JPH0867667A - 過ジカルボン酸含有水溶液 - Google Patents
過ジカルボン酸含有水溶液Info
- Publication number
- JPH0867667A JPH0867667A JP7144136A JP14413695A JPH0867667A JP H0867667 A JPH0867667 A JP H0867667A JP 7144136 A JP7144136 A JP 7144136A JP 14413695 A JP14413695 A JP 14413695A JP H0867667 A JPH0867667 A JP H0867667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- solution
- mol
- perdicarboxylic
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 97
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 93
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 19
- ADKBGLXGTKOWIU-UHFFFAOYSA-N butanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCC(=O)OO ADKBGLXGTKOWIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 33
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract description 16
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 abstract description 13
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 13
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- -1 or if desired Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 7
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 6
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 5
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 235000020279 black tea Nutrition 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012136 culture method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 230000002062 proliferating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 グルタル酸とコハク酸とを含む複合ジカルボ
ン酸と過酸化水素とを反応させて得られる、(1)過ジカ
ルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）が 0.05 〜1.0 モ
ル／Kg溶液、(2)過ジカルボン酸を除く総ジカルボン酸
類が 0.2 〜 2.2モル／Kg溶液、(3)過酸化水素が 1.0
〜12.0 モル／Kg溶液、(4)安定剤が 0.01 〜3.0重量％
の濃度で含有され、かつコハク酸（過コハク酸を含む）
濃度が 0.1 〜0.7モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル
酸（過グルタル酸を含む）１モルに対するコハク酸（過
コハク酸を含む）のモル比率が0.1〜2.0の割合で含有さ
れる過ジカルボン酸含有水溶液。 【効果】 複合したジカルボン酸を用いることで、効率
的に過酸を形成でき、単一ジカルボン酸を使用した場合
よりも、安定性或いは性能や経済性に優れた殺菌、漂
白、洗浄用過ジカルボン酸含有水溶液を得ることが出来
る。
ン酸と過酸化水素とを反応させて得られる、(1)過ジカ
ルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）が 0.05 〜1.0 モ
ル／Kg溶液、(2)過ジカルボン酸を除く総ジカルボン酸
類が 0.2 〜 2.2モル／Kg溶液、(3)過酸化水素が 1.0
〜12.0 モル／Kg溶液、(4)安定剤が 0.01 〜3.0重量％
の濃度で含有され、かつコハク酸（過コハク酸を含む）
濃度が 0.1 〜0.7モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル
酸（過グルタル酸を含む）１モルに対するコハク酸（過
コハク酸を含む）のモル比率が0.1〜2.0の割合で含有さ
れる過ジカルボン酸含有水溶液。 【効果】 複合したジカルボン酸を用いることで、効率
的に過酸を形成でき、単一ジカルボン酸を使用した場合
よりも、安定性或いは性能や経済性に優れた殺菌、漂
白、洗浄用過ジカルボン酸含有水溶液を得ることが出来
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺菌、漂白、洗浄等の
用途に使用される安定な過ジカルボン酸含有水溶液組成
物、及びその製法に関する。
用途に使用される安定な過ジカルボン酸含有水溶液組成
物、及びその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】過カルボン酸類は、通常、カルボン酸或
いはカルボン酸無水物と過酸化水素から合成され、その
酸化力から種々物質の酸化剤として広く利用されると共
に、良好な殺菌、漂白、洗浄等の作用を示すことからこ
れらの用途にも使用されている。 これら過酸類の利用
形態としては固形のものと水溶液状のものとに大別され
るが、水溶液状の過カルボン酸としては過酢酸がその代
表的なものとして知られている。過酢酸はその安定性、
或いは原料となる酢酸の一般性から殺菌、漂白、洗浄等
の用途に汎用されているが、用途によっては過酢酸の有
する特有の臭いによってその使用が制約される場合があ
り、この問題を解決するために種々の安定かつ無臭性の
過酸類が検討され、特開昭53-81619 では無臭性の安定
な過グルタル酸濃厚液が提案されている。
いはカルボン酸無水物と過酸化水素から合成され、その
酸化力から種々物質の酸化剤として広く利用されると共
に、良好な殺菌、漂白、洗浄等の作用を示すことからこ
れらの用途にも使用されている。 これら過酸類の利用
形態としては固形のものと水溶液状のものとに大別され
るが、水溶液状の過カルボン酸としては過酢酸がその代
表的なものとして知られている。過酢酸はその安定性、
或いは原料となる酢酸の一般性から殺菌、漂白、洗浄等
の用途に汎用されているが、用途によっては過酢酸の有
する特有の臭いによってその使用が制約される場合があ
り、この問題を解決するために種々の安定かつ無臭性の
過酸類が検討され、特開昭53-81619 では無臭性の安定
な過グルタル酸濃厚液が提案されている。
【０００３】無臭性の過酸類としては他に、過コハク
酸、過アジピン酸等の過ジカルボン酸類が挙げられる
が、過酸の生成は原料となるカルボン酸および過酸化水
素と、生成する過酸との平衡反応であるため、反応時の
カルボン酸、過酸化水素はそれらの濃度が高いほど効率
的に過酸が生成するのに対し、これら過酸の原料となる
コハク酸、アジピン酸の水溶解性は低く、効率的な過酸
の形成が行われないため、製造効率の点で不利であり、
また、低い濃度の過酸溶液しか得ることが出来ないた
め、流通上に於いても不利であるなどの理由から、これ
らの過酸の生成には専ら無水コハク酸あるいは無水アジ
ピン酸等の酸無水物が原料として使用されている。
酸、過アジピン酸等の過ジカルボン酸類が挙げられる
が、過酸の生成は原料となるカルボン酸および過酸化水
素と、生成する過酸との平衡反応であるため、反応時の
カルボン酸、過酸化水素はそれらの濃度が高いほど効率
的に過酸が生成するのに対し、これら過酸の原料となる
コハク酸、アジピン酸の水溶解性は低く、効率的な過酸
の形成が行われないため、製造効率の点で不利であり、
また、低い濃度の過酸溶液しか得ることが出来ないた
め、流通上に於いても不利であるなどの理由から、これ
らの過酸の生成には専ら無水コハク酸あるいは無水アジ
ピン酸等の酸無水物が原料として使用されている。
【０００４】しかしながら、それら無水物から導かれた
過酸水溶液は高濃度の過酸を生成させることが出来る反
面、過酸が分解するに伴い、冷時に於いて難溶解性の母
体酸結晶を析出し易く、経時的な安定性或いは安全性の
観点からも問題を有するものであり、また原料無水物が
比較的高価であると言う経済的な理由も伴うため、特殊
な用途以外の一般的用途には殆ど利用されることがない
状態にある。
過酸水溶液は高濃度の過酸を生成させることが出来る反
面、過酸が分解するに伴い、冷時に於いて難溶解性の母
体酸結晶を析出し易く、経時的な安定性或いは安全性の
観点からも問題を有するものであり、また原料無水物が
比較的高価であると言う経済的な理由も伴うため、特殊
な用途以外の一般的用途には殆ど利用されることがない
