JPH04282284A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関する
。更に詳細には、ほぼ無色の電子供与性染料（以下発色
剤と称する。）と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称す
る。）との反応により発色像を得る感圧記録シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録シートは、発色剤を適当な溶媒
に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセル
を含むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙
、顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に塗布した下葉
紙、及び場合によっては支持体の一方の面にマイクロカ
プセル層を、他面に顕色剤層を塗布した中葉紙の組み合
わせよりなるもの、或いは支持体の同一面に前記のカプ
セルと顕色剤が含有されたもの、或いは支持体中に前記
のカプセルか顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗布
されたもの等がある。

【０００４】感圧記録シートが備えるべき性能として、
１）発色速度が速く、発色濃度が十分であること。 ２）カブリを生じないこと。 ３）発色体の耐光性が優れていること。 ４）発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れていること。 等があげられる。

【０００５】感圧記録シート用の発色剤としては、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物
、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合
物、インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミ
ン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニ
ルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン
系化合物等が従来から知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの発色剤
を使用した感圧記録シートは上記性能のうち、発色体の
耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性については、十分な性
能が得られていなかった。したがって、本発明の目的は
、発色体の耐光性、耐薬品性及び耐可塑剤性に優れ、か
つ発色速度が速く発色濃度が十分な感圧記録シートを提
供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下にのべる
本発明によって達成された。すなわち、本発明はほぼ無
色の電子供与性染料と電子受容性顕色剤との反応により
発色像を得る感圧記録シートにおいて、電子供与性染料
として、（ａ）下記一般式〔１〕及び一般式〔２〕で示
される化合物の少くとも１種と、（ｂ）フルオラン化合
物または（ｃ）チオフルオラン化合物を含有することを
特徴とする感圧記録シートである。

【０００８】一般式〔１〕

【化３】

【０００９】一般式〔２〕

【化４】

【００１０】上式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、アル
キル基、アリール基を、Ｒ５　〜Ｒ１１は水素原子又は
一価の基を、ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ１２は−ＸＲ
１３、−ＰＯ（ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ１６Ｒ１
７、−ＮＲ１８Ｒ１９、−ＳＯ２　 Ｒ２０（Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１３〜Ｒ２０は
水素原子又は一価の基を表す。但し、Ｒ１５〜Ｒ１７の
少なくとも一つは電子吸引性基を表す）を表す。又、Ｒ
５　〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘテロ原子を含んでい
ても良い脂環式の４〜１２員環を表す。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する一般式〔１〕、〔２〕で示される化合物の好ま
しい置換基を以下に示す。Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、
アルキル基、アリール基を、Ｒ５　〜Ｒ９は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シカルボニル基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基を
、Ｒ１０、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ
基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルオキシ基を、ｍ、ｎは１から４の整数を、Ｒ１２は
−ＸＲ１３、−ＰＯ（ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ１
６Ｒ１７、−ＮＲ１８Ｒ１９、−ＳＯ２　Ｒ２０を表す
。又、Ｒ５　〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘテロ原子を
含んでいても良い脂環式の４〜１２員環を表す。

【００１２】上式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子を、Ｒ１
３はアルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯＲ２１、
ＳＯ２　Ｒ２２、Ｎ＝ＣＲ２３Ｒ２４、ＮＲ２５Ｒ２６
を表す〔Ｒ２１、Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６
は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ＣＯ
Ｒ２７、ＳＯ２　Ｒ２８（Ｒ２７、Ｒ２８は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基を表す）を表す〕。 Ｒ１４は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基
を表す。更にＲ１４は互いに連結してヘテロ原子を含ん
でいてもよい４〜１２員環構造を形成してもよい。Ｒ１
５、Ｒ１６、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
、ＳＯ２　Ｒ２９、ＣＯＲ３０、ＮＲ３１Ｒ３２を表す
〔Ｒ２９、Ｒ３０は水素原子、アルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、ＮＲ３３Ｒ
３４を、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、ＳＯ２　Ｒ３５、
ＣＯＲ３６（Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基を表す）を表す〕。更にＲ１５、
Ｒ１６は互いに連結してヘテロ原子を含んでいてもよい
４〜１２員環構造を形成してもよい。

