ２５ キシレン １０ メチルイソブチルケトン ５３ ．イエローベース塗料 イエローベース塗料は次の成分から作ったゴールデンイ
エローと呼ぶ色であった、これらの成分は全てＩｍｐｅ
ｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
Ｐｌｃ社から市販されているものであった、その顔料着
色は主にクロムをベースにしている： Ｐ ４８８−９４２ ３９．０ｇ Ｐ ４８８−９５１ １０２．０ｇ Ｐ ４８８−９６４ ２８２９．０ｇ Ｐ ４８８−９８２ ３０．０ｇ４ ．ブラックベース塗料 ブラックベース塗料は前記Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｐｌｃ社から市販さ
れている次の成分から作ったレイバンブラックと呼ぶ色
であった、その顔料着色は主にカーボンをベースにして
いる。
【００５６】 Ｐ ４２５−９５７ １８９．５４ｇ Ｐ ４８８−９５１ ７７３．４５ｇ Ｐ ４８８−９８１ ２０３７．０２ｇ５ ．ヒドロキシル機能性アクリル付加重合体の調製 メチルイソアミルケトン（６１３ｇ）を窒素雰囲気下か
くはんしながら還流温度に加熱した。メチルメタクリレ
−ト（６１８．４ｇ）、ブチルメタクリレート（４３
４．８ｇ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（５０７
ｇ）、スチレン（３９０ｇ）、２，２−アゾビス−（２
−メチルブチロニトリル（９７．５ｇ、デユポン社の商
標Ｖａｚｏ ６７）、第一級オクチルメルカプタン（９
７．５ｇ）およびメチルイソアミルケトン（２３５ｇ）
の混合物を還流混合物に３時間かけて徐々に添加した。
ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ａｋｚ
ｏ社の商標Ｔｒｉｇｏｎｏｘ ２１ｓ，３．４ｇ）を添
加し、その混合物を還流温度でさらにかくはんした。Ｔ
ｒｉｇｏｎｏｘ ２１ｓ（３．４ｇ）を添加し、その混
合物を還流温度でさらにかくはんして、室温まで放冷し
た。得られたヒドロキシル機能性アクリル付加重合体は
計算したガラス転移温度（Ｆｏｘ Ｔｇ）が４０℃、非
揮発性含量を基準にしたヒドロキシル価が１１２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇそして非揮発性含量が７０％であった。
【００５７】６．ブレンドクリヤ１〜９の調製 ブレンドクリヤ１〜９は、上記のヒドロキシル機能性ア
クリル付加重合体をスズメルカプチド触媒（メチルイソ
ブチルケトン中に５０重量％溶液）およびチオールと混
合することによって作った。ブレンドクリヤ１〜３はペ
ンタエリトリトールテトラメルカプトプロピオネート
（テトラチオール）を含有し、ブレンドクリヤ４〜６は
トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオネート
（トリチオール）を含有し、ブレンドクリヤ７〜９はエ
チレングリコールジメルカプトプロピオネート（ジチオ
ール）を含有する。各セット内のスズ触媒溶液とチオー
ルとの重量比は３：２、１：２および１：３である。下
記の数字は全て重量％である。
【００５８】６．１ ブレンドクリヤ １ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０（Ｂｙｋ社
の流動助剤） Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０（Ｂａｙｅ
ｒ社の流動助剤） Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．４５ テトラチオール ０．３０ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．３９６．２ ブレンドクリヤ ２ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７溶液 ０．１５ テトラチオール ０．３０ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．６９６．３ ブレンドクリヤ ３ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．１５ テトラチオール ０．４５ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．５４６．４ ブレンドクリヤ ４ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．４５ トリチオール ０．３３ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．３６６．５ ブレンドクリヤ ５ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．１５ トリチオール ０．３３ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．６６６．６ ブレンドクリヤ ６ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．１５ トリチオール ０．３０ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．３９６．７ ブレンドクリヤ ７重合体
９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．４５ ジチオール ０．３０ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．３９６．８ ブレンドクリヤ ８ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．１５ ジチオール ０．３０ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．６９６．９ ブレンドクリヤ ９ 重合体 ９７．０６ Ｂｙｋ ３０６ ０．４０ Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ ＯＬ３１ ０．４０ Ｉｒｇａｓｔａｂ １７Ｍ溶液 ０．１５ ジチオール ０．４５ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００ １．５４７ ．最終塗料 塗料は、最初に着色ベース塗料とブレンドクリヤ１〜９