状態にある。
【０００５】過グルタル酸については水溶解性の点で優
れているものの、殺菌その他利用面での効果が不十分で
あり、また原料となる純粋なグルタル酸がコハク酸やア
ジピン酸に比較して希少かつ高価であるため、原料の入
手或いは経済性の面でも一般的な利用がさらに困難なも
のとなっている。
れているものの、殺菌その他利用面での効果が不十分で
あり、また原料となる純粋なグルタル酸がコハク酸やア
ジピン酸に比較して希少かつ高価であるため、原料の入
手或いは経済性の面でも一般的な利用がさらに困難なも
のとなっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る無臭、水低溶解性ジカルボン酸類から誘導される過ジ
カルボン酸含有水溶液の経時的変化に起因する欠点ある
いは製造効率や流通上の不利益性を改善し、また水易溶
性のグルタル酸から誘導される過グルタル酸水溶液の作
用効果或いは経済的課題を改善した、安定性或いは性能
や経済性に優れた汎用性の殺菌、漂白、洗浄用水溶液組
成物を提供する事にある。
る無臭、水低溶解性ジカルボン酸類から誘導される過ジ
カルボン酸含有水溶液の経時的変化に起因する欠点ある
いは製造効率や流通上の不利益性を改善し、また水易溶
性のグルタル酸から誘導される過グルタル酸水溶液の作
用効果或いは経済的課題を改善した、安定性或いは性能
や経済性に優れた汎用性の殺菌、漂白、洗浄用水溶液組
成物を提供する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点について鋭意研究を行った結果、水低溶解性のコ
ハク酸、アジピン酸に水易溶性のグルタル酸を混合し、
これら無臭性ジカルボン酸を溶解した複合ジカルボン酸
水溶液は、水低溶解性のコハク酸、アジピン酸を存在す
る水分に対してより高い濃度で溶解することが可能であ
り、該複合ジカルボン酸水溶液に過酸化水素を加えて反
応させることによって、グルタル酸の使用比率を低下さ
せても効率的な過ジカルボン酸の形成が行われ、経済面
での課題を改善出来ること、また得られる特定濃度組成
の過ジカルボン酸含有水溶液は利用に際しての作用効果
に優れ、貯蔵時に於いて結晶析出を起こし難いことを見
い出し、これによって単一ジカルボン酸から誘導された
無臭性過ジカルボン酸含有水溶液のもつ諸問題点が改善
され、安定性や安全性、或いはまた性能面や経済性に於
いてもより優れた過ジカルボン酸含有水溶液を得ること
ができることを見い出し本発明を完成させるに至った。
問題点について鋭意研究を行った結果、水低溶解性のコ
ハク酸、アジピン酸に水易溶性のグルタル酸を混合し、
これら無臭性ジカルボン酸を溶解した複合ジカルボン酸
水溶液は、水低溶解性のコハク酸、アジピン酸を存在す
る水分に対してより高い濃度で溶解することが可能であ
り、該複合ジカルボン酸水溶液に過酸化水素を加えて反
応させることによって、グルタル酸の使用比率を低下さ
せても効率的な過ジカルボン酸の形成が行われ、経済面
での課題を改善出来ること、また得られる特定濃度組成
の過ジカルボン酸含有水溶液は利用に際しての作用効果
に優れ、貯蔵時に於いて結晶析出を起こし難いことを見
い出し、これによって単一ジカルボン酸から誘導された
無臭性過ジカルボン酸含有水溶液のもつ諸問題点が改善
され、安定性や安全性、或いはまた性能面や経済性に於
いてもより優れた過ジカルボン酸含有水溶液を得ること
ができることを見い出し本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、本願発明は、グルタル酸とコハク酸
とを含む複合ジカルボン酸と過酸化水素とを反応させて
得られる、（１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸
換算）が 0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、（２）過ジカル
ボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2 〜 2.2 モル／Kg
溶液、（３）過酸化水素が 1.0 〜12.0 モル／Kg溶液、
（４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、
かつコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7
モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過グルタル酸
を含む）１モルに対するコハク酸（過コハク酸を含む）
のモル比率が0.1〜2.0の割合で含有される過カルボン酸
含有水溶液、及び、グルタル酸とコハク酸及びアジピン
酸を含む複合ジカルボン酸と過酸化水素とを反応させて
得られる、（１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸
換算）が 0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、（２）過ジカル
ボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2 〜 2.2モル／Kg
溶液、（３）過酸化水素が 1.0 〜12.0 モル／Kg溶液、
（４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、か
つコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7モ
ル／Kg溶液、アジピン酸（過アジピン酸を含む）濃度が
0.02〜0.2モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過
グルタル酸を含む）１モルに対するその他ジカルボン酸
（それぞれの過ジカルボン酸を含む）合計のモル比率が
0.1〜2.0の割合で含有される過ジカルボン酸含有水溶
液、ならびにそれらの製造方法に関する。
とを含む複合ジカルボン酸と過酸化水素とを反応させて
得られる、（１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸
換算）が 0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、（２）過ジカル
ボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2 〜 2.2 モル／Kg
溶液、（３）過酸化水素が 1.0 〜12.0 モル／Kg溶液、
（４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、
かつコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7
モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過グルタル酸
を含む）１モルに対するコハク酸（過コハク酸を含む）
のモル比率が0.1〜2.0の割合で含有される過カルボン酸
含有水溶液、及び、グルタル酸とコハク酸及びアジピン
酸を含む複合ジカルボン酸と過酸化水素とを反応させて
得られる、（１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸
換算）が 0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、（２）過ジカル
ボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2 〜 2.2モル／Kg
溶液、（３）過酸化水素が 1.0 〜12.0 モル／Kg溶液、
（４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、か
つコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7モ
ル／Kg溶液、アジピン酸（過アジピン酸を含む）濃度が
0.02〜0.2モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過
グルタル酸を含む）１モルに対するその他ジカルボン酸
（それぞれの過ジカルボン酸を含む）合計のモル比率が
0.1〜2.0の割合で含有される過ジカルボン酸含有水溶
液、ならびにそれらの製造方法に関する。
【０００９】本発明の過ジカルボン酸含有水溶液は、グ
ルタル酸を必須とし、コハク酸さらにはアジピン酸を複
合させて使用し、これらのジカルボン酸類を水に溶解さ
せて所定の濃度、比率のジカルボン酸水溶液とし、当該
水溶液をさらにイオン交換樹脂等により処理精製して、
含有される重金属を除去した後、安定剤の共存下に過酸
化水素溶液を添加、反応させて調製するが、必要に応じ
てさらに脱イオン水等で希釈して所望の濃度とすること
が出来る。
ルタル酸を必須とし、コハク酸さらにはアジピン酸を複
合させて使用し、これらのジカルボン酸類を水に溶解さ
せて所定の濃度、比率のジカルボン酸水溶液とし、当該
水溶液をさらにイオン交換樹脂等により処理精製して、
含有される重金属を除去した後、安定剤の共存下に過酸
化水素溶液を添加、反応させて調製するが、必要に応じ
てさらに脱イオン水等で希釈して所望の濃度とすること
が出来る。
【００１０】本発明で使用する複合ジカルボン酸水溶液
は、基本的にはグルタル酸、コハク酸、アジピン酸等を
それぞれ単一純粋な形で使用し、これらを所望の濃度、