【００１３】Ｒ１８、Ｒ１９は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、ＳＯ２　Ｒ３７、ＣＯＲ３８、
ヒドロキシ基、ＮＲ３９Ｒ４０を表す〔Ｒ３７、Ｒ３８
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、複素環基、ＮＲ４１Ｒ４２を、Ｒ３
９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、ＳＯ２　Ｒ４３、ＣＯＲ４４（
Ｒ４３、Ｒ４４は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基を表す）を表す〕。更にＲ１８、Ｒ１９は互い
に連結してヘテロ原子を含んでいてもよい４〜１２員環
構造を形成してもよい。

【００１４】Ｒ２０はアルキル基、アリール基、複素環
基を表す。なお、アルキル基、アリール基は更にアルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル
基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシ
カルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキルチオ
基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基等の置換基を
有していてもよい。

【００１５】更に詳細には、Ｒ１　〜Ｒ４　で示される
置換基のうち、水素原子、炭素原子数１から１８のアル
キル基、６から１２のアリール基が好ましい。Ｒ１　〜
Ｒ４　としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基
、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、β−メトキシ
エチル基、β−エトキシエチル基、γ−メトキシプロピ
ル基、γ−エトキシプロピル基、β−フェノキシエチル
基、β−シアノエチル基、β−クロロエチル基、β−ヒ
ドロキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、テトラヒドロフルフリル基、フェニル基、トリル基
、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基
、フェネチル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、メトキシベンジル基があげられる。

【００１６】Ｒ１　〜Ｒ４　は同時には水素原子でない
ことが好ましい。Ｒ１　とＲ２　、Ｒ３　とＲ４　は互
いに結合して、それらの結合している窒素原子を含めて
５員ないし８員のヘテロ原子を含んでいてもよい環、た
とえばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモル
ホリン、ピペラジン、カプロラクタム環を形成してもよ
い。又、Ｒ１　〜Ｒ４　はそれらの結合している窒素原
子のオルト位ベンゼン環炭素と結合して、それぞれ５〜
８員環、たとえばインドリン環、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン環、ジュロリジン環を形成してもよい
。Ｒ５　〜Ｒ９　で示される置換基のうち、水素原子、
炭素原子数１から１８のアルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、炭素原子数６
から１２のアリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アリールオキシカルボニル基又はシアノ基が好ま
しい。

【００１７】Ｒ５　〜Ｒ９　について更に詳細には水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基、メ
トキシプロピル基、エトキシプロピル基、フェノキシエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、４−メチ
ルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、４−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル基、１−ブチル−２−メチルインド
ール−３−イル基、１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル基、シアノ基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、メチルチオ基があげられる。

【００１８】更にＲ５　〜Ｒ９　は互いに連結して、ヘ
テロ原子を含んでいてもよい脂環式の４〜１２員環構造
を形成してもよく、特に５〜８員環構造を形成するのが
好ましい。更にこの環はアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基の置換基を有していてもよい。特にＲ６　とＲ
８　が連結するのが好ましい。Ｒ１０、Ｒ１１で示され
る置換基のうち、水素原子、炭素原子数１から１２のア
ルキル基、アルコキシ基、炭素原子数２から１２のアル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、炭素原子数６か
ら１２のアリール基、アリールオキシ基、炭素原子数７
から１２のアリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基
、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニトロ基、シアノ基
、アミノ基、炭素原子数１〜１２のモノ又はジアルキル
アミノ基、炭素原子数６から１２のモノ又はジアリール
アミノ基、炭素原子数１から１２のアシルアミノ基が好
ましい。

【００１９】Ｒ１０、Ｒ１１としては水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フ
ェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ
基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、アセチルオキシ
基、メトキシカルボニル基があげられる。Ｒ１０、Ｒ１
１は発色波長の点から−ＮＲ１　Ｒ２　、−ＮＲ３　Ｒ
４　に対してメタ位が好ましい。

