JPH0881449A

JPH0881449A - フルオロアルカンカルボキサミド誘導体の製造法

Info

Publication number: JPH0881449A
Application number: JP21481994A
Authority: JP
Inventors: Sumio Nishida; 寿美雄西田; Toshio Nagatomi; 利雄永富; Minoru Sanemitsu; 穣実光
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-09-08
Filing date: 1994-09-08
Publication date: 1996-03-26

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子等を表わし、Ｒ²は水素原
子等を表わし、Ｒ³はメチル基等を表わす。〕で示され
るイミノチアゾリン化合物またはその塩と、一般式化
２【化２】ＣＨＸＹ−ＣＦ₂−ＯＲ⁴ 〔式中、Ｒ⁴は置換されていてもよいアルキル基等を表
わし、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基を表
わし、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
またはトリフルオロメチル基を表わす。〕で示されるフ
ルオロエーテル化合物とを、ルイス酸の存在下に反応さ
せることを特徴とする、一般式化３【化３】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＸおよびＹは前記と同じ意
味を表わす。〕で示されるフルオロアルカンカルボキサ
ミド誘導体の製造法。【効果】本発明により、一般式化３で示されるフル
オロアルカンカルボキサミド誘導体を容易に製造するこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フルオロアルカンカル
ボキサミド誘導体の製造法に関する。

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ある
種のフルオロアルカンカルボキサミド誘導体が優れた除
草活性を有することが、米国特許第５，３１２，７９８
号明細書等に記載されており、該誘導体の有利な製造法
が望まれていた。

【０００２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、後記一般
式化６で示されるフルオロアルカンカルボキサミド誘
導体の有利な製造法を見い出すべく鋭意検討した結果、
一般式化４

【化４】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基
またはハロゲン置換アルコキシ基を表わし、Ｒ²は水素
原子またはハロゲン原子を表わし、Ｒ³はメチル基、エ
チル基、塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示され
るイミノチアゾリン化合物またはその塩（例えば、塩酸
塩、臭化水素酸塩、硫酸塩などの無機酸塩等）と、一般
式化５

【化５】ＣＨＸＹ−ＣＦ₂−ＯＲ⁴ 〔式中、Ｒ⁴は置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよい
アルキニル基または置換されていてもよいシクロアルキ
ル基を表わし、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチ
ル基を表わし、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。〕で示
されるフルオロエーテル化合物とを、ルイス酸存在下に
反応させることにより、一般式化６

【化６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＸおよびＹは前記と同じ意
味を表わす。〕で示されるフルオロアルカンカルボキサ
ミド誘導体が容易に得られることを見い出し、本発明を
完成した。即ち、本発明は前記一般式化４で示される
イミノチアゾリン化合物またはその塩と、前記一般式
化５で示されるフルオロエーテル化合物とをルイス酸の
存在下に反応させることを特徴とする、前記一般式化
６で示されるフルオロアルカンカルボキサミド誘導体の
製造法を提供する。

【０００３】一般式化４において、“ハロゲン”とし
ては、例えばフッ素、塩素、臭素があげられ、ハロゲン
置換アルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基
等の、１個以上のハロゲン原子で置換されたＣ₁−Ｃ₆
アルキル基があげられ、ハロゲン置換アルコキシ基とし
ては、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、
２，２，２−トリフルオロエトキシ基等の、１個以上の
ハロゲン原子で置換されたＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基があ
げられる。一般式化５において、置換されていてもよ
いアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置
換されていてもよいアルキニル基および置換されていて
もよいシクロアルキル基における置換基としては、例え
ば、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基等）、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ₃−Ｃ₁₀シクロアル
キル基（例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、フェニル基等があげられ、
置換されていてもよいアルキル基におけるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基等のＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基があ
げられ、置換されていてもよいアルケニル基におけるア
ルケニル基としては、例えば、アリル基等のＣ₃−Ｃ₂₀
アルケニル基があげられ、置換されていてもよいアルキ
ニル基におけるアルキニル基としては、例えば、プロパ
ルギル基等のＣ₃−Ｃ₂₀アルキニル基があげられ、置換
されていてもよいシクロアルキル基におけるシクロアル
キル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のＣ₃−Ｃ ₁₀シクロアル
キル基があげられる。