比率で水に溶解させて複合ジカルボン酸水溶液を調製す
るが、既にこれらジカルボン酸類が定比、不定比で混合
した形の粗ジカルボン酸類は入手が容易であり、工業的
にはこれらを原料として複合ジカルボン酸水溶液を調製
することが有利である。この場合には、一旦、水に加温
溶解させた後に冷却して、低溶解性ジカルボン酸の不要
部分を晶析させ、分離除去する方法や、混合ジカルボン
酸類を水に懸濁させ不溶解部分を分離除去する方法、或
いは混合されたジカルボン酸と単一ジカルボン酸を混合
使用する等の方法で各ジカルボン酸の濃度或いは比率を
調整し、所望とする複合ジカルボン酸水溶液を調製す
る。この他、特に望む場合に於いてはこれらジカルボン
酸類の無水物を使用し、水に溶解、水和させて用いるこ
とも出来る。
は、基本的にはグルタル酸、コハク酸、アジピン酸等を
それぞれ単一純粋な形で使用し、これらを所望の濃度、
比率で水に溶解させて複合ジカルボン酸水溶液を調製す
るが、既にこれらジカルボン酸類が定比、不定比で混合
した形の粗ジカルボン酸類は入手が容易であり、工業的
にはこれらを原料として複合ジカルボン酸水溶液を調製
することが有利である。この場合には、一旦、水に加温
溶解させた後に冷却して、低溶解性ジカルボン酸の不要
部分を晶析させ、分離除去する方法や、混合ジカルボン
酸類を水に懸濁させ不溶解部分を分離除去する方法、或
いは混合されたジカルボン酸と単一ジカルボン酸を混合
使用する等の方法で各ジカルボン酸の濃度或いは比率を
調整し、所望とする複合ジカルボン酸水溶液を調製す
る。この他、特に望む場合に於いてはこれらジカルボン
酸類の無水物を使用し、水に溶解、水和させて用いるこ
とも出来る。
【００１１】コハク酸或いはアジピン酸など低溶解性ジ
カルボン酸類の水への溶解量はグルタル酸の共存によっ
て表１の様に増加し、これによって複合ジカルボン酸水
溶液中に存在する低溶解性ジカルボン酸類の溶解比率を
増加させることができ、また、より少ない水に多くのジ
カルボン酸類を溶解させることが出来るため、平衡反応
である過ジカルボン酸の反応をより有利に行うことが可
能となる。
カルボン酸類の水への溶解量はグルタル酸の共存によっ
て表１の様に増加し、これによって複合ジカルボン酸水
溶液中に存在する低溶解性ジカルボン酸類の溶解比率を
増加させることができ、また、より少ない水に多くのジ
カルボン酸類を溶解させることが出来るため、平衡反応
である過ジカルボン酸の反応をより有利に行うことが可
能となる。
【００１２】
【表１】
【００１３】複合ジカルボン酸水溶液中のジカルボン酸
濃度は、目的とする最終過ジカルボン酸含有水溶液の組
成に関連し、反応の際に加えられる過酸化水素のジカル
ボン酸に対する比率或いは使用する過酸化水素の濃度等
が選択されるため一概に特定することは出来ないが、一
般的には当該ジカルボン酸水溶液のイオン交換樹脂或い
はキレート樹脂による精製操作の操作性や重金属類の除
去効率或いはまた目的とする過ジカルボン酸の生成効率
から、ジカルボン酸濃度として２〜６モル／Kg溶液、好
ましくは３〜５モル／Kg溶液としてイオン交換樹脂によ
る処理に供する。
濃度は、目的とする最終過ジカルボン酸含有水溶液の組
成に関連し、反応の際に加えられる過酸化水素のジカル
ボン酸に対する比率或いは使用する過酸化水素の濃度等
が選択されるため一概に特定することは出来ないが、一
般的には当該ジカルボン酸水溶液のイオン交換樹脂或い
はキレート樹脂による精製操作の操作性や重金属類の除
去効率或いはまた目的とする過ジカルボン酸の生成効率
から、ジカルボン酸濃度として２〜６モル／Kg溶液、好
ましくは３〜５モル／Kg溶液としてイオン交換樹脂によ
る処理に供する。
【００１４】原料となるジカルボン酸は、通常、不純物
として微量の重金属を含有し、ジカルボン酸と過酸化水
素との反応の際に共存することによって、過ジカルボン
酸の形成を阻害し、目的とする濃度の過ジカルボン酸が
得られない場合や、そのまま最終過ジカルボン酸含有水
溶液中に存在することによって過ジカルボン酸或いは過
酸化水素の分解を促進し、保存安定性を低下させる等、
実用上の問題を生起させるため、これら金属イオンを除
去する目的から、ジカルボン酸類を水溶液とした後にイ
オン交換樹脂或いはキレート樹脂によって処理し、当該
複合ジカルボン酸水溶液中の鉄、銅、ニッケル、クロ
ム、マンガン、亜鉛の総重金属イオン濃度を２mg/Kg溶
液以下に低下させる。ここでのイオン交換樹脂としては
スルホン酸基をイオン交換性官能基とする一般公知の強
酸性陽イオン交換樹脂を好適に使用することができ、ま
た、キレート樹脂としてはイミノジ酢酸基を有する、或
いはまたポリアミン型の一般公知キレート樹脂が利用出
来る。ジカルボン酸水溶液中の金属類の除去は陽イオン
交換樹脂或いはキレート樹脂による処理を行うことでお
およそ目的とする金属除去を行うことが出来るが、最終
的に得られる過ジカルボン酸含有水溶液をより高度に安
定化することを望む場合には、さらに陰イオン交換樹脂
を陽イオン交換樹脂処理前に併用し、陰イオン状態の微
量金属を除去することによってさらに良好な保存安定性
を得ることが出来る。
として微量の重金属を含有し、ジカルボン酸と過酸化水
素との反応の際に共存することによって、過ジカルボン
酸の形成を阻害し、目的とする濃度の過ジカルボン酸が
得られない場合や、そのまま最終過ジカルボン酸含有水
溶液中に存在することによって過ジカルボン酸或いは過
酸化水素の分解を促進し、保存安定性を低下させる等、
実用上の問題を生起させるため、これら金属イオンを除
去する目的から、ジカルボン酸類を水溶液とした後にイ
オン交換樹脂或いはキレート樹脂によって処理し、当該
複合ジカルボン酸水溶液中の鉄、銅、ニッケル、クロ
ム、マンガン、亜鉛の総重金属イオン濃度を２mg/Kg溶
液以下に低下させる。ここでのイオン交換樹脂としては
スルホン酸基をイオン交換性官能基とする一般公知の強
酸性陽イオン交換樹脂を好適に使用することができ、ま
た、キレート樹脂としてはイミノジ酢酸基を有する、或
いはまたポリアミン型の一般公知キレート樹脂が利用出
来る。ジカルボン酸水溶液中の金属類の除去は陽イオン
交換樹脂或いはキレート樹脂による処理を行うことでお
およそ目的とする金属除去を行うことが出来るが、最終
的に得られる過ジカルボン酸含有水溶液をより高度に安
定化することを望む場合には、さらに陰イオン交換樹脂
を陽イオン交換樹脂処理前に併用し、陰イオン状態の微
量金属を除去することによってさらに良好な保存安定性
を得ることが出来る。
【００１５】イオン交換樹脂或いはキレート樹脂による
原料ジカルボン酸水溶液の処理は、ジカルボン酸水溶液
中に当該樹脂を懸濁させ濾過分離する方法、或いは当該
樹脂を充填した充填塔を通液する方法等の一般常法に従
って実施され、処理時に於けるジカルボン酸類の結晶析
出を避けるためには、処理液中のジカルボン酸濃度を処
理温度に於ける飽和濃度以下として実施し、前記重金属
類濃度を2.0mg/kg以下、望ましくは1.0mg/kg以下のジカ
ルボン酸水溶液として過酸化水素との反応に供する。処
理後の陽イオン交換樹脂は希硫酸等の鉱酸水溶液で再生
して循環使用される。
原料ジカルボン酸水溶液の処理は、ジカルボン酸水溶液
中に当該樹脂を懸濁させ濾過分離する方法、或いは当該
樹脂を充填した充填塔を通液する方法等の一般常法に従
って実施され、処理時に於けるジカルボン酸類の結晶析
出を避けるためには、処理液中のジカルボン酸濃度を処
理温度に於ける飽和濃度以下として実施し、前記重金属
類濃度を2.0mg/kg以下、望ましくは1.0mg/kg以下のジカ
ルボン酸水溶液として過酸化水素との反応に供する。処
理後の陽イオン交換樹脂は希硫酸等の鉱酸水溶液で再生
して循環使用される。
【００１６】本発明に於ける過ジカルボン酸の生成は、
安定剤の共存下に上記の方法で精製された複合ジカルボ
ン酸水溶液と過酸化水素水溶液とを混合し、攪拌下に反
応させる方法で行われ、所望する場合には反応時に脱イ
オン水を添加して希釈或いは固形ジカルボン酸をさらに
添加する等の方法で濃度を調整することができる。反応
は 0〜30℃と言った低温度で長時間反応させることで実
施することも出来るが、工業的な製造としては効率的で
はないため、通常は反応速度を増加させる目的から 30
〜80℃、好ましくは40〜60℃に加温して実施され、ま
た、所望する場合には必要に応じて硫酸、リン酸、縮合
リン酸類、ホスホン酸類の様な酸性物質を触媒として反
応液Kg当たり1〜10gの割合で添加することによってさら
に反応時間を短縮することが出来る。
安定剤の共存下に上記の方法で精製された複合ジカルボ
ン酸水溶液と過酸化水素水溶液とを混合し、攪拌下に反
応させる方法で行われ、所望する場合には反応時に脱イ
オン水を添加して希釈或いは固形ジカルボン酸をさらに
添加する等の方法で濃度を調整することができる。反応
は 0〜30℃と言った低温度で長時間反応させることで実
施することも出来るが、工業的な製造としては効率的で
はないため、通常は反応速度を増加させる目的から 30
〜80℃、好ましくは40〜60℃に加温して実施され、ま
た、所望する場合には必要に応じて硫酸、リン酸、縮合
リン酸類、ホスホン酸類の様な酸性物質を触媒として反
応液Kg当たり1〜10gの割合で添加することによってさら
に反応時間を短縮することが出来る。
【００１７】反応に際し高温の反応温度が許容されるた
めには反応液が高度に安定化されていることが必要であ
り、原料ジカルボン酸水溶液の精製が不十分である場
合、あるいは安定剤量が不十分であるような場合には、
生成される過ジカルボン酸が高温下に於いて速やかに分
