JPH04282283A

JPH04282283A - 感圧記録シート

Info

Publication number: JPH04282283A
Application number: JP3067710A
Authority: JP
Inventors: Masajiro Sano; 正次郎佐野; Masanobu Takashima; 正伸高島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-03-08
Filing date: 1991-03-08
Publication date: 1992-10-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関する
。更に詳細には、ほぼ無色の電子供与性染料（以下発色
剤と称する。）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称す
る。）との反応により発色像を得る感圧記録シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒
に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセル
を含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙
、顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉
紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロカ
プセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合
わせよりなるもの、或いは支持体の同一面に前記のカプ
セルと顕色剤が含有されたもの、或いは支持体中に前記
のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗布
されたもの等がある。

【０００３】感圧記録シートが備えるべき性能として、
１）発色速度が速く、発色濃度が十分であること。２）カブリを生じないこと。３）発色体の耐光性が優れていること。４）発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れていること。等があげられる。感圧記録シート用の発色剤としては、
トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化
合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピ
ラン系化合物等が従来から知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの発色剤
を使用した感圧記録シートは上記性能のうち、発色体の
耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性については、十分な性
能が得られていなかった。したがって、本発明の目的は
、発色体の耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性に優れ、か
つ発色速度が速く発色濃度が十分な感圧記録シートを提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下にのべる
本発明によって達成された。すなわち、本発明はほぼ無
色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応により
発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子供与性染料
として、（ａ）下記一般式〔１〕及び一般式〔２〕で示
される化合物の少くとも一種と、（ｂ）クリスタルバイ
オレットラクトン、（ｃ）ｐ−置換アミノフェニルイン
ドリルフタリド化合物、または（ｄ）ｐ−置換アミノフ
ェニルインドリルアザフタリル化合物の少なくとも１種
を含有することを特徴とする感圧記録シートである。

【０００６】一般式〔１〕

【化３】一般式〔２〕

【化４】上式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を、Ｒ５　〜Ｒ１１は水素原子又は一価の基を、
ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ１２は −ＸＲ１３、−ＰＯ（ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ１
６Ｒ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、−ＳＯ２　Ｒ２０（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１３〜Ｒ２０は水素原
子又は一価の基を表す。但し、Ｒ１５〜Ｒ１７の少なく
とも一つは電子吸引性基を表す）　を表す。又、Ｒ５　
〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘテロ原子を含んでいても
良い脂環式の４〜１２員環を形成してもよい。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する一般式〔１〕、〔２〕で示される化合物の好ま
しい置換基を以下に示す。Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、
アルキル基、アリール基を、Ｒ５　〜Ｒ９　は水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基
を、Ｒ１０、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリール
基、、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシルオキシ基を、ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ１２
は−ＸＲ１３、−ＰＯ（ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ
１６Ｒ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、−ＳＯ２　Ｒ２０を表す。又、Ｒ５　〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘテロ
原子を含んでいても良い脂環式の４〜１２員環を形成し
てもよい。

【０００８】上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１
３はアルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ２１、
ＳＯ２　Ｒ２２、Ｎ＝ＣＲ２３Ｒ２４、ＮＲ２５Ｒ２６
表す〔Ｒ２１、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基を、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６は
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ
２７、ＳＯ２　Ｒ２８（Ｒ２７、Ｒ２８は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。Ｒ
１４は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を
表す。更にＲ１４は互いに連結してヘテロ原子を含んで
いてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。Ｒ１５
、Ｒ１６、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アリール基
、、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
、ＳＯ２　Ｒ２９、ＣＯＲ３０、ＮＲ３１Ｒ３２を表す
〔Ｒ２９、Ｒ３０は水素原子、アルキル基、アリール基
、、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ３３
Ｒ３４を、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は水素原子
、アルキル基、アリール基、、複素環基、ＳＯ２　Ｒ３
５、ＣＯＲ３６（Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子、アルキル
基、アリール基、、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ
１５、Ｒ１６は互いに連結してヘテロ原子を含んでいて
もよい４〜１２員環構造を形成してもよい。