【０００４】本発明において用いられる原料化合物であ
る一般式化４で示されるイミノチアゾリン化合物は、
例えば、ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−６００４８９号
公開明細書や米国特許５，３１２，７９８号明細書等に
記載の方法によって得ることができる。一般式化４で
示されるイミノチアゾリン化合物としては、例えば、２−イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−メチルチアゾリン２−イミノ−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−
メチルチアゾリン２−イミノ−３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）
−５−メチルチアゾリン２−イミノ−３−（３−クロロフェニル）−５−メチル
チアゾリン２−イミノ−３−（３−トリフルオロメトキシフェニ
ル）−５−メチルチアゾリン２−イミノ−３−（４−フルオロ−３−トリフルオロメ
チルフェニル）−５−メチルチアゾリン２−イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−エチルチアゾリン２−イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−クロロチアゾリン２−イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−ブロモチアゾリン等があげられる。

【０００５】一般式化６で示されるフルオロアルカン
カルボキサミド誘導体としては、例えば、２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３，５−ジクロ
ロフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−ジフルオロ
メトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−クロロフェ
ニル）−５−メチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフルオ
ロメトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（４−フルオロ−
３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチアゾ
リン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−エチルチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−クロロチアゾリン２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−ブロモチアゾリン

【０００６】２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチア
ゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３，５−ジ
クロロフェニル）−５−メチルチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−ジフル
オロメトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−クロロ
フェニル）−５−メチルチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（４−フルオ
ロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチ
アゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−エチルチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−クロロチアゾリン２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−ブロモチアゾリン

【０００７】２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチア
ゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３，５−ジ
クロロフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−ジフル
オロメトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−クロロ
フェニル）−５−メチルチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−５−メチルチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（４−フルオ
ロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチルチ
アゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−エチルチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−クロロチアゾリン２−ブロモフルオロアセチルイミノ−３−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−ブロモチアゾリン

【０００８】２−（２，３，３，３−テトラフルオロプ
ロパノイルイミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）−５−メチルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−５
−メチルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−クロロフェニル）−５−メチルチア
ゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメトキシフェニル）−
５−メチルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェニル）−５−メチルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−エチルチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−クロロチアゾリン２−（２，３，３，３−テトラフルオロプロパノイルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−ブロモチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−メチルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−５
−メチルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−クロロフェニル）−５−メチルチア
ゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメトキシフェニル）−
５−メチルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェニル）−５−メチルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−エチルチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−クロロチアゾリン２−（２，２−ビス（トリフルオロメチル）アセチルイ
ミノ）−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５
−ブロモチアゾリン等である。

【０００９】本発明に用いられるルイス酸としては、例
えば、フッ化アルミニウム、塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、フッ化ホウ
素、塩化ホウ素、臭化ホウ素等のハロゲン化ホウ素、塩
化亜鉛、臭化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、塩化チタン等の
ハロゲン化チタン、塩化スズ等のハロゲン化スズなどが
あげられるが、これらに限定されるものではない。

