JPH0860025A - 繊維類の点描着色用着色ビーズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】簡単な処理操作で製造することができ、堅牢に
して且つ繊維の風合、触感を何等損ねることなく、点描
着色特有の視覚効果を極めて再現性良く安定して発揮し
得る繊維類の点描着色用着色ビーズを提供する。 【構成】下記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分、又は（Ａ）〜
（Ｄ）の４成分を必須成分として含有する水性液状体を
噴霧乾燥して得られる平均粒径５〜５００μｍの繊維類
の点描着色用着色ビーズ： （Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、 （Ｂ）顔料類からなる着色成分、 （Ｃ）アクリル系重合体からなる繊維接着成分。 （Ｄ）微粒子フィラーからなる壁面付着防止成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維類に対して特殊な
着色効果を付与することができる点描着色用着色ビーズ
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】繊維類を着色する一手法として、点描着
色と呼ばれる特殊な手法が知られている。この手法は、
繊維類に対して無数の着色ドットを設けることにより、
例えば霜降調、洗いざらし調等の特有の視覚効果を提供
せんとするものである。

【０００３】通常、この様な着色ドットは、ビーズ状に
加工形成された各種の着色剤により構成されており、か
かる着色剤の加工形成方法としては、従来、例えば下記
の如き方法が採用されている。

【０００４】（１）糊料水溶液に顔料及び熱可塑性物質
を分散させ、次に該溶液中の糊料と相溶しない別の糊料
を含んだ水溶液を加えて海島組織状に２相分離させ、そ
の後電解質を添加して島成分をゲル化させることにより
着色ビーズを得る方法。

【０００５】（２）各種の熱可塑性樹脂や糊料をはじ
め、その他エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂
等の各種高分子成分と顔料とを含む分散液に対して、攪
拌下、硬化剤の添加、ｐＨ調整、あるいは加熱等を行な
って、該高分子成分を硬化もしくは不溶化することによ
り着色ビーズを得る方法。

【０００６】（３）それぞれ反対の電荷を有する顔料と
樹脂又は糊料とをイオン吸着によってビーズ化する方
法。

【０００７】（４）樹脂と顔料との溶融混合物を固化さ
せた後、機械的に微粉砕することにより、ビーズ化する
方法。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法により得られるビーズ状物は、下記（１）〜
（７）の問題点のうち、少なくともいずれか一つを有し
ており、充分な性能を有するものは未だ得られていない
現状にある。

【０００９】（１）得られるビーズ状物の強度が不十分
であり、実使用段階において、ビーズが容易に破壊され
てしまう。

【００１０】（２）顔料の担持力が弱く、色のにじみや
泣き出しを伴う。

【００１１】（３）粒径の調節が困難で均一かつ再現性
良好なものを得ることができない。

【００１２】（４）均一な粒径のものを得るには、別途
分級操作を必須とする。

【００１３】（５）煩雑な作業操作に伴ない、生産性が
劣る。

【００１４】（６）繊維の風合、触感を害する。

【００１５】（７）鮮明度に乏しい点描着色物となる。

【００１６】本発明は、これらの問題点に鑑みてなされ
たものであって、その主な目的とするところは、簡単な
処理操作で製造することができ、堅牢にして且つ繊維の
風合、触感を何等損ねることなく、点描着色特有の視覚
効果を極めて再現性良く安定して発揮し得る繊維類の点
描着色用着色ビーズを提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、着色ビーズ
の加工形成手段として所謂噴霧乾燥法を採用する場合
に、簡単な処理操作で点描着色特有の視覚効果を極めて
再現性良く安定して発揮し得る着色ビーズが得られると
いう知見を得、この知見に基づき更に研究を続けた結
果、特定の造粒成分と特定の繊維接着成分の共存下に、
顔料類を含む分散液を噴霧乾燥することによって、上述
の問題点を一掃できる着色ビーズが得られることを見い
出し、ついに本発明を完成するに至った。

【００１８】即ち、本発明は下記の繊維類の点描着色用
着色ビーズを提供するものである。 １．下記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分を必須成分として含有
する水性液状体を噴霧乾燥して得られる平均粒径５〜５
００μｍの繊維類の点描着色用着色ビーズ： （Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、（Ｂ）顔料
類からなる着色成分、（Ｃ）アクリル系重合体からなる
繊維接着成分。

【００１９】２．下記（Ａ）〜（Ｄ）の４成分を必須成
分として含有する水性液状体を噴霧乾燥して得られる平
均粒径５〜５００μｍの繊維類の点描着色用着色ビー
ズ： （Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、（Ｂ）顔料
類からなる着色成分、（Ｃ）アクリル系重合体からなる
繊維接着成分、（Ｄ）微粒子フィラーからなる壁面付着
防止成分。

【００２０】以下に、本発明の繊維類の点描着色用着色
ビーズについて更に詳述する。

【００２１】本発明の繊維類の点描着色用着色ビーズ
は、（Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、（Ｂ）
顔料類からなる着色成分、及び（Ｃ）アクリル系重合体
からなる繊維接着成分を必須成分として含有する水性液
状体を噴霧乾燥して得られるものである。以下に、該水
性液状体に含まれる各成分について説明する。

【００２２】造粒成分（Ａ） 造粒成分（Ａ）は、得られる着色ビーズの母体を構成す
るものであり、該造粒成分（Ａ）としては、スチレン系
重合体を用いることが必要である。