解される結果、希望した濃度の過ジカルボン酸溶液を得
ることが出来ない。反応の時間は、通常、2〜80時間、
好ましくは 4〜50時間で行われるが、反応後に於いて反
応液を希釈して最終組成液とする場合などの様に、必要
とする最終的な過ジカルボン酸濃度が低い場合等は、反
応時間として必ずしも平衡組成に達するまでの時間に制
約されることなく短縮して実施することが出来る。
めには反応液が高度に安定化されていることが必要であ
り、原料ジカルボン酸水溶液の精製が不十分である場
合、あるいは安定剤量が不十分であるような場合には、
生成される過ジカルボン酸が高温下に於いて速やかに分
解される結果、希望した濃度の過ジカルボン酸溶液を得
ることが出来ない。反応の時間は、通常、2〜80時間、
好ましくは 4〜50時間で行われるが、反応後に於いて反
応液を希釈して最終組成液とする場合などの様に、必要
とする最終的な過ジカルボン酸濃度が低い場合等は、反
応時間として必ずしも平衡組成に達するまでの時間に制
約されることなく短縮して実施することが出来る。
【００１８】反応に際して混合するジカルボン酸と過酸
化水素との比率は、目的とする最終組成液の組成に関連
して使用する比率を任意に選択し得るが、反応液中のジ
カルボン酸濃度を一定とした場合、ジカルボン酸に対す
る過酸化水素の比率を増加させる程、生成する過ジカル
ボン酸の割合或いは濃度は増加し、過ジカルボン酸の生
成という点では効率的であるものの、同時に過酸化水素
の濃度も上昇するため、過酸化物濃度の上昇によって最
終組成液の取り扱い或いは貯蔵時に於ける潜在的危険性
も増加するため、必要以上の多量を用いることは好まし
くない。また必要以上に低比率として用いることも過ジ
カルボン酸の生成率が低下する点で効率的でないため、
本発明でのジカルボン酸に対する過酸化水素のモル比率
は0.2〜15、好ましくは0.5〜10とする。使用される過酸
化水素の濃度は、取り扱い或いは危険性の観点から、通
常、10〜70重量％として使用するが、高濃度の過ジカル
ボン酸の生成を望む場合に於いては生成効率の点でより
高濃度で使用するのが有利である。
化水素との比率は、目的とする最終組成液の組成に関連
して使用する比率を任意に選択し得るが、反応液中のジ
カルボン酸濃度を一定とした場合、ジカルボン酸に対す
る過酸化水素の比率を増加させる程、生成する過ジカル
ボン酸の割合或いは濃度は増加し、過ジカルボン酸の生
成という点では効率的であるものの、同時に過酸化水素
の濃度も上昇するため、過酸化物濃度の上昇によって最
終組成液の取り扱い或いは貯蔵時に於ける潜在的危険性
も増加するため、必要以上の多量を用いることは好まし
くない。また必要以上に低比率として用いることも過ジ
カルボン酸の生成率が低下する点で効率的でないため、
本発明でのジカルボン酸に対する過酸化水素のモル比率
は0.2〜15、好ましくは0.5〜10とする。使用される過酸
化水素の濃度は、取り扱い或いは危険性の観点から、通
常、10〜70重量％として使用するが、高濃度の過ジカル
ボン酸の生成を望む場合に於いては生成効率の点でより
高濃度で使用するのが有利である。
【００１９】反応に際して添加される安定剤としては、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1-ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）等の様な有機ホスホン酸或いは
ピコリン酸、ジピコリン酸、キノリン酸等の様なピリジ
ンカルボン酸類が適当であり、反応混合物に対して0.01
〜3.0重量％、好ましくは0.05〜1.0重量％の割合で添加
して反応を行う。
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1-ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）等の様な有機ホスホン酸或いは
ピコリン酸、ジピコリン酸、キノリン酸等の様なピリジ
ンカルボン酸類が適当であり、反応混合物に対して0.01
〜3.0重量％、好ましくは0.05〜1.0重量％の割合で添加
して反応を行う。
【００２０】反応によって得られる過ジカルボン酸含有
水溶液はそのまま最終的な組成液とするか、望む場合に
は重金属類を除去した水やジカルボン酸類等を添加し、
所定濃度範囲の水溶液とする。該過ジカルボン酸含有水
溶液はそこに含有されるジカルボン酸類、過酸化水素、
水の各成分濃度によって最終的にはその平衡組成に変化
し、ジカルボン酸類の濃度が高い程より高い過ジカルボ
ン酸濃度が許容されるものの、必要以上に高くした場合
には冷時に結晶を析出する等の問題を生じ易く、また、
低すぎる場合には過ジカルボン酸濃度も必要以上に低下
することになるため、過ジカルボン酸を除くジカルボン
酸類としては 0.2 〜 2.2モル／Kg溶液、好ましくは 0.
3〜1.8モル／Kg溶液とする。また、過酸化水素濃度につ
いてもその濃度が高い程より高い過ジカルボン酸濃度が
許容されるものの、過酸化水素、過ジカルボン酸濃度を
高める程、該水溶液の潜在的危険性が増加することによ
って、その利用が制約される問題を生じるため、これら
については過酸化水素として 1.0 〜12モル／Kg溶液、
好ましくは 1.5〜10モル／Kg溶液の濃度に、また過ジカ
ルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）濃度については
0.05 〜 1.0モル／Kg溶液、好ましくは 0.10〜0.8モル
／Kg溶液の範囲で含有させるのが良い。
水溶液はそのまま最終的な組成液とするか、望む場合に
は重金属類を除去した水やジカルボン酸類等を添加し、
所定濃度範囲の水溶液とする。該過ジカルボン酸含有水
溶液はそこに含有されるジカルボン酸類、過酸化水素、
水の各成分濃度によって最終的にはその平衡組成に変化
し、ジカルボン酸類の濃度が高い程より高い過ジカルボ
ン酸濃度が許容されるものの、必要以上に高くした場合
には冷時に結晶を析出する等の問題を生じ易く、また、
低すぎる場合には過ジカルボン酸濃度も必要以上に低下
することになるため、過ジカルボン酸を除くジカルボン
酸類としては 0.2 〜 2.2モル／Kg溶液、好ましくは 0.
3〜1.8モル／Kg溶液とする。また、過酸化水素濃度につ
いてもその濃度が高い程より高い過ジカルボン酸濃度が
許容されるものの、過酸化水素、過ジカルボン酸濃度を
高める程、該水溶液の潜在的危険性が増加することによ
って、その利用が制約される問題を生じるため、これら
については過酸化水素として 1.0 〜12モル／Kg溶液、
好ましくは 1.5〜10モル／Kg溶液の濃度に、また過ジカ
ルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）濃度については
0.05 〜 1.0モル／Kg溶液、好ましくは 0.10〜0.8モル
／Kg溶液の範囲で含有させるのが良い。
【００２１】本発明による過カルボン酸含有水溶液中の
グルタル酸、コハク酸或いはアジピン酸濃度は該水溶液
からの結晶析出等の経時安定性に関連した重要な要因で
あり、冷時に於けるこれら結晶の析出を避けるために、
コハク酸（過コハク酸を含む）濃度については 0.1 〜
0.7モル／Kg溶液、アジピン酸（過アジピン酸を含む）
濃度については 0.02〜0.2モル／Kg溶液の範囲とし、
またグルタル酸（過グルタル酸を含む）１モルに対する
その他ジカルボン酸（それぞれの過ジカルボン酸を含
む）合計のモル比率は0.1〜2.0の割合で含有される様に
する。
グルタル酸、コハク酸或いはアジピン酸濃度は該水溶液
からの結晶析出等の経時安定性に関連した重要な要因で
あり、冷時に於けるこれら結晶の析出を避けるために、
コハク酸（過コハク酸を含む）濃度については 0.1 〜
0.7モル／Kg溶液、アジピン酸（過アジピン酸を含む）
濃度については 0.02〜0.2モル／Kg溶液の範囲とし、
またグルタル酸（過グルタル酸を含む）１モルに対する
その他ジカルボン酸（それぞれの過ジカルボン酸を含
む）合計のモル比率は0.1〜2.0の割合で含有される様に
する。
【００２２】本発明の過カルボン酸水溶液には、望む場
合に於いて本発明の目的を妨げない範囲で界面活性剤、
香料、着色剤等の添加物を添加、含有させることが出来
る。
合に於いて本発明の目的を妨げない範囲で界面活性剤、
香料、着色剤等の添加物を添加、含有させることが出来
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明による過ジカルボン酸水溶液は、
コハク酸、アジピン酸等低溶解性ジカルボン酸を単独使
用する方法に比較し、得られる過ジカルボン酸濃度をよ
り高濃度となし得る点で効率的であるばかりでなく、冷
時に於いてこれら低溶解性ジカルボン酸の結晶を析出し
難い等、経時安定性が改善されている点でより実用性に
優れ、さらにその作用効果に於いてもグルタル酸単一か
ら得られる過カルボン酸溶液よりもより効果的である
等、それぞれ単一のジカルボン酸から誘導された過ジカ
ルボン酸含有水溶液それぞれの欠点が改善され、物性、
作用性、或いは経済性に於いてより実用性に優れた殺
菌、漂白、洗浄用過カルボン酸含有水溶液組成物を得る
ことが出来る。
コハク酸、アジピン酸等低溶解性ジカルボン酸を単独使
用する方法に比較し、得られる過ジカルボン酸濃度をよ
り高濃度となし得る点で効率的であるばかりでなく、冷
時に於いてこれら低溶解性ジカルボン酸の結晶を析出し
難い等、経時安定性が改善されている点でより実用性に
優れ、さらにその作用効果に於いてもグルタル酸単一か