【０００９】Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、アルキル基、
アリール基、、複素環基、ＳＯ２　Ｒ３７、ＣＯＲ３８
、ヒドロキシ基、ＮＲ３９Ｒ４０を表す〔Ｒ３７、Ｒ３
８は水素原子、アルキル基、アリール基、、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環基、ＮＲ４１Ｒ４２を、
Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は水素原子、アルキル
基、アリール基、、複素環基、ＳＯ２　Ｒ４３、ＣＯＲ
４４、（Ｒ４３、Ｒ４４は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ１８、Ｒ１
９は互いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜
１２員環構造を形成してもよい。Ｒ２０はアルキル基、
アリール基、複素環基を表す。なお、アルキル基、アリ
ール基は更にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ア
ミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールスルホニル基、ヒドロ
キシ基等の置換基を有していてもよい。

【００１０】更に詳細には、Ｒ１　〜Ｒ４　で示される
置換基のうち、水素原子、炭素原子数１から１８のアル
キル基、６から１２のアリール基が好ましい。Ｒ１　〜
Ｒ４　としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基
、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メトキシ
エチル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシプロピ
ル基、γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシエチル
基、β−シアノエチル基、β−クロロエチル基、β−ヒ
ドロキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、テトラヒドロフルフリル基、フェニル基、トリル基
、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基
、フェネチル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、メトキシベンジル基があげられる。

【００１１】Ｒ１　〜Ｒ４　は同時には水素原子でない
ことが好ましい。Ｒ１　とＲ２　、Ｒ３　とＲ４　は互
いに結合して、それらの結合している窒素原子を含めて
５員ないし８員のヘテロ原子を含んでいてもよい環、た
とえばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモル
ホリン、ピペラジン、カプロラクタム環を形成してもよ
い。又、Ｒ１　〜Ｒ４　はそれらの結合している窒素原
子のオルト位ベンゼン環炭素と結合して、それぞれ５〜
８員環、たとえばインドリン環、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン環、ジュロリジン環を形成してもよい
。Ｒ５　〜Ｒ９　で示される置換基のうち、水素原子、
炭素原子数１から１８のアルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、炭素原子数６
から１２のアリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アリールオキシカルボニル基又はシアノ基が好ま
しい。

【００１２】Ｒ５　〜Ｒ９　について更に詳細には、水
素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アミル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基、
メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、フェノキシ
エチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリ
ル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、４−メ
チルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、２−メトキシフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、１，２−ジメチル
インドール−３−イル基、１−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル基、１−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル基、シアノ基、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、メチルチオ基があげられる。

【００１３】更にＲ５　〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘ
テロ原子を含んでいてもよい脂環式の４〜１２員環構造
を形成してもよく、特に５〜８員環構造を形成するのが
好ましい。更にこの環はアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基の置換基を有していてもよい。特にＲ６　とＲ
８　が連結するのが好ましい。Ｒ１０、Ｒ１１で示され
る置換基のうち、水素原子、炭素原子数１から１２のア
ルキル基、アルコキシ基、炭素原子数２から１２のアル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、炭素原子数６〜
１２のアリール基、アリールオキシ基、炭素原子数７か
ら１２のアリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、
塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基、
アミノ基、炭素原子数１から１２のモノ又はジアルキル
アミノ基、炭素原子数６から１２のモノ又はジアリール
アミノ基、炭素原子数１から１２のアシルアミノ基が好
ましい。

【００１４】Ｒ１０、Ｒ１１としては水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フ
ェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オキ
チルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ
基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、アセチルオキシ
基、メトキシカルボニル基があげられる。Ｒ１０、Ｒ１
１は発色波長の点から−ＮＲ１　Ｒ２　、−ＮＲ３　Ｒ
４　に対してメタ位が好ましい。