【００２３】本発明において、特に、スチレン系重合体
を用いる理由としては、主として、次の三点を挙げるこ
とができる。まず、第一の理由は、スチレン系重合体を
用いて形成される造粒物が高い透明性を有する点にあ
る。通常、ビーズ状の着色剤においては、多数の顔料粒
子が凝集的に包含される傾向にある為、顔料粒子が個々
に分散した場合に比して、鮮明度が低下する傾向にあ
り、この為、母体となる重合体には、高い透明度が要求
されるのである。次に、第二の理由は、スチレン系重合
体が高い生産効率を有して造粒される点にある。即ち、
スチレン系重合体以外の重合体を使用した場合には、後
述の噴霧乾燥時において、噴霧乾燥装置の壁面にその重
合体が多量に付着してしまうという欠点があり、収率が
低下するばかりか、その洗浄操作に多大な労力を要する
が、スチレン系重合体を用いる場合には、この様な不都
合が回避される。この理由については、その詳しいメカ
ニズムは解明されていないものの、恐らくスチレンのベ
ンゼン核に由来する分子鎖の硬直性にその原因があるも
のと推定される。また、第三の理由は、スチレン系重合
体が強固な造粒物を形成する能力を有している点にあ
る。この能力は、上述の分子鎖の硬直性に一部起因する
ものと考えられるが、これにより最終的に得られる着色
ビーズは、実使用段階において耐破壊性に優れたものと
なり、また、後述の着色成分（Ｂ）たる顔料類を強固に
担持することができ、色のにじみや泣き出し等の不都合
も同時に回避される。

【００２４】本発明での使用に適するスチレン系重合体
は、モノマー成分として、スチレンを総モノマー量に対
して１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上用いて
得られるスチレンの単独重合体又はスチレン系共重合体
である。該スチレン系重合体において、モノマー成分と
してのスチレンの使用量が１０重量％を下回ると、上述
したようなスチレン系重合体を用いることによる効果が
十分に発揮されないので好ましくない。該スチレン系共
重合体におけるスチレンと共重合させるモノマー成分の
種類は、特に限定されないが、例えばスチレンスルホン
酸ソーダの如き、親水度の大きいモノマー成分は、着色
ビーズの耐水性不良の原因となる為使用を避けるべきで
ある。本発明における好ましい共重合成分の具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ジビニルベ
ンゼン、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アク
リルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等を挙げ
ることができる。

【００２５】本発明で用いるスチレン系重合体は、ガラ
ス転移温度が７０℃〜１５０℃となる様に調製されたも
のが好ましい。これは、ガラス転移温度が７０℃未満で
は、乾燥装置への付着量が増大する傾向となり、また１
５０℃を上回ると、製造後の着色ビーズの破壊強度が低
下する傾向にある為である。該スチレン系重合体の製造
方法としては、特に限定はなく、公知の製造方法を適宜
適用すればよい。

【００２６】着色成分（Ｂ） 本発明の着色ビーズには、着色成分として顔料類を配合
することが必要である。顔料類の種類は特に限定される
ことはなく、従来公知のいかなる顔料をも使用すること
ができる。その一例としては、ハンザエロー、ベンジジ
ンエロー、ベンジジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、
キナクリドンレッド、各種のアゾ系赤色有機顔料、ジオ
キサジンバイオレット、アンスラキノン系エロー、フタ
ロシアニンブルー、インダンスレンブルー、フタロシア
ニングリーン、アニリンブラック等の一般有機顔料；蛍
光性のカチオン染料や分散染料で樹脂を着色してなる蛍
光有機顔料；クロムエロー、カドミウムエロー、クロム
オレンジ、弁柄、カドミウムレッド、コバルト紫、群
青、紺青、ビリジアン、エメラルドグリーン等の一般有
彩色無機顔料；カーボンブラック、鉄黒等の黒色無機顔
料；亜鉛華、酸化チタン等の白色無機顔料；硫化亜鉛、
硫化カルシウム、珪酸亜鉛、硫化亜鉛カドミウム等の単
独又はそれらの銅、銀、マンガン、ビスマス、メソトリ
ウム、トリチウム付活体、並びに金属酸化物と希土類元
素の混合焼結物等からなる蛍光顔料、蓄光顔料又は夜光
顔料；金粉、銀粉、ブロンズ粉、銅粉、アルミニウム粉
等の金属粉顔料；雲母、Ｍ．Ｉ．Ｏ．、ガラス球等又は
それらを更にニッケル、コバルト、銅、金、銀、パラジ
ウム、酸化チタン、酸化鉄等で被覆してなる金属光沢顔
料、パール顔料又は反射型顔料；サーモクロミック色
素、フォトクロミック色素等を含有するマイクロカプセ
ル、固溶体微粒子又はマトリックス微粒子等の可逆変色
顔料等を挙げることができる。

【００２７】更に、本発明において顔料として用いるこ
とができる特殊なものとして、分散剤未配合の分散染料
やオイルカラー等の水不溶性色素等も挙げることがで
き、これらを用いる場合には、後述の造粒工程におい
て、かかる色素類が造粒成分（Ａ）もしくは後述の繊維
接着成分（Ｃ）に染着することにより、得られる着色ビ
ーズが上記蛍光有機顔料と類似の性質を有するものとな
る。

【００２８】上記した顔料類は、単独で用いてもよく、
２種以上を併用しても良い。

【００２９】繊維接着成分（Ｃ） 繊維接着成分（Ｃ）は、着色ビーズ自身に、繊維類に対
する親和性を付与することを主な目的として用いられる
ものであり、該繊維接着成分（Ｃ）としては、アクリル
系重合体を用いることが必要である。