ら得られる過カルボン酸溶液よりもより効果的である
等、それぞれ単一のジカルボン酸から誘導された過ジカ
ルボン酸含有水溶液それぞれの欠点が改善され、物性、
作用性、或いは経済性に於いてより実用性に優れた殺
菌、漂白、洗浄用過カルボン酸含有水溶液組成物を得る
ことが出来る。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をもって本発明を
説明する。
説明する。
【００２５】実施例１〜３ 水にコハク酸、アジピン酸、グルタル酸を加え、50℃に
加温して攪拌、溶解させ、これらジカルボン酸類の混合
したコハク酸 0.5〜0.8モル／Kg、アジピン酸0.1〜0.3
モル／Kg、グルタル酸 0.6〜2.9モル／Kgの濃度で含有
する水溶液を調製し、次いでこれら溶液をポリスチレン
スルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーラ
イトIR-124）を充填したカラムに、30℃、ＳＶ比 4〜6で
通液し、重金属類の含有率を 1.0mg／Kg溶液以下とした
複合ジカルボン酸水溶液を調製した。さらにこれら溶液
に60重量％過酸化水素水溶液と安定剤の1-ヒドロキシエ
チリデン-1,1-ジホスホン酸60重量％水溶液を添加して
各成分の初濃度を表２に示した値となし、50℃で72時間
反応させた。得られた反応液中の過カルボン酸及び過酸
化水素濃度、及びこれら組成液を 2〜3℃で４日間放置
した場合の結晶析出の有無を観察した結果は表２に示し
た。
加温して攪拌、溶解させ、これらジカルボン酸類の混合
したコハク酸 0.5〜0.8モル／Kg、アジピン酸0.1〜0.3
モル／Kg、グルタル酸 0.6〜2.9モル／Kgの濃度で含有
する水溶液を調製し、次いでこれら溶液をポリスチレン
スルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーラ
イトIR-124）を充填したカラムに、30℃、ＳＶ比 4〜6で
通液し、重金属類の含有率を 1.0mg／Kg溶液以下とした
複合ジカルボン酸水溶液を調製した。さらにこれら溶液
に60重量％過酸化水素水溶液と安定剤の1-ヒドロキシエ
チリデン-1,1-ジホスホン酸60重量％水溶液を添加して
各成分の初濃度を表２に示した値となし、50℃で72時間
反応させた。得られた反応液中の過カルボン酸及び過酸
化水素濃度、及びこれら組成液を 2〜3℃で４日間放置
した場合の結晶析出の有無を観察した結果は表２に示し
た。
【００２６】実施例４ コハク酸、グルタル酸を用いた以外は実施例１〜３と同
様に、コハク酸 0.7モル／Kg、グルタル酸 0.9モル／Kg
の濃度で含有する水溶液を調製し、同様にイオン交換樹
脂処理を行った後、過酸化水素溶液、安定剤を添加して
初期濃度がコハク酸、グルタル酸、過酸化水素について
0.50モル／Kg、0.73モル／Kg、4.37モル／Kgの溶液を
調製し、これらを反応させた結果についても表２に示し
た。
様に、コハク酸 0.7モル／Kg、グルタル酸 0.9モル／Kg
の濃度で含有する水溶液を調製し、同様にイオン交換樹
脂処理を行った後、過酸化水素溶液、安定剤を添加して
初期濃度がコハク酸、グルタル酸、過酸化水素について
0.50モル／Kg、0.73モル／Kg、4.37モル／Kgの溶液を
調製し、これらを反応させた結果についても表２に示し
た。
【００２７】
【表２】
【００２８】比較例１〜２ 水にコハク酸を加え、50℃に加温して攪拌、溶解させ、
コハク酸濃度0.60モル／Kg、及び0.75モル／Kgの溶液を
調製し、この溶液を実施例１〜３と同様にして陽イオン
交換樹脂で処理した。さらにこれら溶液に60重量％過酸
化水素水溶液と安定剤の1-ヒドロキシエチリデン-1,1-
ジホスホン酸60重量％水溶液を添加して各成分の初濃度
をコハク酸、過酸化水素についてそれぞれ 0.45モル／K
g、4.2モル／Kg、及び 0.56モル／Kg、4.5モル／Kgの溶
液を調製し、これを実施例１〜３と同様にして反応させ
平衡溶液とした後、生成した過コハク酸を分析し、次い
でこの溶液を2〜3℃で放置貯蔵し、結晶析出の状態を観
察した。その結果は表２に示した様なものであり、生成
した過カルボン酸濃度は低く、また実施例１〜３と総コ
ハク酸濃度が同等或いは低いにも拘わらず数日間で結晶
の析出が観察された。
コハク酸濃度0.60モル／Kg、及び0.75モル／Kgの溶液を
調製し、この溶液を実施例１〜３と同様にして陽イオン
交換樹脂で処理した。さらにこれら溶液に60重量％過酸
化水素水溶液と安定剤の1-ヒドロキシエチリデン-1,1-
ジホスホン酸60重量％水溶液を添加して各成分の初濃度
をコハク酸、過酸化水素についてそれぞれ 0.45モル／K
g、4.2モル／Kg、及び 0.56モル／Kg、4.5モル／Kgの溶
液を調製し、これを実施例１〜３と同様にして反応させ
平衡溶液とした後、生成した過コハク酸を分析し、次い
でこの溶液を2〜3℃で放置貯蔵し、結晶析出の状態を観
察した。その結果は表２に示した様なものであり、生成
した過カルボン酸濃度は低く、また実施例１〜３と総コ
ハク酸濃度が同等或いは低いにも拘わらず数日間で結晶
の析出が観察された。
【００２９】比較例３ コハク酸をアジピン酸に換え、アジピン酸濃度0.18モル
／Kgの溶液を調製し、比較例１と同様に処理して初期濃
度がアジピン酸、過酸化水素についてそれぞれ0.13モル
／Kg、4.31モル／Kgの溶液を調製し、これを実施例１〜
３と同様にして反応させ平衡溶液とした後、生成した過
アジピン酸を分析し、次いでこの溶液を2〜3℃で放置貯
蔵し、結晶析出の状態を観察した。その結果は表２に示
した様なものであり、生成した過カルボン酸濃度も低
く、また実施例１〜２と総アジピン酸濃度が低いにも拘
わらず数日間で結晶の析出が観察された。
／Kgの溶液を調製し、比較例１と同様に処理して初期濃
度がアジピン酸、過酸化水素についてそれぞれ0.13モル
／Kg、4.31モル／Kgの溶液を調製し、これを実施例１〜
３と同様にして反応させ平衡溶液とした後、生成した過
アジピン酸を分析し、次いでこの溶液を2〜3℃で放置貯
蔵し、結晶析出の状態を観察した。その結果は表２に示
した様なものであり、生成した過カルボン酸濃度も低
く、また実施例１〜２と総アジピン酸濃度が低いにも拘
わらず数日間で結晶の析出が観察された。
【００３０】比較例４ コハク酸をグルタル酸に換え、グルタル酸濃度0.67モル
／Kgの溶液を調製し、比較例１と同様に処理して初期濃
度がグルタル酸、過酸化水素について 0.50モル／Kg、
4.38モル／Kgの溶液を調製し、これらを実施例１〜３と
同様にして反応させ、生成した過グルタル酸濃度を分析
した結果、表２に示した如く0.11モル／Kgであった。
／Kgの溶液を調製し、比較例１と同様に処理して初期濃
度がグルタル酸、過酸化水素について 0.50モル／Kg、
4.38モル／Kgの溶液を調製し、これらを実施例１〜３と
同様にして反応させ、生成した過グルタル酸濃度を分析
した結果、表２に示した如く0.11モル／Kgであった。
【００３１】実施例５ コハク酸、グルタル酸、アジピン酸がそれぞれ 25重量
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この１.１重量部に水１重量部を加
え、50℃に加温し、攪拌溶解させた後、溶液を0〜3℃に
冷却し、析出する結晶を濾過分離してコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸がそれぞれ 0.76モル／Kg、 2.71モ
ル／Kg、0.15モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン
酸溶液を調製した。次いでこの溶液をポリスチレンスル
ホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライトIR
-124）を充填したカラムに、室温下、ＳＶ比 5〜8で通
液し、重金属類の含有率を1.0mg／Kg溶液以下（Fe,Cu,N
i,Mn,Zn,Crの総濃度は 0.9mg／Kg溶液、Cu,Mn,Znについ
ては各0.04mg/Kg以下であった）の溶液とし、過酸化水
素との反応に供した。反応は樹脂処理を行った複合ジカ
ルボン酸溶液100重量部と44重量％の過酸化水素溶液68.
7重量部及び安定剤1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホス
ホン酸60重量％水溶液0.33重量部とを混合し、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸及び過酸化水素の各初期濃
度が、それぞれ 0.45モル／Kg、1.61モル／Kg、0.09モ
ル／Kg及び 5.26モル／Kgとし、また、安定剤（純分）
を 0.12重量％の濃度として、50℃に加温下、攪拌を行
いつつ72時間実施した。反応後の溶液は、過ジカルボン
酸を 0.78モル／Kg、過ジカルボン酸を除いたジカルボ
ン酸が 1.34モル／Kg、過酸化水素 4.28モル／Kgの濃度
で含有した。尚、この溶液中のコハク酸（過コハク酸を
含む）、アジピン酸（過アジピン酸を含む）、グルタル
酸（過グルタル酸を含む）の各濃度は初濃度に同一であ
り、グルタル酸に対するその他のジカルボン酸のモル比
率は 0.35であった。この溶液を 0〜3℃下に４日間貯蔵
したが結晶の析出は観察されづ、また、50℃の温度で７
日間貯蔵した場合に於ける過酸化物成分の残存率は 95.