【００２０】Ｒ１２で示される置換基のうち、炭素原子
数２０以下のものが好ましい。更にＲ１２は、合成のハ
ンドリングの点で、−ＸＲ１３、−ＣＲ１５Ｒ１６Ｒ１
７、−ＮＲ１８Ｒ１９、ＳＯ２　Ｒ２０が好ましい。Ｒ
１２としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルブチルオ
キシ基、４−メチルベンジルオキシ基、４−クロロベン
ジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、β−フ
ェノキシエトキシ基、β−（４−メチルフェノキシ）エ
トキシ基、β−（３−メチルフェノキシ）エトキシ基、
β−（２−メチルフェノキシ）エトキシ基、β−（４−
メトキシフェノキシ）エトキシ基、β−フェニルチオエ
トキシ基、β−フェニルスルホニルエトキシ基、β−ナ
フチルオキシエトキシ基、フェノキシエトキシエトキシ
基、ピリジルメトキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基
、４−エチルフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキ
シ基、メチルイミノオキシ基、ジメチルイミノオキシ基
、フェニルイミノオキシ基、ジエチルホスホニル基、ジ
ブチルホスホニル基、ジフェニルホスホニル基、ジ（４
−トリル）ホスホニル基、ジ（４−クロロフェニル）ホ
スホニル基、ジ（４−メトキシフェニル）ホスホニル基
、ジ（４−ニトロフェニル）ホスホニル基、ジ（４−シ
アノフェニル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−１−イ
ル）ホスホニル基、ジ（ナフタレン−２−イル）ホスホ
ニル基、ジ（２，４−ジクロロフェニル）ホスホニル基
、ジ（４−クロロ−３−メチルフェニル）ホスホニル基
、アニリノ基、２−クロロアニリノ基、２−メトキシカ
ルボニルアニリノ基、２−ニトロアニリノ基、２−メト
キシアニリノ基、３−エチルアニリノ基、４−フルオロ
アニリノ基、４−ブトキシアニリノ基、２，４−ジクロ
ロアニリノ基、２，５−ジメチルアニリノ基、β−ナフ
チルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニ
リノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、ピリジルアミノ基、
キノリルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、インドー
ル−１−イル基、カルバゾール−１−イル基、サクシニ
ルイミド基、フタルイミド基、アセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、２−メチルベンゾイルアミノ基、４−
メチルベンゾイルアミノ基、４−クロロベンゾイルアミ
ノ基、フェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニ
ルスルホニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニル
アミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基
、ピペラジノ基、フェニルヒドラジノ基、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｎ−フェニルスルホニルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシ
−Ｎ−４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、ベンゾ
イルヒドラジノ基、フェニルスルホニルヒドラジノ基、
ベンゾイルオキシ基、アセチルオキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、フェニルチオ基、トリルチオ基、ベン
ジルチオ基、ナフチルチオ基、ベンゾチアゾール−２−
イルチオ基、ベンゾイミダゾール−２−イルチオ基、ベ
ンゾオキサゾール−２−イルチオ基、１，１−ジアセチ
ルメチル基、１，１−ジシアノメチル基、１−アセチル
−１−ベンゾイルメチル基、１，１−ジメトキシカルボ
ニルメチル基、１，１−ジエトキシカルボニルメチル基
、１，１−ジプロポキシカルボニルメチル基、１，１−
ジフェニルオキシカルボニルメチル基、１，１−ジ−ｎ
−ブトキシカルボニルメチル基、１，１−ジ−イソブト
キシカルボニルメチル基、１，１−ジ−ｔ−ブトキシカ
ルボニルメチル基、１，１−ジペンチルオキシカルボニ
ルメチル基、１，１−ジヘキシルオキシカルボニルメチ
ル基、１，１−ジベンジルオキシカルボニルメチル基、
１，１−ジオクチルオキシカルボニルメチル基、１，１
−ジドデシルオキシカルボニルメチル基、１−フェノキ
シカルボニル−１−メトキシカルボニルメチル基、１−