【００１０】一般式化５で示されるフルオロエーテル
化合物は、市販のものを用いるか、または、例えば、化
学総説，Ｎｏ．２７”新しいフッ素化学”ｐ．１３５−
１６４，日本化学会編（１９８０），（日本化学会出版
センター発行）；”ＦｌｕｏｒｉｎｅｉｎＯｒｇａ
ｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ，Ｃｈａｐ．７II，ｐ．１４２−１８
９，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９７３）；”Ｆｌｕｏｒｏｃ
ａｒｂｏｎａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎ
ｄ”Ｖｏｌ．１，ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉ
ｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９７０），ｐ．１７−５６；
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１４，７４７（１９４９）等
に記載の方法に準じて製造することができる。一般式
化５で示されるフルオロエーテル化合物としては、例え
ば、メチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエ
ーテル、エチル１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ルエーテル、ｎ−プロピル１，１，２，２−テトラ
フルオロエチルエーテル、イソプロピル１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル、ｎ−ブチル
１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、イ
ソブチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエ
ーテル、 sec−ブチル１，１，２，２−テトラフルオロ
エチルエーテル、tert−ブチル１，１，２，２−テ
トラフルオロエチルエーテル、ｎ−ペンチル１，
１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、ネオペ
ンチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエー
テル、ｎ−ヘキシル１，１，２，２−テトラフルオロ
エチルエーテル、シクロヘキシル１，１，２，２−テ
トラフルオロエチルエーテル、ｎ−ヘプチル１，
１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、ｎ−オ
クチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエー
テル、ｎ−ノニル１，１，２，２−テトラフルオロエ
チルエーテル、ｎ−デシル１，１，２，２−テトラ
フルオロエチルエーテル、２−メトキシエチル１，
１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、２−エ
トキシエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチル
エーテル、２−ｎ−プロポキシエチル１，１，２，
２−テトラフルオロエチルエーテル、２−イソプロポ
キシエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチル
エーテル、２−ｎ−ブトキシエチル１，１，２，２−
テトラフルオロエチルエーテル、２−ｎ−ペンチルオ
キシエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチル
エーテル、

【００１１】２−ｎ−ヘキシルオキシエチル１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル、２−シクロ
ヘキシルオキシエチル１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチルエーテル、２−メチルチオエチル１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル、２−エチルチ
オエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエー
テル、２−ｎ−プロピルチオエチル１，１，２，２−
テトラフルオロエチルエーテル、２−イソプロピルチ
オエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエ
ーテル、２−ｎ−ブチルチオエチル１，１，２，２−
テトラフルオロエチルエーテル、ベンジル１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル、１−フェニ
ルエチル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエ
ーテル、２−フェニルエチル１，１，２，２−テトラ
フルオロエチルエーテル、３−フェニルプロピル
１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、２
−フェニルプロピル１，１，２，２−テトラフルオロ
エチルエーテル、１−フェニルプロピル１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル、２−クロロ
−１，１，２−トリフルオロエチルメチルエーテ
ル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルエ
チルエーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオ
ロエチルｎ−プロピルエーテル、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチルイソプロピルエーテ
ル、ｎ−ブチル２−クロロ−１，１，２−トリフルオ
ロエチルエーテル、イソブチル２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチルエーテル、 sec−ブチル
２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルエー
テル、tert−ブチル２−クロロ−１，１，２−トリフ
ルオロエチルエーテル、２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエチルｎ−ペンチルエーテル、２−クロロ
−１，１，２−トリフルオロエチルネオペンチルエ
ーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル
ｎ−ヘキシルエーテル、２−クロロ−１，１，２−
トリフルオロエチルシクロヘキシルエーテル、

【００１２】２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエ
チルｎ−ヘプチルエーテル、２−クロロ−１，１，
２−トリフルオロエチルｎ−オクチルエーテル、２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルｎ−ノニ
ルエーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロ
エチルｎ−デシルエーテル、２−クロロ−１，１，
２−トリフルオロエチル２−メトキシエチルエーテ
ル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル２
−エトキシエチルエーテル、２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエチル２−ｎ−プロポキシエチルエ
ーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル
２−イソプロポキシエチルエーテル、２−ｎ−ブト
キシエチル２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエ
チルエーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオ
ロエチル２−ｎ−ペンチルオキシエチルエーテル、
２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル２−ｎ
−ヘキシルオキシエチルエーテル、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチル２−シクロヘキシルオキシ
エチルエーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエチル２−メチルチオエチルエーテル、２−ク
ロロ−１，１，２−トリフルオロエチル２−エチルチ
オエチルエーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフ
ルオロエチル２−ｎ−プロピルチオエチルエーテ
ル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル２
−イソプロピルチオエチルエーテル、２−クロロ−
１，１，２−トリフルオロエチル２−ｎ−ブチルチオ
エチルエーテル、ベンジル２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエチルエーテル、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチル１−フェニルエチルエ
ーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル
２−フェニルエチルエーテル、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチル１−フェニルプロピル
エーテル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチ
ル２−フェニルプロピルエーテル、２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチル３−フェニルプロピル
エーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチ
ルメチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリ
フルオロエチルエチルエーテル、２−ブロモ−１，
１，２−トリフルオロエチルｎ−プロピルエーテ
ル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチルイ
ソプロピルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリ
フルオロエチルｎ−ブチルエーテル、２−ブロモ−
１，１，２−トリフルオロエチルイソブチルエーテ
ル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチル s
ec−ブチルエーテル、