【００３０】上述の２成分、即ち造粒成分（Ａ）及び着
色成分（Ｂ）は、これら２成分のみでも、後述の噴霧乾
燥により着色ビーズとなり得、塗料や印刷インキ等の用
途に対しては、これで充分使用可能なものとなるが、本
発明の目的である繊維類への適用を考える場合、この２
成分だけでは充分な結果を得ることができない。即ち、
繊維類は、衣料製品をはじめとする用途に用いられ、人
体と接触する機会も多く、その風合や感触が非常に重要
視されることは周知の通りである。従って、その色彩効
果が優れたものであっても、風合や感触を害するものは
許容されない。本発明の着色ビーズについても、これは
最大の問題点となるところ、上述の２成分のみで構成さ
れる着色ビーズは、繊維類に対して全く親和性を有さな
いことから、それを繊維類に接着させる為にはバインダ
ー成分の併用が必須となり、しかもその使用量は、該ビ
ーズ類が嵩高いこともあって、個々の顔料粒子を単独で
使用する場合に比し、非常に多量となり、繊維類の風合
や感触を大きく害する結果をもたらす。

【００３１】本発明では、アクリル系重合体からなる繊
維接着成分（Ｃ）を用いることによって、得られる着色
ビーズに、繊維類に対する親和性が付与され、着色ビー
ズの使用段階において多量のバインダー成分を併用する
ことなく、繊維類に適用することが可能となり、極めて
良好な風合・感触を有する点描着色の繊維類が提供され
る。更に、該アクリル系重合体は、前述の造粒成分
（Ａ）たるスチレン系重合体との間に良好な相溶作用を
有するので、良好な着色ビーズを得る為に有利に用いる
ことができる。

【００３２】本発明での使用に適するアクリル系重合体
は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸、アルキ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル及
び（メタ）アクリルアミドから選ばれる少なくとも一種
のアクリル系モノマーを、総モノマー重量に対して２０
重量％以上、好ましくは３０重量％以上含むアクリル系
モノマーの単独重合体又はアクリル系共重合体である。
該アクリル系重合体において、モノマー成分としてのア
クリル系モノマーの使用量が２０重量％を下回ると、上
述したようなアクリル系重合体を用いることによる効果
が十分に発揮されないので好ましくない。該アクリル系
共重合体におけるアクリル系モノマーと共重合させるモ
ノマー成分としては、エチレングリコールジメタクリレ
ート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、トリメタクリル
酸トリメチロールプロパン、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルトルエン、スチレン、酢酸ビニル等を例示できるが、
これらに限定されるものではない。

【００３３】該アクリル系重合体は、ガラス転移温度が
１００℃以下のもの、好ましくは７０℃以下のものが好
適である。ガラス転移温度が１００℃を上回ると、繊維
類に対する親和性が劣るので好ましくない。該アクリル
系重合体の製造方法としては、特に限定はなく、公知の
製造方法を適宜適用すればよい。

【００３４】尚、本発明においては、スチレン及びアク
リル系モノマーの両方を必須のモノマー成分として含む
共重合体であって、スチレンの含有量が上記造粒成分
（Ａ）として用いるスチレン系重合体におけるスチレン
の含有量の範囲内にあり、アクリル系モノマーの含有量
が上記繊維接着成分（Ｃ）として用いるアクリル系重合
体におけるアクリル系モノマーの含有量の範囲内にある
スチレン−アクリル系共重合体については、この一種類
の重合体のみで、造粒成分（Ａ）と繊維接着成分（Ｃ）
の両方の機能を発揮する重合体として使用することが可
能である。かかるスチレン−アクリル系共重合体のモノ
マー組成を具体的に示せば、スチレン含有量が総モノマ
ー重量に対して１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７
０重量％であって、アクリル系モノマー含有量が総モノ
マー重量に対して２０〜９０重量％、好ましくは３０〜
８０重量％である。また、該スチレン−アクリル系共重
合体は、スチレン及びアクリル系モノマーをモノマー成
分として上記範囲含有すればよく、必要に応じて、その
他のモノマー成分も含有してもよい。この場合の他のモ
ノマー成分としては、スチレン系重合体及びアクリル系
重合体の共重合成分として記載したものをいずれも使用
可能である。

【００３５】また、該スチレン−アクリル系共重合体の
ガラス転移温度は、造粒成分（Ａ）と繊維接着成分
（Ｃ）の両方の機能を発揮するという観点から、上記し
た造粒成分（Ａ）として用いるスチレン系重合体のガラ
ス転移温度範囲と、繊維接着成分（Ｃ）として用いるア
クリル系重合体のガラス転移温度範囲の重複した範囲、
即ち、７０〜１００℃の範囲とすることが好適である壁面付着防止成分（Ｄ） 本発明の繊維類の点描着色用着色ビーズは、上述の３成
分、即ち、（Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、
（Ｂ）顔料類からなる着色成分、及び（Ｃ）アクリル系
重合体からなる繊維接着成分を必須成分として含むもの
であるが、更に、必要に応じて、微粒子フィラーからな
る壁面付着防止成分（Ｄ）を含んでも良い。該壁面付着
防止成分（Ｄ）の使用によって、造粒成分（Ａ）の作用
と相俟って、噴霧乾燥時における噴霧乾燥装置の壁面へ
の付着量を更に低く押さえることが可能となり、生産効
率をより向上させることができる。しかも、該微粒子フ
ィラーの使用により、かかる効果のみならず、上述の必
須３成分の種類及び配合比率をより広い範囲のものから
選択可能とするという副次的な作用効果も奏される。即
ち、通常、噴霧乾燥装置の壁面への付着量は、用いる必
須３成分の種類及びその配合比率に影響されることが多
く、特に、繊維接着成分（Ｃ）の配合量が多くなると、
壁面への付着量が増加する傾向にあるが、該壁面付着防
止成分（Ｄ）の添加により、繊維接着成分（Ｃ）の配合
量を増大させた場合にも、壁面への付着量の増加を防ぐ
ことができ、該壁面付着防止成分（Ｄ）を用いない場合
と比べて繊維接着成分（Ｃ）の使用量を大幅に増加する
ことができる。これにより、繊維類に対して特に強固な
接着性が求められる様な用途において、繊維接着成分
（Ｃ）の使用量を増大させることが可能となり、あるい
は乾燥装置への付着量が増大しやすい低いガラス転移温
度を有する成分を使用する場合にも、壁面への付着量の
増加を防ぐことができる。