【００１５】Ｒ１２で示される置換基のうち、炭素原子
数２０以下のものが好ましい。更にＲ１２は、合成のハ
ンドリングの点で、 −ＸＲ１３、−ＣＲ１５Ｒ１６Ｒ１７、−ＮＲ１８Ｒ１
９、−ＳＯ２　Ｒ２０が好ましい。Ｒ１２としては、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フ
ェニルブチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、
４−クロロベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオ
キシ基、β−フェノキシエトキシ基、β−（４−メチル
フェノキシ）エトキシ基、β−（３−メチルフェノキシ
）エトキシ基、β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ
基、β−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−
フェニチルチオエトキシ基、β−フェニルスルホニルエ
トキシ基、β−ナフチルオキシエトキシ基、フェノキシ
エトキシエトキシ基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−
メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、２−メ
チルフェノキシ基、４−エチルフェノキシ基、２，４−
ジクロロフェノキシ基、メチルイミノオキシ基、ジメチ
ルイミノオキシ基、フェニルイミノオキシ基、ジエチル
ホスホニル基、ジブチルホスホニル基、ジフェニルホス
ホニル基、ジ（４−トリル）ホスホニル基、ジ（４−ク
ロロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−メトキシフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（４−ニトロフェニル）ホスホニ
ル基、ジ（４−シアノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナ
フタレン−１−イル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−
２−イル）ホスホニル基、ジ（２，４−ジクロロフェニ
ル）ホスホニル基、ジ（４−クロロ−３−メチルフェニ
ル）ホスホニル基、アニリノ基、２−クロロアニリノ基
、２−メトキシカルボニルアニリノ基、２−ニトロアニ
リノ基、２−メトキシアニリノ基、３−エチルアニリノ
基、４−フルオロアニリノ基、４−ブトキシアニリノ基
、２，４−ジクロロアニリノ基、２，５−ジメチルアニ
リノ基、β−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基
、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピ
リジルアミノ基、キノリルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基、インドール−１−イル基、カルバゾール−１−
イル基、サクシニルイミド基、フタルイミド基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−メチルベンゾイ
ルアミノ基、４−メチルベンゾイルアミノ基、４−クロ
ロベンゾイルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、
４−メチルフェニルスルホニルアミノ基、４−クロロフ
ェニルスルホニルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ
基、モルホリノ基、ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ
基、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基
、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−４−クロロフェニルスルホニル
アミノ基、ベンゾイルヒドラジノ基、フェニルスルホニ
ルヒドラジノ基、ベンゾイルオキシ基、アセチルオキシ
基、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ト
リルチオ基、ベンジルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾ
チアゾール−２−イルチオ基、ベンゾイミダゾール−２
−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−２−イルチオ基、
１，１−ジアセチルメチル基、１，１−ジシアノメチル
基、１−アセチル−１−ベンゾイルメチル基、１，１−
ジメトキシカルボニルメチル基、１，１−ジエトキシカ
ルボニルメチル基、１，１−ジプロポキシカルボニルメ
チル基、１，１−ジフェニルオキシカルボニルメチル基
、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、１，
１−ジ−イソブトキシカルボニルメチル基、１，１−ジ
−ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、１，１−ジペンチ
ルオキシカルボニルメチル基、１，１−ジヘキシルオキ
シカルボニルメチル基、１，１−ジベンジルオキシカル
ボニルメチル基、１，１−ジオクチルオキシカルボニル
メチル基、１，１−ジドデシルオキシカルボニルメチル
基、１−フェノキシカルボニル−１−メトキシカルボニ
ルメチル基、１−フェノキシカルボニル−１−エトキシ
カルボニルメチル基、１−フェノキシカルボニル−１−
ブトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−メト
キシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−エトキシ
カルボニルメチル基、１−アセチル−１−イソプロポキ
シカルボニルメチル基、１−アセチル−１−ブトキシカ
ルボニルメチル基、１−アセチル−１−ヘキシルオキシ
カルボニルメチル基、１−アセチル−１−オクチルオキ
シカルボニルメチル基、１−アセチル−１−ベンジルオ
キシカルボニルメチル基、１−アセチル−１−フェノキ
シカルボニルメチル基、１−プロピオニル−１−メトキ
シカルボニルメチル基、１−アセチル−１−エトキシカ
ルボニルエチル基、１，１−ジアセチルエチル基、１−
ピバロイル−１−メトキシカルボニルメチル基、１−シ
アノ−１−エトキシカルボニルメチル基、１−ベンゾイ
ル−１−エトキシカルボニルメチル基、１−アセチル−
１−モルホリノカルボニルメチル基、１−メトキシカル
ボニル−１−エトキシカルボニルメチル基、１，１−ジ
フェニルスルホニルメチル基、１−トリルスホニル−１
−ベンゾイルメチル基、１，１−ジ（トリフルオロメチ
ルカルボニル）メチル基、１，１−ジピバロイルメチル
基、１−フロイル−１−トリフルオロメチルカルボニル
メチル基、１−チエニルカルボニル−１−トリフルオロ
メチルカルボニルメチル基、１，１−ジカルバモイルメ
チル基、１−アセチル−１−フェニルカルバモイルメチ
ル基、１，１−ジベンゾイルメチル基、１，１−ジメト
キシカルボニルエチル基、１，１−ジエトキシカルボニ
ルエチル基、１，１−ジフェニルオキシカルボニルエチ
ル基、１，１−ジ−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基、
１，１−ジ−ｔ−ブトキシカルボニルエチル基、１，１
−ジベンジルオキシカルボニルエチル基、１，１−ジメ
トキシカルボニル−ｎ−プロピル基、１，１−ジメトキ
シカルボニル−ｎ−ブチル基、α，α−ジメトキシカル
ボニルベンジル基、１，１−ジメトキシカルボニル−１
−メトキシメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−
ｎ−プロピル基、１，１−ジエトキシカルボニル−ｎ−
ペンチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−ｎ−ブチ
ル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−イソプロピ
ルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−ｔ−
ブチルメチル基、α，α−ジエトキシカルボニルベンジ
ル基、β，β−ジエトキシカルボニルフェネチル基、１
，１−ジエトキシカルボニル−１−アリルメチル基、１
，１−ジエトキシカルボニル−１−アセトアミノメチル
基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−クロロメチル
基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−シクロペンチ
ルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−１−フタ
ルイミドメチル基、１，１−ジエトキシカルボニル−２
−エトキシカルボニルエチル基、１，１，１，−トリエ
トキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメチル基、４−
クロロベンゾイルメチル基、４−ニトロベンゾイルメチ
ル基、１−クロロ−１−アセチルメチル基、１−クロロ
−１−メトキシカルボニルメチル基、１−ブロモ−１−
ベンゾイルメチル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチ
ル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチ
ルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ベンジルスル
ホニル基、フェネチルスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基、４−トリルスルホニル基、３−トリルスルホニル
基、２−トリルスルホニル基、４−メトキシフェニルス
ルホニル基、４−エトキシフェニルスルホニル基、４−
プロピルオキシフェニルスルホニル基、３−ブトキシフ
ェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基
、４−ニトロフェニルスルホニル基、４−ドデシルフェ
ニルスルホニル基、４−ベンジルオキシフェニルスルホ
ニル基、２，４−ジメトキシフェニルスルホニル基、ナ
フタレン−１−イルスルホニル基、ナフタレン−２−イ
ルスルホニル基、３，４−ジクロロフェニルスホニル基
、２，５−ジクロロフェニルスルホニル基、４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノフェニルスルホニル基があげられる。