【００１３】２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエ
チル tert−ブチルエーテル、２−ブロモ−１，１，
２−トリフルオロエチルｎ−ペンチルエーテル、２
−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチルネオペン
チルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオ
ロエチルｎ−ヘキシルエーテル、２−ブロモ−１，
１，２−トリフルオロエチルシクロヘキシルエーテ
ル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチルｎ
−ヘプチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリ
フルオロエチルｎ−オクチルエーテル、２−ブロモ
−１，１，２−トリフルオロエチルｎ−ノニルエー
テル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチル
ｎ−デシルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリ
フルオロエチル２−メトキシエチルエーテル、２−
ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチル２−エトキ
シエチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフ
ルオロエチル２−ｎ−プロポキシエチルエーテル、
２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチル２−イ
ソプロポキシエチルエーテル、２−ブロモ−１，１，
２−トリフルオロエチル２−ｎ−ブトキシエチルエ
ーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチル
２−ｎ−ペンチルオキシエチルエーテル、２−ブロ
モ−１，１，２−トリフルオロエチル２−ｎ−ヘキシ
ルオキシエチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−ト
リフルオロエチル２−シクロヘキシルオキシエチル
エーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエチ
ル２−メチルチオエチルエーテル、２−ブロモ−
１，１，２−トリフルオロエチル２−エチルチオエチル
エーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエ
チル２−ｎ−プロピルチオエチルエーテル、２−ブ
ロモ−１，１，２−トリフルオロエチル２−イソプロ
ピルチオエチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−
トリフルオロエチル２−ｎ−ブチルチオエチルエー
テル、ベンジル２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロ
エチルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフル
オロエチル１−フェニルエチルエーテル、２−ブロ
モ−１，１，２−トリフルオロエチル２−フェニルエ
チルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオ
ロエチル１−フェニルプロピルエーテル、２−ブロ
モ−１，１，２−トリフルオロエチル２−フェニルプ
ロピルエーテル、２−ブロモ−１，１，２−トリフル
オロエチル３−フェニルプロピルエーテル、

【００１４】１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ
−１−プロピルメチルエーテル、エチル１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピルエー
テル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−
プロピルｎ−プロピルエーテル、１，１，２，３，
３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピルイソプロピル
エーテル、ｎ−ブチル１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−１−プロピルエーテル、イソブチル
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルエーテル、 sec−ブチル１，１，２，３，３，３
−ヘキサフルオロ−１−プロピルエーテル、tert−ブ
チル１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−
プロピルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−１−プロピルｎ−ペンチルエーテル、
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルネオペンチルエーテル、１，１，２，３，３，３
−ヘキサフルオロ−１−プロピルｎ−ヘキシルエー
テル、シクロヘキシル１，１，２，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−１−プロピルエーテル、ｎ−ヘプチル
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−１−プロピルｎ−オクチルエーテル、１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピルｎ−
ノニルエーテル、ｎ−デシル１，１，２，３，３，
３−ヘキサフルオロ−１−プロピルエーテル、１，
１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピル
２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチル
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−１−プロピル２−ｎ−プロポキシエチルエーテ
ル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プ
ロピル２−イソプロポキシエチルエーテル、２−ｎ
−ブトキシエチル１，１，２，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ−１−プロピルエーテル、１，１，２，３，３，
３−ヘキサフルオロ−１−プロピル２−ｎ−ペンチル
オキシエチルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−１−プロピル２−ｎ−ヘキシルオキシ
エチルエーテル、２−シクロヘキシルオキシエチル
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−１−プロピル２−メチルチオエチルエーテル、
２−エチルチオエチル１，１，２，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−１−プロピルエーテル、１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピル２−ｎ−
プロピルチオエチルエーテル、１，１，２，３，３，
３−ヘキサフルオロ−１−プロピル２−イソプロピル
チオエチルエーテル、２−ｎ−ブチルチオエチル
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ルエーテル、ベンジル１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−１−プロピルエーテル、１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピル１−フェ
ニルエチルエーテル、１，１，２，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−１−プロピル２−フェニルエチルエー
テル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−
プロピル１−フェニルプロピルエーテル、