の各々をイエロー塗料に対してはブレンドクリヤとベー
ス塗料との重量が３０．１：６９．９、そしてブラック
塗料に対しては３９．５：６０．５の重量比で混合する
ことによって調製した。次にこれらの混合物は硬化剤お
よびシンナーと混合した。イエロー塗料に対しては、着
色ベース塗料／ブレンドクリヤ混合物、硬化剤およびシ
ンナーを１００：２２．１：１８．６の重量比で混合し
た。ブラック塗料に対しては、着色ベース塗料／ブレン
ドクリヤ混合物、硬化剤およびシンナーを１００：２
５．８８：１８．６の重量比で混合した。
【００５９】全ての塗料の初期粘度は３０ｓ ＢＳ Ｂ
４カップであった。その粘度は種々の塗料で２時間後に
表１に示した値に上昇した（測定はＢＳ Ｂ４カップで
測定、単位は秒）。
【００６０】
【表１】 ８．塗布および試験 上記表１の塗料を１７５μｍブロック・スプレダーを使
用して清浄なガラス板の上に塗布した。エリクセン硬度
試験機を使用して、得られた被膜のヌープ硬度を塗布の
２４時間後に測定した。その結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/14 ＰＳＮ ＰＳＰ 175/00 ＰＨＭ

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）各ベース塗料がヒドロキシル機能
    性重合体から成る２種以上の着色ベース塗料を一連のマ
    スタ−カラーから選択し予め決めた割合で混合して、所
    望の最終カラーを得る工程、そして任意に、ヒドロキシ
    ル機能性重合体から成る未着色ブレンドクリヤを添加す
    る工程、 （ｉｉ）（ａ）イソシアネート基とヒドロキシル基間の
    反応用スズ触媒、および（ｂ）少なくとも３つのチオー
    ル基を有する多官能チオールを添加する工程、そして任
    意に、これら成分の一方または両方をブレンドクリヤの
    部分として添加する工程、 （ｉｉｉ）スズ触媒および多官能チオールを添加する前
    または後に、ポリイソシアネート架橋剤から成る硬化剤
    を添加して熱硬化着色塗料を生成する工程、 （ｉｖ）前記塗料を自動車の表面に塗布して塗料層を形
    成させる工程、および （ｖ）該塗料層を乾燥および硬化させる工程から成り、
    含有される顔料に無関係に常に優れたポットライフを有
    することを特徴とする自動車の塗装法。
  2. 【請求項２】 スズ触媒がスズメルカプチドであること
    を特徴とする請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 重合体の重量を基準にしてスズ触媒が
    ０．０００１〜３重量％の量添加されることを特徴とす
    る請求項１または請求項２の方法。
  4. 【請求項４】 多官能チオールが少なくとも４つのチオ
    ール基を有すること特徴と請求項１〜３のいずれか１項
    の方法。
  5. 【請求項５】 多官能チオールが少なくとも５０のチオ
    ール当量を有することを特徴とする請求項１〜４のいず
    れか１項の方法。
  6. 【請求項６】 多官能チオールからのチオール基のモル
    数と触媒混合物におけるスズ触媒からのスズのモル数の
    比が１：１〜５００：１であることを特徴とする請求項
    １〜５のいずれか１項の方法。
  7. 【請求項７】 着色ベース塗料および任意のブレンドク
    リヤにおけるヒドロキシル機能性重合体が、別々にヒド
    ロキシル機能性アクリル付加重合体またはヒドロキシル
    機能性ポリエステルまたはこれらの混合物であることを
    特徴とする請求項１〜６のいずれか１項の方法。
  8. 【請求項８】 着色ベース塗料および任意のブレンドク
    リヤにおけるヒドロキシル機能性重合体が、別々にゲル
    浸透クロマトグラフィーで測定して６００〜１００００
    の数平均分子量を有することを特徴とする請求項１〜７
    のいずれか１項の方法。
  9. 【請求項９】 着色ベース塗料および任意のブレンドク
    リヤにおけるヒドロキシル機能性重合体が別々に５〜５
    ００のヒドロキシル化を有することを特徴とする請求項
    １〜８のいずれか１項の方法。
  10. 【請求項１０】 着色ベース塗料および任意のブレンド
    クリヤにおけるヒドロキシル機能性重合体が、別々に０
    〜８０℃のガラス転移温度（Ｆｏｘ Ｔｇ）を有するア
    クリル付加重合体であることを特徴とする請求項１〜８
    のいずれか１項の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリイソシアネートからのイソシアネ
    ート基の数と重合体からのヒドロキシル基の数の比が
    ０．８〜１．４の範囲内にある量の硬化剤が添加される
    ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項の方
    法。
  12. 【請求項１２】 （ｉ）スズメルカプチド、および（ｉ
    ｉ）少なくとも３つのチオール基を有する多官能チオー
    ルを混合する工程から成ることを特徴とする触媒混合物
    の製造法。
  13. 【請求項１３】 ヒドロキシル機能基重合体を含有する
    １種以上の着色ベース塗料、ヒドロキシル機能性重合体
    を含有する任意のブレンドクリヤ、ポリイソシアネー
    ト、スズメルカプチド、および少なくとも３つのチオー
    ル基を有する多官能チオールを混合する工程から成るこ
    とを特徴とする触媒塗料の製造方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１の方法によって得られるコー
    テッド基材。
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