【００３６】更に、該壁面付着防止成分（Ｄ）は、上述
の如き優れた効果とは別に、得られる着色ビーズの破壊
強度や接着特性を何等阻害することなく、相対的に大き
な粒径を有するビーズ類を調製することにも役立つ。

【００３７】該壁面付着防止成分（Ｄ）としては、平均
粒径が０．０１〜５０μｍ程度の範囲、好ましくは０．
１〜２０μｍ程度の範囲内にある微粒子フィラーであっ
て、後述の噴霧乾燥時の温度において溶融したり、軟化
したりしない微粒子であれば、上述の必須３成分に悪影
響を及ぼすものでない限りいかなるものを使用しても差
し支えなく、有機系微粒子及び無機系微粒子のいずれも
用いることができる。本発明における使用に適する微粒
子フィラーの一例としては、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、タ
ルク、アルミナ、石膏、シリカ、活性白土、クレー、ガ
ラス球、金属粉、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、架橋スチレン樹
脂、架橋ＰＭＭＡ樹脂等を挙げることができ、これらを
一種単独または適宜組み合わせて用いることができる。

【００３８】配合比率 本発明において、上記した各成分の配合割合は、用いる
各重合体及び顔料の種類によって、広い範囲で調節でき
るものであり、特に限定されるものではないが、一般
に、造粒成分（Ａ）であるスチレン系重合体１重量部に
対して、着色成分（Ｂ）である顔料類０．０００１〜１
０重量部程度、繊維接着成分（Ｃ）であるアクリル系重
合体０．１〜２重量部程度の範囲内で適宜選択すればよ
い。

【００３９】着色成分（Ｂ）の具体的な配合量は、要求
される着色濃度に応じて決めることができ、通常は、上
述のように０．０００１重量部程度以上の配合量とすれ
ばよいが、極淡色の着色ビーズが必要な場合には、この
配合量を下回っても何等問題はない。また、着色成分
（Ｂ）の配合量が１０重量部を超えると、着色ビーズの
造粒強度が低下して、該ビーズが容易に破壊され、所望
の効果が得られない場合があるので好ましくない。

【００４０】繊維接着成分（Ｃ）の配合量については、
２重量部を超えると、後述の噴霧乾燥時において、乾燥
装置の壁面への付着量が増加し、生産効率が低下すると
共に、得られる着色ビーズの造粒強度も低下するので好
ましくない。また０．１重量部を下回ると、繊維類に対
する接着強度が低下し、摩擦堅牢度や洗濯堅牢度の不良
をきたすのでやはり好ましくない。

【００４１】また、壁面付着防止成分（Ｄ）は、必要に
応じて用いられるものであるが、前述したような効果が
十分に奏されるためには、造粒成分（Ａ）１重量部に対
して、０．１〜１０重量部程度の範囲の使用量とするこ
とが適当である。また、前述したように、壁面付着防止
成分（Ｄ）を用いることにより、繊維接着成分（Ｃ）の
使用量を増加することが可能となり、造粒成分（Ａ）１
重量部に対する繊維接着成分（Ｃ）の配合割合を０．１
〜５重量部程度の範囲とすることができる。尚、着色成
分（Ｂ）の配合割合については、壁面付着防止成分
（Ｄ）を配合しない場合と同様に、造粒成分（Ａ）１重
量部に対して０．０００１〜１０重量部程度とすればよ
い。

【００４２】また、前記スチレン−アクリル系共重合体
を、造粒成分（Ａ）と繊維接着成分（Ｃ）の両方の機能
を有する重合体として用いる際には、該スチレン−アク
リル系共重合体の使用量は、（Ａ）〜（Ｃ）の３成分系
とする場合及び（Ａ）〜（Ｄ）の４成分系とする場合の
いずれの場合にも、上述した造粒成分（Ａ）と繊維接着
成分（Ｃ）の配合量の合計量の範囲内となるようにする
ことが適当である。

【００４３】着色ビーズの製造方法 次に本発明の繊維類の点描着色用着色ビーズの製造方法
について説明する。

【００４４】まず、上述の必須成分を含んだ水性液状体
を調製する。この場合、造粒成分（Ａ）及び繊維接着成
分（Ｃ）は、水又は有機溶媒を溶媒又は分散媒とする溶
液、乳化物、懸濁物等の形状で添加することができ、ま
た粉体状のものをそのまま添加しても差し支えない。着
色成分（Ｂ）又は必要により添加される壁面付着防止成
分（Ｄ）についても同様であり、その添加順序も特に限
定はない。