【００１５】１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ
−１−プロピル２−フェニルプロピルエーテル、
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピ
ル３−フェニルプロピルエーテル、メチル１，
１，２−トリフルオロエチルエーテル、エチル１，
１，２−トリフルオロエチルエーテル、ｎ−プロピル
１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、イソプ
ロピル１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、
ｎ−ブチル１，１，２−トリフルオロエチルエーテ
ル、イソブチル１，１，２−トリフルオロエチルエ
ーテル、 sec−ブチル１，１，２−トリフルオロエチル
エーテル、tert−ブチル１，１，２−トリフルオロ
エチルエーテル、ｎ−ペンチル１，１，２−トリフ
ルオロエチルエーテル、ネオペンチル１，１，２−ト
リフルオロエチルエーテル、ｎ−ヘキシル１，１，
２−トリフルオロエチルエーテル、シクロヘキシル
１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、ｎ−ヘプ
チル１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、ｎ
−オクチル１，１，２−トリフルオロエチルエーテ
ル、ｎ−ノニル１，１，２−トリフルオロエチルエ
ーテル、ｎ−デシル１，１，２−トリフルオロエチル
エーテル、２−メトキシエチル１，１，２−トリフル
オロエチルエーテル、２−エトキシエチル１，１，
２−トリフルオロエチルエーテル、２−ｎ−プロポキ
シエチル１，１，２−トリフルオロエチルエーテ
ル、２−イソプロポキシエチル１，１，２−トリフル
オロエチルエーテル、２−ｎ−ブトキシエチル１，
１，２−トリフルオロエチルエーテル、２−ｎ−ペン
チルオキシエチル１，１，２−トリフルオロエチル
エーテル、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル１，１，２
−トリフルオロエチルエーテル、２−シクロヘキシル
オキシエチル１，１，２−トリフルオロエチルエーテ
ル、２−メチルチオエチル１，１，２−トリフルオロ
エチルエーテル、２−エチルチオエチル１，１，２
−トリフルオロエチルエーテル、２−ｎ−プロピルチ
オエチル１，１，２−トリフルオロエチルエーテ
ル、２−イソプロピルチオエチル１，１，２−トリフ
ルオロエチルエーテル、２−ｎ−ブチルチオエチル
１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、ベンジル
１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、１−フ
ェニルエチル１，１，２−トリフルオロエチルエー
テル、２−フェニルエチル１，１，２−トリフルオロ
エチルエーテル、１−フェニルプロピル１，１，２
−トリフルオロエチルエーテル、２−フェニルプロピル
１，１，２−トリフルオロエチルエーテル、３−フ
ェニルプロピル１，１，２−トリフルオロエチルエ
ーテル等があげられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１６】本発明において、反応は、必要に応じて溶
媒を加えて行なうこともでき、用いられる溶媒として
は、例えば、二硫化炭素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のルイス酸を用
いたフリーデルクラフツ反応に用いられる溶媒などがあ
げられるが、これらに限定されるものではない。反応温
度は、通常０℃〜２００℃の範囲内、好ましくは２０℃
〜１５０℃または溶媒の沸点の範囲内であり、反応時間
は、その他の反応条件によっても異なるが、通常３〜６
０時間であり、用いられる反応試剤の量は、前記一般式
化４のイミノチアゾリン化合物１モルに対して、前記
一般式化５のフルオロエーテル化合物は、通常１〜１
０モルの割合であり、ルイス酸は、通常 0.1〜５モルの
割合である。反応は通常フルオロエーテル化合物をルイ
ス酸と反応させた後、その反応生成物とイミノチアゾリ
ン化合物またはその塩とを反応させることにより行う。
反応後の反応液は、必要に応じ例えば炭酸水素ナトリウ
ム水等の希アルカリ水で処理したのち、有機溶媒抽出、
濃縮等の通常の後処理を行って目的とする化合物を単離
することができる。必要に応じ、再結晶やクロマトグラ
フィー等によりさらに精製することもできる。