【００１６】次に一般式〔１〕、〔２〕で示される化合
物の具体例を示す。

【化５】

【化６】

【００１７】

【化７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【化１２】

【００２０】

【化１３】

【化１４】

【００２１】

【化１５】

【化１６】

【００２２】

【化１７】

【化１８】

【００２３】

【化１９】

【化２０】

【００２４】

【化２１】

【化２２】

【００２５】

【化２３】

【化２４】

【００２６】

【化２５】

【化２６】

【００２７】

【化２７】

【化２８】

【００２８】

【化２９】

【化３０】

【００２９】本発明の発色剤電子供与性染料として、（
ａ）一般式〔１〕及び〔２〕で示される化合物の少なく
とも一種と（ｂ）クリスタルバイオレットラクトンを用
いるときには、その併用比率としては重量比で（ａ）／
（ｂ）＝２０／８０〜９０／１０が好ましく、３０／７
０〜８０／２０が更に好ましい。一般式〔１〕又は〔２
〕で示される化合物の使用量が少なすぎると発色体の耐
光性、耐薬品性及び耐可塑剤性が不十分であり、クリス
タルバイオレットラクトンの使用量が少なすぎると発色
速度が不十分となる。本発明の発色剤として化合物（ａ
）と共に用いる（ｃ）ｐ−置換アミノフェニルインドリ
ルフタリド化合物としては、下記の一般式で表されるも
のが好ましい。