【００４５】尚、該水性液状体中に占める必須成分の割
合（濃度）は、乾燥条件や目的とするビーズの粒径など
に応じて任意に選定すれば良く、特に限定されるもので
はないが、通常、５〜５０重量％程度とするのが好まし
い。また、該水性液状体における全溶媒又は分散媒中に
占める水の割合は、５０重量％以上とすることが好まし
い。

【００４６】更に、該水性液状体中では、例えば通常処
方のインキや塗料中に配合され得る添加剤であれば、必
要に応じていかなるものを併用しても差し支えない。そ
のような添加剤の例としては、有機溶剤、界面活性剤、
高分子保護コロイド、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、油
脂、ワックス、触媒、電解質、可塑剤、樹脂架橋剤、湿
潤剤、柔軟剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、防腐剤、消臭剤、忌避剤、防虫剤、抗菌剤、殺虫
剤、防カビ剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、粘度調節剤、難燃
剤、滑剤、各種染料、体質顔料、蛍光増白剤、防抜染
剤、紫外線発光型色素、乾燥調節剤、発泡剤、消泡剤、
撥水剤、香料及びその他の各種安定剤等を挙げることが
できる。

【００４７】次に上述の水性液状体を噴霧乾燥装置（以
下スプレードライヤーと呼ぶ）内に一定速度で投入して
噴霧乾燥を行ない、該液状体中の揮発成分（主に溶媒又
は分散媒）を揮散させて複合造粒物とすることによっ
て、目的とする繊維類の点描着色用着色ビーズを得るこ
とができる。スプレードライヤーとしては、ディスク回
転式、加圧ノズル式、２流体ノズル式等のいずれのもの
を使用しても差し支えないが、とりわけ、均一な粒径の
ものを得るのに適するディスク回転式のものを使用する
ことが好ましい。

【００４８】また、噴霧乾燥の条件についても特に限定
されず、常法に従って噴霧乾燥を行えばよく、乾燥温
度、ディスク回転速度、ノズル噴射量、液状体の送り速
度等は、使用する液状体の種類等に応じて、目的とする
複合造粒物が得られるように適宜調整すれば良い。

【００４９】着色ビーズの平均粒径は５〜５００μｍと
することが必要であり、平均粒径をこの範囲とすること
によって、視覚効果に優れ、触感、風合、摩擦堅牢度等
も良好な着色物を与えることができる。着色ビーズの平
均粒径が５μｍ未満になると、点描着色としての視覚効
果に乏しいものとなり、一方、５００μｍを超えると、
着色物の触感、風合、摩擦堅牢度等を悪化或いは低下さ
せる原因となるので好ましくない。着色ビーズの粒径
は、水性液状体中における必須成分の濃度やスプレード
ライヤーのディスク回転速度、更に該液状体の投入速度
や乾燥温度（スプレードライ温度）を調整することによ
り、極めて容易に、しかも再現性よく調節することがで
きる。この様に、本発明方法によれば、着色ビーズの粒
径を容易に再現性よく調節することができるために、任
意の粒径を有する均一性のよい着色ビーズを得ることが
できる。よって、本発明の着色ビーズは粒径の大小や均
一性によって視覚効果の優劣が左右される点描着色にお
いて、極めて有用性の高いものである。

【００５０】繊維類の点描着色用着色ビーズ 本発明により得られる繊維類の点描着色用着色ビーズ
は、その１種又は２種以上を用いて、通常処方の繊維用
着色組成物、例えば、捺染ペースト、印刷インキ、塗
料、スプレー着色剤、コーティング剤等に調製される。
そして、該着色組成物を用いて常法に従って捺染、転
写、印刷、コーティング、ディッピング、スプレー、刷
毛塗等を行なうことにより、独特の霜降効果、多彩効
果、立体効果、洗いざらし効果等の視覚効果を繊維上に
発揮することができる。例えば、２色以上の着色ビーズ
を用いて捺染ペーストを調製し、これを布帛に印捺して
捺染布を得る場合には、印捺部分は均一な混合色の模様
とはならず、２色以上の無数のドットを構成要素とする
模様となり、微視的には各々のドットが呈する単独色に
加えて、それらのドットの隣接部分における重色もあっ
て多彩効果を発揮し、巨視的には視覚中での色混合によ
り、立体観を有する混合色の効果を発揮する。尚、上記
した各種の着色組成物中には、接着成分としての樹脂バ
インダーや糊料を添加できるが、その添加量は、通常処
方のそれより相対的に低く押さえることができ、以って
優れた風合、感触を有する点描着色の繊維類が得られ
る。

【００５１】尚、必要に応じ、該着色組成物中には、上
述の各種の添加剤を添加することができ、このとき、本
発明ビーズと反対電位を有する樹脂バインダー等を用い
て着色組成物を調製することにより、本発明ビーズを２
次凝集させて用いることもできる。

【００５２】又、本発明により得られる着色ビーズを通
常の各種染顔料等と組み合わせて用いることにより、着
色物の色彩効果を更にバリエーションに富んだものとす
ることができる。例えば本発明により得られる着色ビー
ズと一般有機顔料とを併用した着色組成物を用いて得ら
れる着色物は、微視的には均一な地色にドットが散在し
た霜降調を呈し、巨視的にはドットの色が地色から独立
して浮き出して見える立体効果を発揮するものとなる。
又、金属粉顔料やパール顔料を併用することにより、金
属光沢や真珠光沢を発する点描着色物を自在に得ること
ができる。