6%であった。
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この１.１重量部に水１重量部を加
え、50℃に加温し、攪拌溶解させた後、溶液を0〜3℃に
冷却し、析出する結晶を濾過分離してコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸がそれぞれ 0.76モル／Kg、 2.71モ
ル／Kg、0.15モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン
酸溶液を調製した。次いでこの溶液をポリスチレンスル
ホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライトIR
-124）を充填したカラムに、室温下、ＳＶ比 5〜8で通
液し、重金属類の含有率を1.0mg／Kg溶液以下（Fe,Cu,N
i,Mn,Zn,Crの総濃度は 0.9mg／Kg溶液、Cu,Mn,Znについ
ては各0.04mg/Kg以下であった）の溶液とし、過酸化水
素との反応に供した。反応は樹脂処理を行った複合ジカ
ルボン酸溶液100重量部と44重量％の過酸化水素溶液68.
7重量部及び安定剤1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホス
ホン酸60重量％水溶液0.33重量部とを混合し、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸及び過酸化水素の各初期濃
度が、それぞれ 0.45モル／Kg、1.61モル／Kg、0.09モ
ル／Kg及び 5.26モル／Kgとし、また、安定剤（純分）
を 0.12重量％の濃度として、50℃に加温下、攪拌を行
いつつ72時間実施した。反応後の溶液は、過ジカルボン
酸を 0.78モル／Kg、過ジカルボン酸を除いたジカルボ
ン酸が 1.34モル／Kg、過酸化水素 4.28モル／Kgの濃度
で含有した。尚、この溶液中のコハク酸（過コハク酸を
含む）、アジピン酸（過アジピン酸を含む）、グルタル
酸（過グルタル酸を含む）の各濃度は初濃度に同一であ
り、グルタル酸に対するその他のジカルボン酸のモル比
率は 0.35であった。この溶液を 0〜3℃下に４日間貯蔵
したが結晶の析出は観察されづ、また、50℃の温度で７
日間貯蔵した場合に於ける過酸化物成分の残存率は 95.
6%であった。
【００３２】実施例６ コハク酸、グルタル酸、アジピン酸がそれぞれ 25重量
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この１.１重量部に水１重量部を加
え、50℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、 2.20モル
／Kg、0.34モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸
溶液を調製した。次いでこの溶液を室温下、アクリル系
強塩基性陰イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライトIRA-45
8）を充填したカラムに、ＳＶ比 10で、引き続いてポリ
スチレンスルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ
製,アンハ゛ーライトIR-124）を充填したカラムに、ＳＶ比 5で
通液し、複合ジカルボン酸溶液中の重金属を除去した後
（処理液中の Fe,Cu,Ni,Mn,Zn,Crの総濃度は 0.6mg／Kg
溶液、Cu,Mn,Znについては各0.04mg/Kg以下であっ
た）、この溶液 100重量部に対し12.6重量％の過酸化水
素水溶液 100重量部及び安定剤として1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1-ジホスホン酸60重量％水溶液0.50重量部と
を混合し、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸及び過酸
化水素の各初期濃度が、それぞれ 0.51モル／Kg、1.10
モル／Kg、0.16モル／Kg及び 1.85モル／Kgとし、ま
た、安定剤（純分）を 0.15重量％の濃度として、50℃
に加温下、攪拌を行いつつ72時間反応を行った。反応後
の溶液は、過ジカルボン酸を 0.18モル／Kg、過ジカル
ボン酸を除いたジカルボン酸が 1.59モル／Kg、過酸化
水素 1.66モル／Kgの濃度で含有した。尚、この溶液中
のコハク酸（過コハク酸を含む）、アジピン酸（過アジ
ピン酸を含む）、グルタル酸（過グルタル酸を含む）の
各濃度は初濃度に同一であり、グルタル酸に対するその
他のジカルボン酸のモル比率は 0.61であった。この溶
液を 0〜3℃下に４日間貯蔵したが結晶の析出は観察さ
れづ、また、50℃で７日間貯蔵した場合に於ける過酸化
物成分の残存率は 97.9%であった。
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この１.１重量部に水１重量部を加
え、50℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、 2.20モル
／Kg、0.34モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸
溶液を調製した。次いでこの溶液を室温下、アクリル系
強塩基性陰イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライトIRA-45
8）を充填したカラムに、ＳＶ比 10で、引き続いてポリ
スチレンスルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ
製,アンハ゛ーライトIR-124）を充填したカラムに、ＳＶ比 5で
通液し、複合ジカルボン酸溶液中の重金属を除去した後
（処理液中の Fe,Cu,Ni,Mn,Zn,Crの総濃度は 0.6mg／Kg
溶液、Cu,Mn,Znについては各0.04mg/Kg以下であっ
た）、この溶液 100重量部に対し12.6重量％の過酸化水
素水溶液 100重量部及び安定剤として1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1-ジホスホン酸60重量％水溶液0.50重量部と
を混合し、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸及び過酸
化水素の各初期濃度が、それぞれ 0.51モル／Kg、1.10
モル／Kg、0.16モル／Kg及び 1.85モル／Kgとし、ま
た、安定剤（純分）を 0.15重量％の濃度として、50℃
に加温下、攪拌を行いつつ72時間反応を行った。反応後
の溶液は、過ジカルボン酸を 0.18モル／Kg、過ジカル
ボン酸を除いたジカルボン酸が 1.59モル／Kg、過酸化
水素 1.66モル／Kgの濃度で含有した。尚、この溶液中
のコハク酸（過コハク酸を含む）、アジピン酸（過アジ
ピン酸を含む）、グルタル酸（過グルタル酸を含む）の
各濃度は初濃度に同一であり、グルタル酸に対するその
他のジカルボン酸のモル比率は 0.61であった。この溶
液を 0〜3℃下に４日間貯蔵したが結晶の析出は観察さ
れづ、また、50℃で７日間貯蔵した場合に於ける過酸化
物成分の残存率は 97.9%であった。
【００３３】比較例５ 粗ジカルボン酸を水に溶解して調製した重金属Fe,Cu,N
i,Mn,Zn,Crの総濃度が2.8mg／Kgで含有する複合ジカル
ボン酸溶液について、陽イオン交換樹脂による重金属の
除去処理を行わなかった以外は実施例５と同様の反応を
行った。反応後の溶液は過ジカルボン酸を 0.25モル／K
gの濃度でしか含有しなかった。
i,Mn,Zn,Crの総濃度が2.8mg／Kgで含有する複合ジカル
ボン酸溶液について、陽イオン交換樹脂による重金属の
除去処理を行わなかった以外は実施例５と同様の反応を
行った。反応後の溶液は過ジカルボン酸を 0.25モル／K
gの濃度でしか含有しなかった。
【００３４】実施例７ コハク酸、グルタル酸、アジピン酸がそれぞれ 25重量
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この1.1重量部に水1重量部を加え、50
℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、2.20モル／Kg、0.3
4モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸溶液を調
製した。次いでこの溶液を室温下、ポリスチレンスルホ
ン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライト200
C）を充填したカラムにＳＶ比5で通液し、複合ジカルボ
ン酸溶液中の重金属を除去した後、この溶液100重量部
に対し60重量％過酸化水素を200重量部、98重量％濃硫
酸 2重量部、安定剤として1-ヒドロキシエチリデン-1,1
-ジホスホン酸 60重量％水溶液 1重量部及びジピコリン
酸0.5重量部を混合し、50℃に加温下、攪拌を行いつつ
３時間反応を行った。この反応溶液100重量部に対し水4
0重量部を加え、過ジカルボン酸を0.61モル／Kg、過ジ
カルボン酸を除いたジカルボン酸が0.23モル／Kg、過酸
化水素が7.67モル／Kgの割合で含有する溶液とし、この
溶液を50℃で貯蔵することで24時間後に成分組成がそれ
ぞれ順に0.45モル／Kg、0.39モル／Kg、7.81モル／Kgに
変化した平衡組成液を得た。平衡組成液の50℃，７日間
貯蔵に於ける過酸化物成分残存率は98.8%の値であり、
液中のコハク酸（過コハク酸を含む）、グルタル酸（過
グルタル酸を含む）、アジピン酸（過アジピン酸を含
む）の各濃度はそれぞれ0.24モル／Kg、0.51モル／Kg、
0.08モル／Kg、グルタル酸に対するその他のジカルボン
酸のモル比は 0.63であった。また、この溶液を０〜３
℃の低温で４日間貯蔵したが結晶の析出は観察されなか
った。
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この1.1重量部に水1重量部を加え、50
℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、2.20モル／Kg、0.3
4モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸溶液を調
製した。次いでこの溶液を室温下、ポリスチレンスルホ
ン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライト200
C）を充填したカラムにＳＶ比5で通液し、複合ジカルボ
ン酸溶液中の重金属を除去した後、この溶液100重量部
に対し60重量％過酸化水素を200重量部、98重量％濃硫
酸 2重量部、安定剤として1-ヒドロキシエチリデン-1,1
-ジホスホン酸 60重量％水溶液 1重量部及びジピコリン
酸0.5重量部を混合し、50℃に加温下、攪拌を行いつつ
３時間反応を行った。この反応溶液100重量部に対し水4
0重量部を加え、過ジカルボン酸を0.61モル／Kg、過ジ
カルボン酸を除いたジカルボン酸が0.23モル／Kg、過酸
化水素が7.67モル／Kgの割合で含有する溶液とし、この
溶液を50℃で貯蔵することで24時間後に成分組成がそれ
ぞれ順に0.45モル／Kg、0.39モル／Kg、7.81モル／Kgに
変化した平衡組成液を得た。平衡組成液の50℃，７日間
貯蔵に於ける過酸化物成分残存率は98.8%の値であり、
液中のコハク酸（過コハク酸を含む）、グルタル酸（過
グルタル酸を含む）、アジピン酸（過アジピン酸を含
む）の各濃度はそれぞれ0.24モル／Kg、0.51モル／Kg、
0.08モル／Kg、グルタル酸に対するその他のジカルボン
酸のモル比は 0.63であった。また、この溶液を０〜３
℃の低温で４日間貯蔵したが結晶の析出は観察されなか
った。
【００３５】実施例８ コハク酸、グルタル酸、アジピン酸がそれぞれ 25重量
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この1.1重量部に水1重量部を加え、50
℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、2.20モル／Kg、0.3
4モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸溶液を調
製した。次いでこの溶液を室温下、ポリスチレンスルホ
ン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライト200
C）を充填したカラムにＳＶ比5で通液し、複合ジカルボ
ン酸溶液中の重金属を除去した後、この溶液100重量部
に対し60重量％過酸化水素40重量部、98重量％濃硫酸 1
重量部、安定剤として1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジ
ホスホン酸60重量％水溶液 1重量部及びジピコリン酸0.