【００３０】

【化３１】上記の式において、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ１　〜Ｃ８　のアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ１２のア
ルコキシ基、Ｃ６　〜Ｃ１８のアリールオキシ基、また
はＣ７　〜Ｃ１８のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子
またはハロゲン原子を表し、Ｒ１　は水素原子または１
２個以下の炭素原子を有する非置換あるいはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、または低級アルコキシ
基によって置換されたアルキル基を表し、Ｒ２　は水素
原子、Ｃ１　〜Ｃ８　のアルキル基またはＣ６　〜Ｃ１
２のアリール基、Ｒ３　及びＲ４　は互いに独立に水素
原子または１２個以下の炭素原子を有する非置換あるい
はハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、または低
級アルコキシ基によって置換されたアルキル基、Ｃ５　
〜Ｃ７　のシクロアルキル基、ベンジル基、またはフェ
ニル基を表し、さらに−ＮＲ３　Ｒ４　としてピロリジ
ニル基を形成しても良い。本発明の発色剤として用いる
ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド化合物
としては、下記の一般式で表されるものが好ましい。

【００３１】

【化３２】上記の式において、Ｘ及びＹの一方が−Ｎ＝を、他方が
−ＣＨ＝を表し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１　
〜Ｃ８　のアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ１２のアルコキシ基
、Ｃ６　〜Ｃ１８のアリールオキシ基、またはＣ７　〜
Ｃ１８のアラルキルオキシ基、Ｗは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、Ｒ１　は水素原子または１２個以下の
炭素原子を有する非置換あるいはハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、シアノ基、または低級アルコキシ基によって
置換されたアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子、Ｃ１　
〜Ｃ８　のアルキル基またはＣ６　〜Ｃ１２のアリール
基、Ｒ３　及びＲ４　は互いに独立に水素原子または１
２個以下の炭素原子を有する非置換あるいはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、または低級アルコキシ
基によって置換されたアルキル基、Ｃ５〜Ｃ７のシクロ
アルキル基、ベンジル基、またはフェニル基を表し、さ
らに−ＮＲ３　Ｒ４　としてピロリジニル基を形成して
も良い。

【００３２】本発明の発色剤として、（ａ）一般式〔１
〕及び又は〔２〕で示される化合物と（ｃ）Ｐ−置換ア
ミノフェニルインドリルフタリド化合物を用いる場合も
同様の理由から、その併用比率としては重量比で（ａ）
／（ｃ）＝２０／８０〜９０／１０が好ましく、３０／
７０〜８０／２０が更に好ましい。本発明の発色剤とし
て、（ａ）一般式〔１〕又は〔２〕で示される化合物と
（ｄ）Ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリド
化合物を用いる場合も同様の理由から、その併用比率と
しては重量比で（ａ）／（ｄ）＝２０／８０〜９０／１
０が好ましく、３０／７０〜８０／２０が更に好ましい
。発色剤として色相調整等の目的で、上記以外の発色剤
を併用しても良い。この場合上記以外の発色剤の使用量
は発色剤全体の量の２０重量％以下になるように用いる
ことが望ましい。

【００３３】本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解して
、カプセル化され支持体に塗布される。溶媒としては天
然又は合成油を単独又は併用して用いることができる。溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナフテン油、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン
、フタル酸エステル等をあげることができる。発色剤含
有マイクロカプセルの製造方法としては、界面重合法、
内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーショ
ン法等が用いられる。発色剤含有マイクロカプセルを含
む塗液を調整するにあたり一般に水溶性バインダー、ラ
テックス系バインダーが使用される。更にカプセル保護
剤例えば、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク等を
添加して発色剤含有マイクロカプセル塗布液を得る。

【００３４】本発明の感圧記録シートに用いられる発色
剤と反応する顕色剤の例としては、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。本発明の
感圧記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてその性
能を試験した。

【００３５】〔顕色剤シートの調整〕活性白土２００ｇ
、酸化マグネシウム８ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１ｇ、２０％水酸化ナトリウム２０ｇと水５００ｇを用
い、ケディーミルにて分散した。これに、カルボキシ変
性ＳＢＲラテックスを４０ｇ（固形分として）及び１０
％デンプン水溶液６０ｇを添加して塗布液を得た。この
塗布液を５０ｇ／ｍ２　の原紙に、６ｇ／ｍ２　の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布乾
燥し、顕色剤シートを得た。

【００３６】

【実施例】以下実施例を示し、本発明の感圧記録シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。実施例１発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１）を５．０ｇとクリスタルバイオレットラクトン
２．５ｇをジイソプロピルナフタレン１００ｇに溶解す
る。この油性液にカルボジイミド変性ジフェニルメタン
ジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「ミ
リオネートＭＴＬ」）を１０ｇとヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン社
製、商品名「コロネートＥＨ」）５ｇとエチレンジアミ
ンのブチレンオキサイド付加物（エチレンジアミンに対
するブチレンオキサイドの付加モル数１６．８モル、分
子量１２６７）３．０ｇを溶解し１次溶液を調整した。

【００３７】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく撹拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが５０μになったところで
撹拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇ
とテトラエチレンペンタミン１．６ｇを添加した後、系
の温度を徐々に７５℃まで上昇させ、この温度で９０分
保った。このようにして得られたカプセル液にポリビニ
ルアルコールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性Ｓ
ＢＲラテックスを固形分にて３０ｇ、澱粉粒子（平均粒
径１５μ）６０ｇを添加した。次いで、水を添加して固
形分濃度を２０％に調節し、塗布液を調整した。この塗
布液を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２　となるように、４０
ｇ／ｍ２　原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し
、発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００３８】実施例２発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７）を５．０ｇとクリスタルバイオレットラクトン
２．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして発色剤含
有マイクロカプセルシートを得た。

【００３９】実施例３発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−１）を５．０ｇとクリスタルバイオレットラクトン
２．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして発色剤含
有マイクロカプセルシートを得た。実施例４発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−５）を５．０ｇとクリスタルバイオレットラクトン
２．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして発色剤含
有マイクロカプセルシートを得た。

【００４０】比較例１発色剤としてクリスタルバイオレットラクトン７．５ｇ
を用いた以外は実施例１と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。比較例２発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１）７．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。比較例３発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
２−５）７．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００４１】実施例５発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−２）を４．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）−
２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）フタリド４．０ｇを１−フェニ
ル１−キシリルエタン８０ｇとイソパラフィン２０ｇに
溶解する。この油性液にポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名「ミリ
オネートＭＲ２００」）８ｇとヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレット体（住友バイエルウレタン社製、
商品名「スミジュールＮ３２００」）８ｇを溶解し１次
溶液を調整した。

【００４２】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく撹拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが８．０μになったところ
で撹拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００
ｇとジエチレントリアミン１．６ｇを添加した後、系の
温度を徐々に８５℃まで上昇させ、この温度で６０分保
った。このようにして得られたカプセル液にポリビニル
アルコールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢ
Ｒラテックスを固形分にて３０ｇ、澱粉粒子（平均粒径
１５μ）６０ｇを添加した。次いで、水を添加して固形
分濃度を２０％に調節し、塗布液を調整した。この塗布
液を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２　となるように、４０ｇ
／ｍ２　原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００４３】実施例６発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１６）を４．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）
−２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オ
クチル−３−インドリル）フタリド４．０ｇを用いた以
外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセル
シートを得た。実施例７発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−８）を４．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）−
２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）フタリド４．０ｇを用いた以外
は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシ
ートを得た。比較例４発色剤として３−［４−（ジエチルアミノ）−２−エト
キシフェニル］−３−（２−メチル−１−オクチル−３
−インドリル）フタリド８．０ｇを用いた以外は実施例
５と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを得
た。