フェノキシカルボニル−１−エトキシカルボニルメチル
基、１−フェノキシカルボニル−１−ブトキシカルボニ
ルメチル基、１−アセチル−１−メトキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−エトキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−イソプロポキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−ブトキシカルボニルメチル基
、１−アセチル−１−ヘキシルオキシカルボニルメチル
基、１−アセチル−１−オクチルオキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−ベンジルオキシカルボニルメ
チル基、１−アセチル−１−フェノキシカルボニルメチ
ル基、１−プロピオニル−１−メトキシカルボニルメチ
ル基、１−アセチル−１−エトキシカルボニルエチル基
、１，１−ジアセチルエチル基、１−ピバロイル−１−
メトキシカルボニルメチル基、１−シアノ−１−エトキ
シカルボニルメチル基、１−ベンゾイル−１−エトキシ
カルボニルメチル基、１−アセチル−１−モルホリノカ
ルボニルメチル基、１−メトキシカルボニル−１−エト
キシカルボニルメチル基、１，１−ジフェニルスルホニ
ルメチル基、１−トリルスルホニル−１−ベンゾイルメ
チル基、１，１−ジ（トリフルオロメチルカルボニル）
メチル基、１，１−ジピバロイルメチル基、１−フロイ
ル−１−トリフルオロメチルカルボニルメチル基、１−
チエニルカルボニル−１−トリフルオロメチルカルボニ
ルメチル基、１，１−ジカルバモイルメチル基、１−ア
セチル−１−フェニルカルバモイルメチル基、１，１−
ジベンゾイルメチル基、１，１−ジメトキシカルボニル
エチル基、１，１−ジエトキシカルボニルエチル基、１
，１−ジフェニルオキシカルボニルエチル基、１，１−
ジ−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基、１，１−ジ−ｔ
−ブトキシカルボニルエチル基、１，１−ジベンジルオ
キシカルボニルエチル基、１，１−ジメトキシカルボニ
ル−ｎ−プロピル基、１，１−ジメトキシカルボニル−
ｎ−ブチル基、α，α−ジメトキシカルボニルベンジル
基、１，１−ジメトキシカルボニル−１−メトキシメチ
ル基、１，１−ジエトキシカルボニル−ｎ−プロピル基
、１，１−ジエトキシカルボニル−ｎ−ペンチル基、１
，１−ジエトキシカルボニル−ｎ−ブチル基、１，１−
ジエトキシカルボニル−１−イソプロピルメチル基、１
，１−ジエトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルメチル基
、α，α−ジエトキシカルボニルベンジル基、β，β−
ジエトキシカルボニルフェネチル基、１，１−ジエトキ
シカルボニル−１−アリルメチル基、１，１−ジエトキ
シカルボニル−１−アセトアミノメチル基、１，１−ジ
エトキシカルボニル−１−クロロメチル基、１，１−ジ
エトキシカルボニル−１−シクロペンチルメチル基、１
，１−ジエトキシカルボニル−１−フタルイミドメチル
基、１，１−ジエトキシカルボニル−２−エトキシカル
ボニルエチル基、１，１，１−トリエトキシカルボニル
メチル基、ベンゾイルメチル基、４−クロロベンゾイル
メチル基、４−ニトロベンゾイルメチル基、１−クロロ
−１−アセチルメチル基、１−クロロ−１−メトキシカ
ルボニルメチル基、１−ブロモ−１−ベンゾイルメチル
基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、メチルスル
ホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、
オクチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、フェネ
チルスルホニル基、フェニルスルホニル基、４−トリル
スルホニル基、３−トリルスルホニル基、２−トリルス
ルホニル基、４−メトキシフェニルスルホニル基、４−
エトキシフェニルスルホニル基、４−プロピルオキシフ
ェニルスルホニル基、３−ブトキシフェニルスルホニル
基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−ニトロフェ
ニルスルホニル基、４−ドデシルフェニルスルホニル基
、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、２，４−
ジメトキシフェニルスルホニル基、ナフタレン−１−イ
ルスルホニル基、ナフタレン−２−イルスルホニル基、
３，４−ジクロロフェニルスルホニル基、２，５−ジク
ロロフェニルスルホニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニルスルホニル基があげられる。

【００２１】次に一般式〔１〕、〔２〕で示される化合
物の具体例を示す。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】本発明の発色剤として化合物（ａ）と共に
用いるフルオラン化合物及びチオフルオラン化合物とし
ては、それぞれ下記の一般式〔３〕及び〔４〕で表され
るものが好ましい。

【００４９】一般式〔３〕

【化３１】

【００５０】一般式〔４〕

【化３２】

【００５１】上記の式において、Ｒ１　、Ｒ３　は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基を表す。Ｒ５　は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、置換
アミノ基を、Ｒ６　、Ｒ７　は水素原子、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、飽和又は不飽和のア
ルキル基を示し、Ｒ５　〜Ｒ７　はさらにアリール基、
アシル基、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミ
ノ基、シアノ基、ニトロ基、テトラヒドロフルフリル基
で置換されていても良い。また、Ｒ１　とＲ７　、Ｒ６
　とＲ３　は互いに環を形成することもでき、その際ヘ
テロ原子を介しても良い。

【００５２】Ｒ８　はハロゲン原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アルコキシ基を示す。Ｒ９　はハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アミノ基、
ニトロ基を示し、更に同様の基で置換されていても良い
。ｐは０〜３、ｑは０〜４の整数を示す。

【００５３】本発明の発色剤として用いるフルオラン化
合物の好ましい具体例としては、例えば下記のものがあ
げられる。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
フルオラン、２−トルイジノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−キシリジノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−ブチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニシジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジプロピルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（βエ
トキシエチル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ（クロルエチル）アミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジベンジルアミノイフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−アリル−Ｎ−（ｎ−ペンチル）ア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
アリル−Ｎ−シクロペンチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−
プロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ピペリジノフルオラン、２−トルイジノ−３−
メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−（ｐ−ブチル
アニリノ）−３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、
２−（ｐ−ブチルアニリノ）−３−メチル−６−モルホ
リノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−アニリノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−アニリノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ベンジル−アニリ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロル−アニリ
ノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ベンジ
ル−キシリジノ）フルオラン、２−（ｐ−ブチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−アニリノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｎ−ヘキシル）アミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ヘキサメチレンイミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（２，３−ジヒドロ−
イソインドール−２−イル）フルオラン、２−アニリノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−（ｉｓｏ−ブチル）アミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３，８−ジメチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−５
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−
クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３，４−ジメチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−４−クロロ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−クロロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）−４−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチルチオ
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ジベンジルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ビス（ｐ−
クロロベンジルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−α−ナフチルアミノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｍ−トリ
フルオロメチルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−エトキシプ
ロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−メトキシプロピル）アミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（γ−フェノキシプロピル）アミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
｛γ−（ｐ−エチルフェノキシプロピル）｝アミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−フェノキシエチル）アミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｉｓ
ｏ−ペンチル）アミノフルオラン、２−（ｏ−クロロア
ニリノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノフルオ
ラン、２−（β−エトキシエチルアミノ）−３−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３，７
−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３，７−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン等。また下記の構造式で示されるフルオラン化合物も
好ましい例である。

【００５４】

【化３２】

【００５５】

【化３３】

【００５６】

【化３４】

【００５７】本発明の発色剤として用いるチオフルオラ
ン化合物の好ましい具体例としては、２−ジエチルアミ
ノ−６−ジエチルアミノチオフルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−６−ジエチルアミノチオフルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジブチルアミノチオフルオラン等
があげられる。本発明の発色剤として、（ａ）一般式〔
１〕または〔２〕で示される化合物と（ｂ）フルオラン
化合物を用いる場合には、その併用比率としては重量比
で（ａ）／（ｂ）＝２０／８０〜９０／１０が好ましく
、３０／７０〜８０／２０が更に好ましい。

【００５８】一般式〔１〕または〔２〕で示される化合
物の使用量が少なすぎると発色体の耐光性、耐薬品性及
び耐可塑剤性が不十分であり、フルオラン化合物の使用
量が少なすぎると良好な黒発色が得られなくなる。本発
明の発色剤として、（ａ）一般式〔１〕又は〔２〕で示
される化合物と（ｃ）チオフルオラン化合物を用いる場
合も同様の理由から、その併用比率としては重量比で（
ａ）／（ｃ）＝２０／８０〜９０／１０が好ましく、３
０／７０〜８０／２０が更に好ましい。発色剤として色
相調整等の目的で、上記以外の発色剤を併用しても良い
。この場合上記以外の発色剤の使用量は発色剤全体の量
の２０重量％以下になるように用いることが望ましい。

【００５９】本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解して
、カプセル化され支持体に塗布される。溶媒としては天
然又は合成油を単独又は併用して用いることができる。 溶媒の例として、灯油、パラフィン、ナフテン油、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン
、フタル酸エステル等を挙げることができる。発色剤含
有マイクロカプセルの製造方法としては、界面重合法、
内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーショ
ン法等が用いられる。発色剤含有マイクロカプセルを含
む塗液を調整するにあたり一般に水溶性バインダー、ラ
テック系バインダーが使用される。更にカプセル保護剤
例えば、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク等を添
加して発色剤含有マイクロカプセル塗布液を得る。

【００６０】本発明の感圧記録シートに用いられる発色
剤と反応する顕色剤の例としては、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。本発明の
感圧記録シートは次に示す顕色剤シートを用いてその性
能を試験した。 〔顕色剤シートの調整〕活性白土２００ｇ、炭酸カルシ
ウム２０ｇ、酸化マグネシウム８ｇ、ヘキサメタリン酸
ナトリウム１ｇ、２０％水酸化ナトリウム２０ｇと水５
００ｇを用い、ケディーミルにて分散した。これに、カ
ルボキシ変性ＳＢＲラテックスを４０ｇ（固形分として
）及び１０％デンプン水溶液６０ｇを添加して塗布液を
得た。この塗布液を５０ｇ／ｍ２　の原紙に、６ｇ／ｍ
２　の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布乾燥し、顕色剤シートを得た。

【００６１】

【実施例】以下実施例を示し、本発明の感圧記録シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

【００６２】実施例１ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１）を５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン４．０ｇをジイソプロピルナ
フタレン１００ｇに溶解する。この油性液にカルボジイ
ミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、商品名「ミリオネートＭＴＬ」）を１０
ｇとヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネ−トＥＨ
」）５ｇとエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加
物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付
加モル数１６．８モル、分子量１２６７）３．０ｇを溶
解し１次溶液を調整した。

【００６３】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調整した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが６．０μになったところ
で攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００
ｇとテトラエチレンペンタミン２．０ｇを添加した後、
系の温度を徐々に８０℃まで上昇させ、この温度で９０
分保った。このようにして得られたカプセル液にポリビ
ニルアルコールの１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分として１５ｇ、澱粉粒子（平
均粒径１５μ）４０ｇを添加した。次いで、水を添加し
て固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を調整した。こ
の塗布液を乾燥重量で５．０ｇ／ｍ２　となるように、
５０ｇ／ｍ２　原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾
燥し、発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６４】実施例２ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−４１）を５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン４．０ｇを用いた以外は実
施例１と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシート
を得た。

【００６５】実施例３ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７３）を５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン４．０ｇを用いた以外は実
施例１と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシート
を得た。

【００６６】実施例４ 発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−１）を５．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン４．０ｇを用いた以外は実施
例１と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを
得た。

【００６７】比較例１ 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン９．０ｇを用いた以外は実施例１と同
様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６８】比較例２ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−１）９．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００６９】比較例３ 発色剤として一般式〔２〕で示される化合物の具体例（
２−１）９．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして
発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。

【００７０】実施例５ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７１）を４．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン４．０ｇを１−フェニル１−キシリルエタン８０
ｇとイソパラフィン２０ｇに溶解する。この油性液にポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタン社製、商品名「ミリオネート　　ＭＲ２００」
）８ｇとヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
体（住友バイエルウレタン社製、商品名「スミジュール
　　Ｎ−３２００」）８ｇを溶解し１次溶液を調整した
。次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１０ｇ及びカ
ルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次溶液を調整
した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１次溶液を注
ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オイルドロッ
プレットのサイズが８．０μになったところで攪拌を弱
め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００ｇとジエチ
レントリアミン１．６ｇを添加した後、系の温度を徐々
に９０℃まで上昇させ、この温度で６０分保った。この
ようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコール
の１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテック
スを固形分にて１５ｇ、澱粉粒子（平均粒径１５μ）３
０ｇを添加した。次いで、水を添加して固形分濃度を２
０％に調節し、塗布液を調整した。この塗布液を乾燥重
量で５．０ｇ／ｍ２　となるように、５０ｇ／ｍ２　原
紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、発色剤含有
マイクロカプセルシートを得た。

【００７１】実施例６ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７１）を４．０ｇと２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン４．０ｇ
用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロ
カプセルシートを得た。

【００７２】実施例７ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７１）を４．０ｇと２−（ｐ−トリフルオロメチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン４．０ｇを用いた以外は実施例５と同様にして発色剤
含有マイクロカプセルシートを得た。

【００７３】実施例８ 発色剤として一般式〔１〕で示される化合物の具体例（
１−７１）を４．０ｇと２−ジベンジルアミノ−６−ジ
ブチルアミノチオフルオラン４．０ｇを用いた以外は実
施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセルシート
を得た。

【００７４】比較例４ 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチ
ル−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン８．０ｇ
を用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００７５】比較例５ 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン８．０ｇを用いた以
外は実施例５と同様にして発色剤含有マイクロカプセル
シートを得た。

【００７６】比較例６ 発色剤として２−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン８．０ｇ
を用いた以外は実施例５と同様にして発色剤含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００７７】比較例７ 発色剤として２−ジベンジルアミノ−６−ジブチルアミ
ノチオフルオラン８．０ｇを用いた以外は実施例５と同
様にして発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。上
記顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプセルシートを
組み合わせて感圧記録シートとしての評価テストを行な
い、その結果を表１に記載した。なお評価テストは以下
の方法により行なった。 （１）発色濃度及び色相試験 顕色剤シートと各発色剤含有マイクロカプセルシートを
重ねＩＢＭ６７４７型電子タイプライターでアルファベ
ット小文字のｍを連続的に打圧印字し発色させた。マク
ベス反射濃度計で、発色後２４時間経過させた後の濃度
（Ｄ）を測定した。また目視により色相を判定した。 （２）発色体の耐光性試験 （１）で得られた２４時間放置した後の発色体を“キセ
ノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型）”
（スガ試験機製）により２４時間照射した後の発色体の
反射濃度を測定した（照射後の濃度ＤＬ　）。また次式
により耐光性を示す値（耐光値）を算出した。 ＊耐光値が大きいほど発色体の耐光性が優れていること
を示す。 （３）発色体の耐可塑剤性試験 （１）で得られた２４時間放置した後の発色体上に軟質
ポリ塩化ビニルシート（厚さ０．５ｍｍ、可塑剤として
ジブチルフタレートを１５重量％及びジオクチルフタレ
ートを７重量％含有）と重ね、５０℃、ＲＨ２０％の雰
囲気中１００ｇ／ｃｍ２　の荷重を付加し１週間放置し
た後、発色体の反射濃度を測定した（ＤＰ　）。また次
式により耐可塑剤性を示す（耐可塑剤性値）を算出した
。 ＊耐可塑剤性値が大きいほど発色体の耐可塑剤性が優れ
ていることを示す。 （４）発色体の耐薬品性試験 （１）で得られた２４時間放置した後の発色体上にステ
ィック糊をつけて、発色体の消色を目視で観察した。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】表１に示すように、本発明の感圧記録シ
ートは比較用の感圧記録シートに比べ、耐光性、耐可塑
剤性、耐薬品性に優れ、発色色相も良好であり、極めて
良好な性能を有している。

【化３５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容
   性顕色剤との反応により発色像を得る感圧記録シートに
   おいて、電子供与性染料として（ａ）一般式〔１〕及び
   一般式〔２〕で示される化合物の少くとも１種と、（ｂ
   ）フルオラン化合物又は（ｃ）チオフルオラン化合物を
   含有することを特徴とする感圧記録シート。一般式〔１
   〕【化１】 一般式〔２〕 【化２】 上式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基を、Ｒ５　〜Ｒ１１は水素原子又は一価の基を、
   ｍ、ｎは１〜４の整数を、Ｒ１２は−ＸＲ１３、−ＰＯ
   （ＯＲ１４）２　、−ＣＲ１５Ｒ１６Ｒ１７、−ＮＲ１
   ８Ｒ１９、−ＳＯ２　Ｒ２０（Ｘは酸素原子、硫黄原子
   を、Ｒ１３〜Ｒ２０は水素原子又は一価の基を表す。但
   し、Ｒ１５〜Ｒ１７の少なくとも一つは電子吸引性基を
   表す）を表し、又、Ｒ５　〜Ｒ９　は互いに連結して、
   ヘテロ原子を含んでいても良い脂環式の４〜１２員環を
   表す。