【００１７】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。実施例１塩化アルミニウム 1.0ｇ(7.5mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これにｎ−ブ
チル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル
1.70ｇ (10.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶液
を滴下し、そのまま室温で 3.5時間攪拌した。この反応
液に、室温で２−イミノ−３−（３−（トリフルオロメ
チル）フェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47ｇ
(5.0mmol) を加えた後、室温で一夜反応した。反応液を
飽和炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジクロロ
エタンで抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１０％
塩酸水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して、２−ジフルオ
ロアセチルイミノ−３−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル）−５−メチルチアゾリン1.60ｇ(4.8mmol, 収
率９５％）を得た。 m.p. 123.8 ℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm）：2.39(s,3H)、5.89(t,1H,J=54.9Hz) 、6.97
(s,1H)、7.6 〜7.8(m,4H) 実施例２塩化アルミニウム 1.0ｇ(7.5mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これにｎ−ブ
チル１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル
1.70ｇ (10.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶液
を滴下し、そのまま室温で 3.0時間攪拌した。この反応
液を２−イミノ−３−（３−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47ｇ(5.0mmo
l) の１，２−ジクロロエタン１０ml懸濁液に室温で滴
下した後、そのまま室温で一夜反応した。反応液を飽和
炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジクロロエタ
ンで抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１０％塩酸
水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、溶媒を留去して、２−ジフルオロア
セチルイミノ−３−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−５−メチルチアゾリン1.65ｇ(4.9mmol, 収率９
８％）を得た。

【００１８】実施例３塩化アルミニウム 1.0ｇ(7.5mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これにエチル
１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル1.
46ｇ (10.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶液を
滴下し、そのまま室温で 4.5時間攪拌した。この反応液
に、室温で２−イミノ−３−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47ｇ
(5.0mmol)を加えた後、室温で一夜反応した。反応液を
飽和炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジクロロ
エタンで抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１０％
塩酸水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して、２−ジフルオ
ロアセチルイミノ−３−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル）−５−メチルチアゾリン1.63ｇ(4.8mmol, 収
率９７％）を得た。実施例４塩化アルミニウム 1.0ｇ(7.5mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これに２−ク
ロロ−１，１，２−トリフルオロエチルメチルエー
テル1.49ｇ (10.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml
溶液を滴下し、そのまま室温で 3.0時間攪拌した。この
反応液に、室温で２−イミノ−３−（３−（トリフルオ
ロメチル）フェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.
47ｇ(5.0mmol) を加えた後、室温で一夜反応した。反応
液を飽和炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジク
ロロエタンで抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１
０％塩酸水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、活性炭処理した後、溶媒を留去
して、２−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−
（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メチルチアゾ
リン1.58ｇ(4.5mmol, 収率９０％）を得た。 m.p. 154.9 ℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm）：2.40(s,3H)、6.34(d,1H,J=51.4Hz) 、6.98
(s,1H)、7.6 〜7.9(m,4H)