【００４４】比較例５発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−２）８．０ｇを用いた以外は実施例５と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。比較例６発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１６）８．０ｇを用いた以外は実施例５と同様にし
て発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００４５】実施例８発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−３）を３．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）−
２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）−４−アザフタリド５．０ｇを
用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロ
カプセルシートを得た。実施例９発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−４７）を３．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）
−２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オ
クチル−３−インドリル）−４−アザフタリド５．０ｇ
を用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００４６】実施例１０発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−１３）を３．０ｇと３−［４−（ジエチルアミノ）
−２−エトキシフェニル］−３−（２−メチル−１−オ
クチル−３−インドリル）−４−アザフタリド５．０ｇ
を用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。比較例７発色剤として３−［４−（ジエチルアミノ）−２−エト
キシフェニル］−３−（２−メチル−１−オクチル−３
−インドリル）−４−アザフタリド８．０ｇを用いた以
外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセル
シートを得た。

【００４７】比較例８発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−４７）を８．０ｇを用いた以外は実施例５と同様に
して発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。比較例９発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−１３）を８．０ｇを用いた以外は実施例５と同様に
して発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００４８】上記顕色剤シートと発色剤含有マイクロカ
プセルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての評
価テストを行ない、その結果を表１に記載した。なお評
価テストは以下の方法により行なった。

【００４９】（１）発色速度及び発色濃度試験顕色剤シ
ートと各発色剤含有マイクロカプセルシートを重ねＩＢ
Ｍ６７４７型電子タイプライターでアルファベット小文
字のｍを連続的に打圧印字し発色させた。マクべス反射
濃度計で発色後１分経過させた後の濃度（Ｄ１　）と、
発色後２４時間経過させた後の濃度（Ｄ２　）を測定し
た。Ｄ１　／Ｄ２　比を発色速度、Ｄ２　を発色濃度と
した。

【００５０】（２）発色体の耐光性試験（１）で得られ
た２４時間放置した後の発色体を“キセノンフェードメ
ーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型）”（スガ試験機製
）により２４時間照射した後の発色体の反射濃度を測定
した（照射後の濃度ＤＬ　）。また次式により耐光性を
示す値（耐光値）を算出した。＊耐光値が大きいほど発色体の耐光性が優れていること
を示す。

【００５１】（３）発色体の耐可塑剤性試験（１）で得
られた２４時間放置した後の発色体上に軟質ポリ塩化ビ
ニルシート（厚さ０．５ｍｍ、可塑剤としてジブチルフ
タレートを１５重量％及びジオクチルフタレートを７重
量％含有）と重ね、５０℃、ＲＨ２０％の雰囲気中１０
０ｇ／ｃｍ２　の荷重を付加し１週間放置した後、発色
体の反射濃度を測定した（Ｄｐ　）。また次式により耐
光性を示す値（耐光値）を算出した。　　　　＊耐可塑剤性値が大きいほど発色体の耐可塑剤
性が優れていることを示す。

【００５２】（４）発色体の耐薬品性試験（１）で得ら
れた２４時間放置した後の発色体上にスティック糊をつ
けて、発色体の消色を目視で観察した。

【表１】

【００５３】

【発明の効果】表１に示すように、本発明の感圧記録シ
ートは比較用の感圧記録シートに比べ、耐光性、耐可塑
剤性、耐薬品性に優れ、発色速度も十分であり、極めて
良好な性能を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容
性顕色剤との反応により発色像を得る感圧記録シートに
おいて、電子供与性染料として（ａ）一般式〔１〕及び
一般式〔２〕で示される化合物の少くとも１種と、（ｂ
）クリスタルバイオレットラクトン、（ｃ）ｐ−置換ア
ミノフェニルインドリルフタリド化合物、または（ｄ）
Ｐ−置換アミノフェニルインドリルアザフタリル化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする感圧記録
シート。一般式〔１〕【化１】一般式〔２〕【化２】上式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を、Ｒ５　〜Ｒ１１は水素原子又は一価の基を、
ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ１２は −ＸＲ１３、−ＰＯ（ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ１
６Ｒ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、−ＳＯ２　Ｒ２０（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１３〜Ｒ２０は水素原
子又は一価の基を表す。但し、Ｒ１５〜Ｒ１７の少なく
とも一つは電子吸引性基を表す）　を表し、又、Ｒ５　
〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘテロ原子を含んでいても
良い脂環式の４〜１２員環を形成してもよい。