5重量部を加えて混合し、50℃に加温下、攪拌を行いつ
つ２時間反応させた。この溶液100重量部に水 140重量
部を加えて希釈の後、室温で放置し、１週間後に過ジカ
ルボン酸を 0.13モル／Kg、過ジカルボン酸を除いたジ
カルボン酸が0.91モル／Kg、過酸化水素が1.93モル／Kg
の割合で含有する平衡組成液を得た。平衡組成液の50
℃，７日間貯蔵に於ける過酸化物成分残存率は99.1%の
値であり、液中のコハク酸（過コハク酸を含む）、グル
タル酸（過グルタル酸を含む）、アジピン酸（過アジピ
ン酸を含む）の各濃度はそれぞれ0.30モル／Kg、0.64モ
ル／Kg、0.10モル／Kg、グルタル酸に対するその他のジ
カルボン酸のモル比は 0.63であった。また、この溶液
を０〜３℃の低温で４日間貯蔵したが結晶の析出は観察
されなかった。
％、64重量％、11重量％の割合で含有される粗ジカルボ
ン酸を原料とし、この1.1重量部に水1重量部を加え、50
℃に加温し、攪拌溶解させ、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸がそれぞれ 1.02モル／Kg、2.20モル／Kg、0.3
4モル／Kgの濃度で含有する複合ジカルボン酸溶液を調
製した。次いでこの溶液を室温下、ポリスチレンスルホ
ン酸型強酸性陽イオン交換樹脂（オルカ゛ノ製,アンハ゛ーライト200
C）を充填したカラムにＳＶ比5で通液し、複合ジカルボ
ン酸溶液中の重金属を除去した後、この溶液100重量部
に対し60重量％過酸化水素40重量部、98重量％濃硫酸 1
重量部、安定剤として1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジ
ホスホン酸60重量％水溶液 1重量部及びジピコリン酸0.
5重量部を加えて混合し、50℃に加温下、攪拌を行いつ
つ２時間反応させた。この溶液100重量部に水 140重量
部を加えて希釈の後、室温で放置し、１週間後に過ジカ
ルボン酸を 0.13モル／Kg、過ジカルボン酸を除いたジ
カルボン酸が0.91モル／Kg、過酸化水素が1.93モル／Kg
の割合で含有する平衡組成液を得た。平衡組成液の50
℃，７日間貯蔵に於ける過酸化物成分残存率は99.1%の
値であり、液中のコハク酸（過コハク酸を含む）、グル
タル酸（過グルタル酸を含む）、アジピン酸（過アジピ
ン酸を含む）の各濃度はそれぞれ0.30モル／Kg、0.64モ
ル／Kg、0.10モル／Kg、グルタル酸に対するその他のジ
カルボン酸のモル比は 0.63であった。また、この溶液
を０〜３℃の低温で４日間貯蔵したが結晶の析出は観察
されなかった。
【００３６】実施例９及び比較例６ 実施例１、４及び５で得られた過ジカルボン酸含有水溶
液と比較例４で得られた水溶液について下記の方法で殺
菌作用の試験を行い、その結果を表３に示した。 〔試験方法〕試験原液として下水処理場汚水を用い、こ
の一定量に、過ジカルボン酸含有水溶液を過ジカルボン
酸濃度が所定の濃度となる様に添加し、室温で６０分間
攪拌接触させた溶液中の大腸菌数を、下水試験方法（下
水道法）の大腸菌群（デスオキシコール酸塩培地による
平板培養法）に準じて算出し、また、試験原液について
過ジカルボン酸含有水溶液を添加することなく同一方法
で原液中の大腸菌数を算出し、過ジカルボン酸含有水溶
液による殺菌効果を次の計算式で求めた生存率値として
表示した。 生存率＝（過ジカルボン酸含有水溶液添加処理液中の菌
数）×100／（原液中の菌数） 複合ジカルボン酸からの過ジカルボン酸含有水溶液はグ
ルタル酸のみから誘導された過ジカルボン酸含有水溶液
よりも過ジカルボン酸モル当たりの殺菌作用が良好であ
った。
液と比較例４で得られた水溶液について下記の方法で殺
菌作用の試験を行い、その結果を表３に示した。 〔試験方法〕試験原液として下水処理場汚水を用い、こ
の一定量に、過ジカルボン酸含有水溶液を過ジカルボン
酸濃度が所定の濃度となる様に添加し、室温で６０分間
攪拌接触させた溶液中の大腸菌数を、下水試験方法（下
水道法）の大腸菌群（デスオキシコール酸塩培地による
平板培養法）に準じて算出し、また、試験原液について
過ジカルボン酸含有水溶液を添加することなく同一方法
で原液中の大腸菌数を算出し、過ジカルボン酸含有水溶
液による殺菌効果を次の計算式で求めた生存率値として
表示した。 生存率＝（過ジカルボン酸含有水溶液添加処理液中の菌
数）×100／（原液中の菌数） 複合ジカルボン酸からの過ジカルボン酸含有水溶液はグ
ルタル酸のみから誘導された過ジカルボン酸含有水溶液
よりも過ジカルボン酸モル当たりの殺菌作用が良好であ
った。
【００３７】
【表３】
【００３８】実施例１０及び比較例７ 実施例６で調製した過ジカルボン酸含有水溶液とグルタ
ル酸のみから調製した過ジカルボン酸含有水溶液を使用
し、下記の方法で大腸菌に対する最小殺菌濃度の測定を
行った。その結果は表４に示した様に、本発明による過
ジカルボン酸含有水溶液がグルタル酸のみから誘導され
た過ジカルボン酸含有水溶液よりも低い濃度で殺菌作用
を示した。 〔試験方法〕過ジカルボン酸含有水溶液を蒸留水で希釈
し、過ジカルボン酸濃度が所定の濃度になるように希釈
試験液10mlに、菌数約107個／mlに調整した増殖大腸菌
液0.1mlを添加し、３０分間接触させた後、その0.1mlを
ブレインハートインフュージョン培地10mlに接種し、37
℃で48時間培養し、濁り発生の有無から大腸菌増殖の有
無を判定した。
ル酸のみから調製した過ジカルボン酸含有水溶液を使用
し、下記の方法で大腸菌に対する最小殺菌濃度の測定を
行った。その結果は表４に示した様に、本発明による過
ジカルボン酸含有水溶液がグルタル酸のみから誘導され
た過ジカルボン酸含有水溶液よりも低い濃度で殺菌作用
を示した。 〔試験方法〕過ジカルボン酸含有水溶液を蒸留水で希釈
し、過ジカルボン酸濃度が所定の濃度になるように希釈
試験液10mlに、菌数約107個／mlに調整した増殖大腸菌
液0.1mlを添加し、３０分間接触させた後、その0.1mlを
ブレインハートインフュージョン培地10mlに接種し、37
℃で48時間培養し、濁り発生の有無から大腸菌増殖の有
無を判定した。
【００３９】
【表４】
【００４０】実施例１１及び比較例８ 実施例６で調製した過ジカルボン酸含有水溶液とグルタ
ル酸のみから調製した過ジカルボン酸含有水溶液を使用
し、これらを水で希釈するとともにｐＨを調製した漂白
液について下記の方法で漂白作用の試験を行い、その結
果を表５に示した。
ル酸のみから調製した過ジカルボン酸含有水溶液を使用
し、これらを水で希釈するとともにｐＨを調製した漂白
液について下記の方法で漂白作用の試験を行い、その結
果を表５に示した。
【００４１】〔漂白試験〕過ジカルボン酸含有水溶液の
所定量に水道水を加えて希釈するとともに水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えてｐＨを所定値に調製し、表５に示し
た過カルボン酸濃度、ｐＨを有する漂白液を調整し
た。、汚染布重量の５０倍量の漂白液量を使用し、これ
に紅茶汚染布を浸漬して40℃で30分間の漂白を行った。
漂白後の布は水洗、乾燥、アイロン掛けを行った後、
色差計によって反射率を測定し、次式から漂白率を算出
した。 漂白率（％）＝（Ｂ−Ａ）×100／（Ｃ−Ａ），ここで
Ａは漂白前汚染布の反射率を、Ｂは漂白後汚染布の反射
率を、Ｃは紅茶汚染前白布の反射率を表す。
所定量に水道水を加えて希釈するとともに水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えてｐＨを所定値に調製し、表５に示し
た過カルボン酸濃度、ｐＨを有する漂白液を調整し
た。、汚染布重量の５０倍量の漂白液量を使用し、これ
に紅茶汚染布を浸漬して40℃で30分間の漂白を行った。
漂白後の布は水洗、乾燥、アイロン掛けを行った後、
色差計によって反射率を測定し、次式から漂白率を算出
した。 漂白率（％）＝（Ｂ−Ａ）×100／（Ｃ−Ａ），ここで
Ａは漂白前汚染布の反射率を、Ｂは漂白後汚染布の反射
率を、Ｃは紅茶汚染前白布の反射率を表す。
【００４２】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/38
Claims (3)
- 【請求項１】 グルタル酸とコハク酸とを含む複合ジカ
ルボン酸と過酸化水素とを反応させて得られる、 （１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）が
0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、 （２）過ジカルボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2
〜 2.2モル／Kg溶液、 （３）過酸化水素が 1.0 〜 12.0 モル／Kg溶液、 （４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、か
つコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7モ
ル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過グルタル酸を
含む）１モルに対するコハク酸（過コハク酸を含む）の
モル比率が0.1〜2.0の割合で含有される過ジカルボン酸
含有水溶液。 - 【請求項２】 グルタル酸とコハク酸及びアジピン酸を
含む複合ジカルボン酸と過酸化水素とを反応させて得ら
れる、 （１）過ジカルボン酸（モノ過ジカルボン酸換算）が
0.05 〜 1.0 モル／Kg溶液、 （２）過ジカルボン酸を除く総ジカルボン酸類が 0.2
〜 2.2モル／Kg溶液、 （３）過酸化水素が 1.0 〜 12.0 モル／Kg溶液、 （４）安定剤が 0.01〜3.0重量％の濃度で含有され、か
つコハク酸（過コハク酸を含む）濃度が 0.1 〜 0.7モ
ル／Kg溶液、アジピン酸（過アジピン酸を含む）濃度が
0.02〜0.2モル／Kg溶液の範囲で、またグルタル酸（過
グルタル酸を含む）１モルに対するその他ジカルボン酸
（それぞれの過ジカルボン酸を含む）合計のモル比率が
0.1〜2.0の割合で含有される過ジカルボン酸含有水溶
液。 - 【請求項３】 ジカルボン酸類を水に溶解した複合ジカ
ルボン酸水溶液をイオン交換樹脂あるいはキレート樹脂
で処理し、含有する 鉄、銅、ニッケル、クロム、マン
ガン、亜鉛の総金属濃度を 2.0mg／kg以下とした複合ジ
カルボン酸水溶液を用い、安定剤の共存下に過酸化水素
と反応させることを特徴とする請求項１〜２に記載の過