【００１９】実施例５塩化アルミニウム0.80ｇ(6.0mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これに２−ク
ロロ−１，１，２−トリフルオロエチルエチルエー
テル1.06ｇ(6.5mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶
液を滴下し、そのまま室温で 3.0時間攪拌した。この反
応液に、室温で２−イミノ−３−（３−（トリフルオロ
メチル）フェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47
ｇ(5.0mmol) を加えた後、室温で一夜反応した。反応液
を氷水に注加し、１，２−ジクロロエタンで抽出した。
１，２−ジクロロエタン層を飽和炭酸水素ナトリウム
水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、活性炭処理した後、溶媒を留去して、２
−クロロフルオロアセチルイミノ−３−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニル）−５−メチルチアゾリン1.46
ｇ(4.1mmol, 収率８３％）を得た。実施例６塩化アルミニウム0.80ｇ(6.0mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これにアリル
１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル1.
11ｇ(7.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶液を滴
下し、そのまま室温で 2.5時間攪拌した。この反応液
に、室温で２−イミノ−３−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47ｇ
(5.0mmol) を加えた後、室温で一夜反応した。反応液を
飽和炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジクロロ
エタンで抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１０％
塩酸水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、活性炭処理した後、溶媒を留去し
て、２−ジフルオロアセチルイミノ−３−（３−（トリ
フルオロメチル）フェニル）−５−メチルチアゾリン1.
58ｇ(4.7mmol, 収率９４％）を得た。

【００２０】実施例７塩化アルミニウム 1.0ｇ(7.5mmol) の１，２−ジクロロ
エタン１０ml懸濁液を室温で攪拌しつつ、これにメチル
１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル1.
32ｇ (10.0mmol) の１，２−ジクロロエタン５ml溶液を
滴下し、そのまま室温で 2.5時間攪拌した。この反応液
を２−イミノ−３−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−５−メチルチアゾリン塩酸塩1.47ｇ(5.0mmol)
の１，２−ジクロロエタン１０ml懸濁液に室温で滴下し
た後、そのまま室温で一夜反応した。反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水に注加し、１，２−ジクロロエタンで
抽出した。１，２−ジクロロエタン層を１０％塩酸水、
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、活性炭処理した後、溶媒を留去して、２−ジ
フルオロアセチルイミノ−３−（３−（トリフルオロメ
チル）フェニル）−５−メチルチアゾリン1.65ｇ(4.9mm
ol, 収率９８％）を得た。実施例８ｎ−ブチル１，１，２，２−テトラフルオロエチル
エーテル0.17ｇ(1.0mmol) の１，２−ジクロロエタン溶
液を室温で攪拌しつつ、これに２−イミノ−３−（３−
（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メチルチアゾ
リン塩酸塩0.15ｇ(0.5mmol) 、次いで塩化アルミニウム
0.13ｇ(1.0mmol) を順に仕込んだ後、室温で一夜反応し
た。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水に注加し、１，
２−ジクロロエタンで抽出した。１，２−ジクロロエタ
ン層を１０％塩酸水、水、次いで飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、活性炭処理した後、溶
媒を留去して、２−ジフルオロアセチルイミノ−３−
（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メチル
チアゾリン0.09ｇ(0.26mmol ，収率５４％）を得た。

【００２１】

【発明の効果】本発明の方法により、一般式化６で示
されるフルオロアルカンカルボキサミド誘導体を容易に
製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹はハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基
またはハロゲン置換アルコキシ基を表わし、Ｒ²は水素
原子またはハロゲン原子を表わし、Ｒ³はメチル基、エ
チル基、塩素原子または臭素原子を表わす。〕で示され
るイミノチアゾリン化合物またはその塩と、一般式化
２【化２】ＣＨＸＹ−ＣＦ₂−ＯＲ⁴ 〔式中、Ｒ⁴は置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよい
アルキニル基または置換されていてもよいシクロアルキ
ル基を表わし、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチ
ル基を表わし、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。〕で示
されるフルオロエーテル化合物とを、ルイス酸の存在下
に反応させることを特徴とする、一般式化３【化３】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ＸおよびＹは前記と同じ意
味を表わす。〕で示されるフルオロアルカンカルボキサ
ミド誘導体の製造法。
【請求項２】フルオロエーテル化合物をルイス酸と反応
させた後、その反応生成物とイミノチアゾリン化合物ま
たはその塩とを反応させることからなる、請求項１記載
の製造法。
【請求項３】ルイス酸が塩化アルミニウムである請求項
１記載の製造法。
【請求項４】Ｘがフッ素原子であり、Ｙがフッ素原子ま
たは塩素原子である請求項１記載の製造法。
【請求項５】ＸおよびＹが共にフッ素原子である請求項
１記載の製造法。