【００５３】本発明の点描着色用着色ビーズを配合した
着色組成物は、繊維類であれば特に限定されることはな
く広い範囲のものに適用でき、例えば、着色を施す対象
物として、糸、スライバー、原綿、織物、編物、不織
布、フィルム状物及びそれらを加工した縫製品、成型品
等を挙げることができる。また、その対象物を構成する
繊維種についても、全く限定されず、木綿、麻等の天然
セルロース繊維、絹、羊毛等の天然タンパク繊維、レー
ヨン、アセテート等の再生・半合成繊維、アクリル、ナ
イロン、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維等
各種のものを挙げることができ、着色対象物としては、
これらの繊維を各単独で或いは２種以上組み合わせて構
成されたものを用いることができる。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、以下のような優れた効
果が奏功される。

【００５５】（１） 造粒成分（Ａ）たるスチレン系重
合体の透明度が高いために、高い鮮明度を有する点描着
色が可能となる。該スチレン系重合体は、造粒効果にも
優れている為、噴霧乾燥時にスプレードライヤーの壁面
に生じる付着現象が防止され、生産効率が向上するとと
もに、それを母体とする本発明の着色ビーズは破壊強度
に優れたものとなり、実使用段階において破壊されるこ
とがない。また、同時に着色成分（Ｂ）たる顔料類は、
スチレン系重合体からなる母体に強く担持されることと
なる為、色のにじみや泣き出し等、好ましからざる要因
を排除することができる。

【００５６】（２） 本発明の点描着色用着色ビーズ中
には、繊維接着成分（Ｃ）たるアクリル系重合体が添加
されている為、各種繊維類に対して優れた親和性が示さ
れ、各種繊維類の風合や感触を何等損ねることなく、非
常に堅牢な点描着色効果を提供できる。

【００５７】（３） 壁面付着防止成分（Ｄ）たる微粒
子フィラーを添加した場合には、上述のスチレン系重合
体の作用と相俟って、噴霧乾燥時の付着現象を更に低く
抑えることができ、生産効率がより向上する。更に、壁
面付着防止成分（Ｄ）の使用により、上述の必須３成分
の種類及び配合比率の選択範囲を広げることができ、ま
た、比較的大きな粒径の着色ビーズを得ることもでき
る。

【００５８】（４） 本発明の点描着色用着色ビーズ
は、噴霧乾燥により極めて簡単に調製することができ、
その製造に繁雑な操作が一切不要である為、高い生産性
が確保できる。また、その粒径についても、極めて均一
なものが再現性良好に得られる為、繊維類に対して常に
安定した性状の点描着色処理を行なうことができる。

【００５９】

【実施例】以下に具体的な実施例を挙げ、本発明につき
更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【００６０】尚、以下の記載において「部」及び「％」
とあるのは、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味
する。

【００６１】実施例１ スチレン５５％、メチルメタクリレート４０％、メタク
リル酸４．６％及びジビニルベンゼン０．４％からなる
モノマー成分を用いて得られるスチレン系重合体［ガラ
ス転移温度９０℃］（造粒成分）の５０％水性エマルジ
ョン４０部、平均粒径約０．４μｍのフタロシアニンブ
ルー（着色成分）の１５％水性分散液５部、並びにメチ
ルアクリレート４５％、エチルアクリレート４５％及び
アクリル酸１０％からなるモノマー成分を用いて得られ
るアクリル系重合体［ガラス転移温度６０℃］（繊維接
着成分）の５０％水性エマルジョン１０部を水５０部中
に加え、十分撹拌することによって水性液状体を調製し
た。

【００６２】次に、この水性液状体を、スプレードライ
温度１８０℃、ディスク回転速度１６０００ｒｐｍにセ
ットしたＬ−８型スプレードライヤー（ディスク回転
式；大川原化工機社製）中に、送り速度１．０リットル
／時にて投入し、噴霧乾燥を施すことにより、平均粒径
約４５μｍの均一な粒度分布を有する複合造粒物である
青色の繊維類の点描着色用着色ビーズ約２５部（収率約
９７％）を得た。該操作終了時、スプレードライヤー内
を観察したが、壁面への付着現象はほとんど観察されな
かった。

【００６３】次に上記で得られた着色ビーズ１０部、ア
クリル酸エステル系樹脂エマルジョン（捺染用バインダ
ー、商品名：バインダー３５０Ｒ；松井色素化学工業所
社製）６０部、及びエポキシ系架橋剤２部を混合して捺
染ペーストを調製し、８０メッシュのキャラクター柄ス
クリーン版を用いて、該ペーストを木綿Ｔシャツ上に印
捺した後、１３０℃で３分間の熱処理を施した。該Ｔシ
ャツの印捺部分は近くで見ると鮮明な青色のドットより
構成されているが、少し離れたところから見ると独特の
洗いざらし調を呈するものであった。

【００６４】また、印捺部分の触感は、模様以外の部分
に対して全く遜色なく良好であり、耐摩擦性等の諸堅牢
度も極めて優れたものであった。

【００６５】実施例２〜８ 実施例１で用いたスチレン系重合体の５０％水性エマル
ジョン４０部に代えて、以下のモノマー組成からなるス
チレン系重合体の５０％水性エマルジョン４０部を用い
ることを除き、他は全て実施例１と同様にして、キャラ
クター柄を印捺した木綿Ｔシャツを得た。斯くして得ら
れたＴシャツの性能は、実施例１のものとほぼ同等であ
った。

【００６６】＜実施例２＞スチレン６０％及びメチルメ
タクリレート４０％からなる共重合体［ガラス転移温度
９０℃］ ＜実施例３＞スチレン６０％、メチルアクリレート３０
％及び酢酸ビニル１０％からなる共重合体［ガラス転移
温度９５℃］ ＜実施例４＞スチレン４０％、メチルメタクリレート４
０％及びアクリロニトリル２０％からなる重合体［ガラ
ス転移温度８５℃］ ＜実施例５＞スチレン５０％及びアクリロニトリル５０
％からなる共重合体［ガラス転移温度１００℃］ ＜実施例６＞スチレン４０％、ジメチルメタクリルアミ
ド４０％、ブチルアクリレート１５％及び酢酸ビニル５
％からなる共重合体［ガラス転移温度８０℃］ ＜実施例７＞スチレン３０％、アクリロニトリル５０％
及びメチルメタクリレート２０％からなる共重合体［ガ
ラス転移温度１０５℃］ ＜実施例８＞スチレン４０％、メチルアクリレート３０
％、酢酸ビニル２５％、ブタジエン４．５％及びエチレ
ングリコールジメタクリレート０．５％からなる共重合
体 ［ガラス転移温度９５℃］ 実施例９〜１４ 実施例１で用いたアクリル系重合体の５０％水性エマル
ジョン１０部に代えて、以下のモノマー組成からなるア
クリル系重合体の５０％水性エマルジョン１０部を用い
ることを除き、他は全て実施例１と同様にして、キャラ
クター柄を印捺した木綿Ｔシャツを得た。斯して得られ
たＴシャツの性能は、実施例１のものとほぼ同等であっ
た。

【００６７】＜実施例９＞メチルアクリレート４５％、
ブチルアクリレート４５％及び酢酸ビニル１０％からな
る共重合体［ガラス転移温度５０℃］ ＜実施例１０＞メチルメタクリレート５０％及びアクリ
ロニトリル５０％からなる共重合体［ガラス転移温度６
５℃］ ＜実施例１１＞メチルアクリレート４０％、エチルアク
リレート３０％、ジメチルアクリルアミド１５％及び酢
酸ビニル１５％からなる共重合体［ガラス転移温度６０
℃］ ＜実施例１２＞メチルメタクリレート６０％、ジメチル
メタクリルアミド２０％、アクリロニトリル１５％及び
スチレン５％からなる共重合体［ガラス転移温度６５
℃］ ＜実施例１３＞メチルアクリレート５０％、ブチルアク
リレート３０％、酢酸ビニル１９％及びエチレングリコ
ールジメタクリレート１％からなる共重合体［ガラス転
移温度７０℃］ ＜実施例１４＞アクリロニトリル６０％、メチルアクリ
レート２０％及び塩化ビニル２０％からなる共重合体
［ガラス転移温度４０℃］ 比較例１ アクリル系重合体の５０％水性エマルジョン１０部を用
いないことを除き、他は全て実施例１と同様にしてキャ
ラクター柄を印捺した木綿Ｔシャツを得た。

【００６８】得られたＴシャツの性能を、実施例１のＴ
シャツと比較したところ、色彩効果等はほぼ同等のもの
であったが、摩擦堅牢度は劣っていた。この摩擦堅牢度
は、実施例１で用いた捺染バインダーを２倍量（１２０
部）用いることにより改善されたが、その際の風合や感
触は、少々ごわついたものとなり、該模様部分に違和感
を感じるものであった。

【００６９】比較例２ 実施例１で用いたスチレン系重合体の水性エマルジョン
４０部及びアクリル系重合体の水性エマルジョン１０部
の両者に代えて、実施例１４で用いたアクリル系重合体
の水性エマルジョン５０部を単独で用いることを除い
て、他は全て実施例１と同様にしてキャラクター柄を印
捺した木綿Ｔシャツを得た。

【００７０】途中、着色ビーズの収率は約６５％であ
り、スプレードライヤー壁上にかなりの量にのぼる付着
物が観察された。

【００７１】また、得られた木綿Ｔシャツの印捺柄上を
つめでこすると、スペックが発生し、実施例１のものに
比べて、ビーズの破壊強度が低下していることが判明し
た。

【００７２】実施例１５ 実施例１において、更に壁面付着防止成分として、平均
粒径０．５μｍの炭酸カルシウム２０部を含む水性液状
体を噴霧乾燥することを除き、他は全て同様にして繊維
類の点描着色用着色ビーズを得た。

【００７３】この着色ビーズの収率は、実施例１のもの
とほぼ同じであったが、スプレードライヤー壁への付着
量は、実施例１のものより更に減少していることが観察
された。尚、この着色ビーズの平均粒径は約４８μｍで
あり、実施例１のものよりやや大きめとなったが、均一
性はほぼ同様であった。

【００７４】次に、この青色の着色ビーズ１０部及びウ
レタン系エマルジョンバインダー（商品名：ＡＲバイン
ダーＧＳ；松井色素化学工業所社製）７０部を混合して
印刷インキを調製し、シリコーン樹脂で片面が処理され
たポリエステルフイルム上に、花柄模様のスクリーン版
（７０メッシュ）を用いて該インキを印刷した。

【００７５】続いてインキ印刷面の湿潤時にホットメル
ト性ポリエステル樹脂粉末（商品名：バイロンＧＭ９０
２、東洋紡社製）を、フイルムの全面に乾燥膜厚約２０
０μｍとなるように散布し、模様部分以外の部分に付着
した余分の粉末を除去し、２５℃で乾燥させて花柄模様
を有する転写捺染シートを得た。

【００７６】該転写捺染シートのホットメルト樹脂面
を、予めピンク色に地染めされたアクリル製のシャツの
背面と相接し、熱プレス機にて１４０℃で５秒間処理し
た後、ポリエステルフィルムを剥離除去することによ
り、該シャツの背面に花柄模様を転写した。

【００７７】得られたシャツの模様部分は、近くから見
ると青色の小ドットから構成されているが、少し離れた
ところからは、ピンク色の地に青色の花柄模様が浮かび
上がって見え、非常に立体感のある視覚効果を発揮し
た。

【００７８】該模様部分の風合、感触、及び諸堅牢度は
いずれも良好であった。

【００７９】実施例１６ スチレン３０％、アクリロニトリル２０％、メチルメタ
クリレート３０％、及びブチルアクリレート２０％から
なるモノマー成分を用いて得られるスチレン−アクリル
系共重合体の４０％水性エマルジョン１００部を、造粒
成分及び繊維接着成分の両方の機能を有する重合体とし
て用い、着色成分として平均粒径約０．７μｍのクロム
エロー５０部と平均粒径約０．３μｍのキナクリドンレ
ッド２０部を用い、壁面付着防止成分として平均粒径
０．８μｍのメラミン微粒子４０部を用いて、これらを
ポリエチレングリコール１０部、シリコーン系消泡剤
０．５部及び水２００部と混合、攪拌して、水性液状体
を調製した。

【００８０】次に実施例１と同一のスプレードライヤー
を、スプレードライ温度１５０℃、ディスク回転速度２
００００ｒｐｍにセットし、上記で得た液状体を、送り
速度２．０リットル／時にて投入して噴霧乾燥を施し、
平均粒径約３５μｍのオレンジ色の繊維類の点描着色用
着色ビーズを得た。

【００８１】また、上記水性液状体におけるクロムエロ
ー５０部及びキナクリドンレッド２０部をクロムエロー
７０部に代えた水性液状体と、同じくクロムエロー５０
部及びキナクリドンレッド２０部をキナクリドンレッド
７０部に代えた水性液状体をそれぞれ調製し、これらの
液状体を用いて上記と同様にして、黄色と赤色の点描着
色用着色ビーズをそれぞれ製造した。

【００８２】次に、ポリエステル３５％・綿６５％から
なる９０ｃｍ幅の混紡丸編物２００ｍ（５０ｋｇ）を３
０００リットル容量の液流染色機に投入し、浴比１：２
０となるように水を投入後、該染色機を操作した。続い
て生地重量に対して５重量％の第４級アンモニウム塩タ
イプの窒素カチオン性化合物（商品名：パンフィックス
ＮＦ、一方社油脂製）を予め１００倍量の水で希釈した
うえで、染色機中に投入し、常温で１５分間処理した。
続いて、その温度を７０℃まで上昇させ、その温度で１
５分間処理することによって、該混紡丸編物をカチオン
化した。引き続き、該丸編物について、同染色機内で３
分間のコールドリンスを２回行い、余分なカチオン化合
物を取除いた。一旦循環を停止させた後、この染色機に
浴比１：２０となるように給水し、循環を再開させた。
そして、上記で得た３色の着色ビーズをそれぞれ生地重
量に対し５重量％用意して予め５重量倍の水で希釈し、
それらを徐々に染色機内に投入した後、常温で２０分間
処理し、さらに、徐々に昇温させて５０℃とし、１５分
間処理した。次いで、同染色機内で着色された混紡丸編
物を２分間すすいだ。再度、循環を停止させた後、この
染色機に浴比１：１５となるように給水し、循環を再開
させた後、生地重量に対し３重量％のポリウレタン樹脂
エマルジョンバインダー（商品名：ハイドランＨＷ３１
１；大日本インキ社製）を予め２０重量倍の水で希釈
し、それらを染色機内へ投入して徐々に昇温させた後、
８０℃で１５分間処理した。そして、該丸編物を染色機
から取出し、遠心脱水機を使用して脱水した後、開反
し、タンブラー乾燥機を使用して８０℃乃至１００℃で
乾燥した。その後、該編物を裁断、縫製して得られたポ
ロシャツは、感触、風合、耐摩擦性、耐洗濯性が全て良
好で、遠くから見ると全面オレンジ色を呈しているが、
近くで見ると上記３色の鮮明なドットから構成された独
特の色彩効果を有するものであった。

【００８３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分を必須成分と
   して含有する水性液状体を噴霧乾燥して得られる平均粒
   径５〜５００μｍの繊維類の点描着色用着色ビーズ： （Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、（Ｂ）顔料
   類からなる着色成分、（Ｃ）アクリル系重合体からなる
   繊維接着成分。
2. 【請求項２】下記（Ａ）〜（Ｄ）の４成分を必須成分と
   して含有する水性液状体を噴霧乾燥して得られる平均粒
   径５〜５００μｍの繊維類の点描着色用着色ビーズ： （Ａ）スチレン系重合体からなる造粒成分、（Ｂ）顔料
   類からなる着色成分、（Ｃ）アクリル系重合体からなる
   繊維接着成分、（Ｄ）微粒子フィラーからなる壁面付着
   防止成分。