ジカルボン酸含有水溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14413695A JP3537540B2 (ja) | 1994-06-22 | 1995-05-19 | 過ジカルボン酸含有水溶液 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16295694 | 1994-06-22 | ||
| JP6-162956 | 1994-06-22 | ||
| JP14413695A JP3537540B2 (ja) | 1994-06-22 | 1995-05-19 | 過ジカルボン酸含有水溶液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867667A true JPH0867667A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3537540B2 JP3537540B2 (ja) | 2004-06-14 |
Family
ID=26475654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14413695A Expired - Fee Related JP3537540B2 (ja) | 1994-06-22 | 1995-05-19 | 過ジカルボン酸含有水溶液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3537540B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997028691A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Healthpoint, Ltd. | Quick acting chemical sterilant |
| WO2006068306A2 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Fujifilm Corporation | COMPOSITION FOR STERILIZATION COMPRISING ω-ALKOXYPEROXYCARBOXYLIC ACID |
| WO2007035987A1 (en) | 2005-09-27 | 2007-04-05 | Siemens Water Technologies Corp. | Chemical cleaning agent and process for cleaning filtration membranes |
| WO2007102389A1 (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 過グルタル酸希釈液の製造方法 |
| JP2010184869A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 過コハク酸エステル含有組成物の製造方法 |
| CN103145228A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-06-12 | 青岛大学 | 一种活性染料染色废水脱色方法 |
| JP2023059066A (ja) * | 2021-10-14 | 2023-04-26 | オルガノ株式会社 | 酸性溶液の精製方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4984578B2 (ja) * | 2006-03-08 | 2012-07-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 安定な有機過酸ポリマー組成物の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-19 JP JP14413695A patent/JP3537540B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997028691A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Healthpoint, Ltd. | Quick acting chemical sterilant |
| CN1084149C (zh) * | 1996-02-12 | 2002-05-08 | 海尔斯波因特有限公司 | 快速化学消毒剂 |
| WO2006068306A2 (en) | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Fujifilm Corporation | COMPOSITION FOR STERILIZATION COMPRISING ω-ALKOXYPEROXYCARBOXYLIC ACID |
| WO2007035987A1 (en) | 2005-09-27 | 2007-04-05 | Siemens Water Technologies Corp. | Chemical cleaning agent and process for cleaning filtration membranes |
| WO2007102389A1 (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | 過グルタル酸希釈液の製造方法 |
| JP2010184869A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 過コハク酸エステル含有組成物の製造方法 |
| CN103145228A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-06-12 | 青岛大学 | 一种活性染料染色废水脱色方法 |
| JP2023059066A (ja) * | 2021-10-14 | 2023-04-26 | オルガノ株式会社 | 酸性溶液の精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3537540B2 (ja) | 2004-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1999061407A1 (en) | Processes for producing amino acid having secondary or tertiary amino group and three or more carboxyl groups and its salt | |
| JP2002518476A (ja) | ペルオキシカルボン酸モノエステル水溶液の製造法、この方法により得られる溶液、及び消毒剤としてのその使用 | |
| JP3537540B2 (ja) | 過ジカルボン酸含有水溶液 | |
| KR19990014812A (ko) | 차아염소산염 표백용 조성물의 제조 방법 | |
| JPS6325597B2 (ja) | ||
| US5474704A (en) | Regeneration compositions for cationic exchange resins | |
| CA2271366C (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| JPH04504560A (ja) | 過酸素水溶液の安定化 | |
| US5961879A (en) | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions | |
| EP0448373A2 (en) | Chelate compositions and their production | |
| RU2195319C2 (ru) | Дезинфицирующее средство | |
| JPS5821690A (ja) | アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の製造方法 | |
| JPH07241404A (ja) | 鉄系無機凝集剤ならびにその製造方法 | |
| JPH06330020A (ja) | キレート性組成物及びその製法並びに洗剤組成物 | |
| JPH11505286A (ja) | 次亜塩素酸塩漂白組成物の製法 | |
| JPS598603A (ja) | 低食塩次亜塩素酸ナトリウム水溶液の製造方法 | |
| JP3853882B2 (ja) | 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 | |
| TW201623142A (zh) | 黃磷的提純方法 | |
| JP2002509913A (ja) | 第三級アミンオキサイドの製造 | |
| JPH06145120A (ja) | アミノポリカルボン酸第二鉄錯体アンモニウム塩 の製造方法 | |
| RU2256648C1 (ru) | Способ получения солей меди (ii) с дикарбоновыми кислотами | |
| CN111892524A (zh) | 一种消毒剂过氧戊二酸的制备方法 | |
| US5928559A (en) | Process for the manufacture of hypochlorite bleaching compositions | |
| JP3169434B2 (ja) | アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウムの精製方法 | |
| JPH0632611A (ja) | 塩基性硫酸アルミニウム水溶液及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040212 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040309 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040317 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090326 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090326 Year of fee payment: 5 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090326 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |