JPH0881690A - オイル非拡散用添加剤 - Google Patents
オイル非拡散用添加剤Info
- Publication number
- JPH0881690A JPH0881690A JP6221427A JP22142794A JPH0881690A JP H0881690 A JPH0881690 A JP H0881690A JP 6221427 A JP6221427 A JP 6221427A JP 22142794 A JP22142794 A JP 22142794A JP H0881690 A JPH0881690 A JP H0881690A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diffusion
- oil
- additive
- grease
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基およ
び繰り返し単位数が１〜１０のポリオキシプロピレン単
位を有するフッ素系共重合体からなるオイル非拡散用添
加剤に関する。 【効果】本発明のオイル非拡散用添加剤をグリースへ添
加することにより、グリースに要求される性能を満足す
るために使用される合成潤滑油からなる低粘度の基油が
塗布面から拡散することを防止できる。
び繰り返し単位数が１〜１０のポリオキシプロピレン単
位を有するフッ素系共重合体からなるオイル非拡散用添
加剤に関する。 【効果】本発明のオイル非拡散用添加剤をグリースへ添
加することにより、グリースに要求される性能を満足す
るために使用される合成潤滑油からなる低粘度の基油が
塗布面から拡散することを防止できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種精密機器類の機械
的な回転部や摺動部等に使用されるグリース中の基油が
拡散することを防止するオイル非拡散用添加剤に関す
る。
的な回転部や摺動部等に使用されるグリース中の基油が
拡散することを防止するオイル非拡散用添加剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】各種機器の急速な高性能化、小型化に伴
って、その機械的な回転部、摺動部に使用されているグ
リースに対しても従来よりも優れた特性が要求されるよ
うになってきた。即ち、小型化された各種機構部、モー
ター類、各種ベアリング類、接点類、スイッチ類等に使
用するグリースに要求される性能は、耐熱性、低温安定
性、軽トルク性などである。
って、その機械的な回転部、摺動部に使用されているグ
リースに対しても従来よりも優れた特性が要求されるよ
うになってきた。即ち、小型化された各種機構部、モー
ター類、各種ベアリング類、接点類、スイッチ類等に使
用するグリースに要求される性能は、耐熱性、低温安定
性、軽トルク性などである。
【０００３】これらの性能を満足するために、市販のグ
リースにはウレア系、又は石鹸系等の増稠剤を、低粘度
の合成潤滑油からなる基油中に分散させている。しかし
ながら、このような従来のグリースでは、基油として前
述のような合成潤滑油を使用しているため、グリース塗
布後に、グリース成分中の油分もしくは油状添加剤が、
時間の経過とともに塗布面から拡散（滲出）してしまう
という問題がある。
リースにはウレア系、又は石鹸系等の増稠剤を、低粘度
の合成潤滑油からなる基油中に分散させている。しかし
ながら、このような従来のグリースでは、基油として前
述のような合成潤滑油を使用しているため、グリース塗
布後に、グリース成分中の油分もしくは油状添加剤が、
時間の経過とともに塗布面から拡散（滲出）してしまう
という問題がある。
【０００４】この基油の拡散を防止する方法が特公平４
−４６９９９号公報で提案されている。その内容は疎水
基にパーフルオロカーボンチェーンをもち、且つ親水基
としてオキシエチレンをもつフッ素系界面活性剤を合成
潤滑油を基油とするグリースに添加することにより基油
の拡散防止を抑制するというものである。
−４６９９９号公報で提案されている。その内容は疎水
基にパーフルオロカーボンチェーンをもち、且つ親水基
としてオキシエチレンをもつフッ素系界面活性剤を合成
潤滑油を基油とするグリースに添加することにより基油
の拡散防止を抑制するというものである。
【０００５】しかしながら、この方法ではやはり完全に
基材上での基油拡散を防止することはできず、長期的に
考えた場合、徐々に基油が拡散することにより、金属、
プラスチック等の基材に悪影響を及ぼし、最終的には作
動不良、導電不良等の製品にとって致命的な損傷を与え
かねない。
基材上での基油拡散を防止することはできず、長期的に
考えた場合、徐々に基油が拡散することにより、金属、
プラスチック等の基材に悪影響を及ぼし、最終的には作
動不良、導電不良等の製品にとって致命的な損傷を与え
かねない。
【０００６】そこで、最近ではグリース中の基油の拡散
防止を完全に可能にする添加剤の開発が望まれている。
防止を完全に可能にする添加剤の開発が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような問題を解決し、使用される精密機械類の製品寿命
期間中に基油の拡散（滲出）が発生せず、且つ耐熱性、
低温安定性、軽トルク性等のグリース本来の性状を維持
させうるグリース用基油拡散防止剤を提供することにあ
る。
ような問題を解決し、使用される精密機械類の製品寿命
期間中に基油の拡散（滲出）が発生せず、且つ耐熱性、
低温安定性、軽トルク性等のグリース本来の性状を維持
させうるグリース用基油拡散防止剤を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は上記
実情に鑑みて鋭意検討したところ、合成潤滑油を基油と
して用いたグリースであっても、そのグリースにパーフ
ルオロアルキル基とポリオキシプロピレン単位とを有す
る共重合体組成物を添加することにより基油拡散を完全
に抑制することができることを見い出し本発明を完成す
るに至った。
実情に鑑みて鋭意検討したところ、合成潤滑油を基油と
して用いたグリースであっても、そのグリースにパーフ
ルオロアルキル基とポリオキシプロピレン単位とを有す
る共重合体組成物を添加することにより基油拡散を完全
に抑制することができることを見い出し本発明を完成す
るに至った。
【０００９】即ち、本発明は、パーフルオロアルキル基
とポリオキシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合
体からなるオイル非拡散用添加剤に関するものである。
本発明の基油拡散防止剤は、グリースの基油拡散防止剤
であり、具体的にはウレア系又は石鹸系等を増稠剤と
し、合成潤滑油を基油とするグリースに添加するもので
ある。
とポリオキシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合
体からなるオイル非拡散用添加剤に関するものである。
本発明の基油拡散防止剤は、グリースの基油拡散防止剤
であり、具体的にはウレア系又は石鹸系等を増稠剤と
し、合成潤滑油を基油とするグリースに添加するもので
ある。
【００１０】本発明のパーフルオロアルキル基とポリオ
キシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合体は、パ
ーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体
（Ａ）とポリオキシプロピレン単位含有エチレン性不飽
和単量体（Ｂ）とを共重合させるにより得ることができ
る。
キシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合体は、パ
ーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体
（Ａ）とポリオキシプロピレン単位含有エチレン性不飽
和単量体（Ｂ）とを共重合させるにより得ることができ
る。
【００１１】パーフルオロアルキル基含有エチレン性不
飽和単量体（Ａ）としては、公知慣用のものがいずれも
使用できるが、例えばフッ素化脂肪族基を有する（メ
タ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテル、
マレート、フマレート、α−オレフィン等を挙げること
ができる。尚、（メタ）アクリレートは、メタアクリレ
ート、アクリレート、フルオロアクリレートを総称する
ものとする。
飽和単量体（Ａ）としては、公知慣用のものがいずれも
使用できるが、例えばフッ素化脂肪族基を有する（メ
タ）アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテル、
マレート、フマレート、α−オレフィン等を挙げること
ができる。尚、（メタ）アクリレートは、メタアクリレ
ート、アクリレート、フルオロアクリレートを総称する
ものとする。
【００１２】単量体（Ａ）のパーフルオロアルキル基と
しては、例えば炭素原子数が１から３０のパーフルオロ
アルキル基またはパーフルオロアルケニル基が挙げら
れ、直鎖状、分岐状、環状またはこれらを組み合わせた
もののいずれでもよい。更にフッ素化脂肪族基はその主
鎖中に酸素原子または窒素原子の介入したものであって
もかまわない。
しては、例えば炭素原子数が１から３０のパーフルオロ
アルキル基またはパーフルオロアルケニル基が挙げら
れ、直鎖状、分岐状、環状またはこれらを組み合わせた
もののいずれでもよい。更にフッ素化脂肪族基はその主
鎖中に酸素原子または窒素原子の介入したものであって
もかまわない。
【００１３】パーフルオロアルキル基含有エチレン性不
飽和単量体（Ａ）は、例えば次のような一般式で示すこ
とができる。
飽和単量体（Ａ）は、例えば次のような一般式で示すこ
とができる。
【００１４】
【化１】
【００１５】〔但し、Ｒ1は炭素原子数１〜３０のパー
フルオロアルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル
基を示し、Ｒ’は炭素原子数１〜１０のアルキレン基を
示し、Ｒ”は水素原子または１〜１０のアルキル基を示
し、Ｐｈはフェニル基を示す。〕このような単量体
（Ａ）として、具体的には例えば次の如きものが挙げら
れる。
フルオロアルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル
基を示し、Ｒ’は炭素原子数１〜１０のアルキレン基を
示し、Ｒ”は水素原子または１〜１０のアルキル基を示
し、Ｐｈはフェニル基を示す。〕このような単量体
（Ａ）として、具体的には例えば次の如きものが挙げら
れる。
【００１６】
【化２】
【００１７】また、これら単量体（Ａ）としては、フッ
素原子含有量が５〜８０重量％、中でも１０〜７０重量
％のパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量
体が好ましい。さらに、グリースに混合した後に基材へ
塗布した場合に、十分に拡散（滲出）防止効果を発現さ
せるには、炭素数が３〜２１であるパーフルオロアルキ
ル基含有エチレン性不飽和単量体を用いるのが好まし
く、中でも炭素数が６〜１２のパーフルオロアルキル基
含有エチレン性不飽和単量体を用いるのが特に好まし
い。
素原子含有量が５〜８０重量％、中でも１０〜７０重量
％のパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量
体が好ましい。さらに、グリースに混合した後に基材へ
塗布した場合に、十分に拡散（滲出）防止効果を発現さ
せるには、炭素数が３〜２１であるパーフルオロアルキ
ル基含有エチレン性不飽和単量体を用いるのが好まし
く、中でも炭素数が６〜１２のパーフルオロアルキル基
含有エチレン性不飽和単量体を用いるのが特に好まし
い。
【００１８】本発明に係るポリオキシプロピレン単位含
有エチレン性不飽和単量体（Ｂ）とは、非イオン性基の
両末端または片末端にエチレン性不飽和二重結合を併有
する単量体であり、例えばポリオキシプロピレン単位と
両末端または片末端にエチレン性不飽和二重結合を併有
する単量体が例示される。
有エチレン性不飽和単量体（Ｂ）とは、非イオン性基の
両末端または片末端にエチレン性不飽和二重結合を併有
する単量体であり、例えばポリオキシプロピレン単位と
両末端または片末端にエチレン性不飽和二重結合を併有
する単量体が例示される。
【００１９】このような単量体（Ｂ）は、例えば次のよ
うな一般式で示すことができる。
うな一般式で示すことができる。
【００２０】
【化３】
【００２１】これら単量体（Ｂ）としては、ポリオキシ
プロピレン単位の繰り返し単位数が１〜１０の構造を有
するものが、単量体（Ａ）と共重合せしめた添加剤をグ
リースへの添加の際に速やかに混合する事が可能な点、
及び添加剤を含むグリースを基材に塗布した直後の基油
拡散防止速度に関しても有利であることより好ましく、
中でもポリオキシプロピレン基の繰り返し単位数が３〜
７の構造を有するものが前述の効果の点で特に好まし
い。
プロピレン単位の繰り返し単位数が１〜１０の構造を有
するものが、単量体（Ａ）と共重合せしめた添加剤をグ
リースへの添加の際に速やかに混合する事が可能な点、
及び添加剤を含むグリースを基材に塗布した直後の基油
拡散防止速度に関しても有利であることより好ましく、
中でもポリオキシプロピレン基の繰り返し単位数が３〜
７の構造を有するものが前述の効果の点で特に好まし
い。
【００２２】単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の共重合割合
は特に制限はされないが、単量体（Ａ）１００重量部当
たり通常単量体（Ｂ）を５〜２００重量部、中でもパー
フルオロアルキル基の基材への配向性とグリースと本共
重合物との相溶性のバランスを最も良好に保つ点で単量
体（Ａ）に対して単量体（Ｂ）を１０〜１００重量部用
いることが好ましい。
は特に制限はされないが、単量体（Ａ）１００重量部当
たり通常単量体（Ｂ）を５〜２００重量部、中でもパー
フルオロアルキル基の基材への配向性とグリースと本共
重合物との相溶性のバランスを最も良好に保つ点で単量
体（Ａ）に対して単量体（Ｂ）を１０〜１００重量部用
いることが好ましい。
【００２３】また、本発明のオイル非拡散用添加剤に用
いられるエチレン性不飽和単量体としては、前述の単量
体（Ａ）、（Ｂ）を必須成分としてその用途、目的に応
じた種々の単量体を用いることができる。たとえば、重
合された共重合物のグリースとの相溶性を高めたり、で
きるかぎり低起泡性にするためには、ポリオキシプロピ
レン基含有エチレン性不飽和単量体以外の非フッ素系ア
ルキル基含有エチレン性不飽和単量体（Ｃ）を併用して
重合せしめた共重合体が好ましい。
いられるエチレン性不飽和単量体としては、前述の単量
体（Ａ）、（Ｂ）を必須成分としてその用途、目的に応
じた種々の単量体を用いることができる。たとえば、重
合された共重合物のグリースとの相溶性を高めたり、で
きるかぎり低起泡性にするためには、ポリオキシプロピ
レン基含有エチレン性不飽和単量体以外の非フッ素系ア
ルキル基含有エチレン性不飽和単量体（Ｃ）を併用して
重合せしめた共重合体が好ましい。
【００２４】ここで言う非フッ素系アルキル基含有エチ
レン性不飽和単量体（Ｃ）とは、非フッ素系アルキル基
とエチレン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、
そのアルキル基は直鎖状、分岐状、環状またはそれらを
組み合わせたいずれの構造をとっていても良い。
レン性不飽和単量体（Ｃ）とは、非フッ素系アルキル基
とエチレン性不飽和二重結合を併有する単量体であり、
そのアルキル基は直鎖状、分岐状、環状またはそれらを
組み合わせたいずれの構造をとっていても良い。
【００２５】このような単量体としては、例えば次の如
き炭素原子数１〜３０のアルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、及びポ
リジメチルシロキシル基含有（メタ）アクリレートなど
が挙げられる。
き炭素原子数１〜３０のアルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、及びポ
リジメチルシロキシル基含有（メタ）アクリレートなど
が挙げられる。
【００２６】このような単量体（Ｃ）は、例えば次のよ
うな一般式で示すことができる。
うな一般式で示すことができる。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】上記のほかに単量体（Ｃ）としては、分子
中にブリッジヘッドを含有するエチレン性不飽和単量体
も用いることができる。例えばジシクロペンタニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
中にブリッジヘッドを含有するエチレン性不飽和単量体
も用いることができる。例えばジシクロペンタニルオキ
シエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３３】単量体（Ｃ）の共重合体割合は特に制限さ
れないが、単量体（Ａ）１００重量部当り通常１〜２０
重量部、中でも１〜１０重量部用いることが好ましい。
全ての点で格段に優れた効果を奏するオイル非拡散用添
加剤を得る場合は、これら単量体（Ａ）〜（Ｃ）をすべ
て使用して重合した三元共重合体、あるいは単量体
（Ａ）〜（Ｃ）の成分をすべて２種以上または任意の成
分を２種以上用いて重合せしめた多元共重合体からなる
オイル非拡散用添加剤を用いるのが好ましい。
れないが、単量体（Ａ）１００重量部当り通常１〜２０
重量部、中でも１〜１０重量部用いることが好ましい。
全ての点で格段に優れた効果を奏するオイル非拡散用添
加剤を得る場合は、これら単量体（Ａ）〜（Ｃ）をすべ
て使用して重合した三元共重合体、あるいは単量体
（Ａ）〜（Ｃ）の成分をすべて２種以上または任意の成
分を２種以上用いて重合せしめた多元共重合体からなる
オイル非拡散用添加剤を用いるのが好ましい。
【００３４】本発明に係るパーフルオロアルキル基およ
びポリオキシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合
体からなるオイル非拡散用添加剤の製造方法には、何ら
制限はなく、公知の方法、即ちラジカル重合法、カチオ
ン重合法、アニオン重合法等の重合機構に基づき、溶液
重合法、塊状重合法、更にエマルジョン重合法等によっ
て製造できるが、特にラジカル重合法が簡便であり、工
業的に好ましい。
びポリオキシプロピレン単位とを有するフッ素系共重合
体からなるオイル非拡散用添加剤の製造方法には、何ら
制限はなく、公知の方法、即ちラジカル重合法、カチオ
ン重合法、アニオン重合法等の重合機構に基づき、溶液
重合法、塊状重合法、更にエマルジョン重合法等によっ
て製造できるが、特にラジカル重合法が簡便であり、工
業的に好ましい。
【００３５】この場合重合開始剤としては、当業界公知
のものを使用することができ、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジアシル等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン等のアゾ化
合物、Mn(acac)3 等の金属キレート化合物等が挙げら
れ、必要に応じてラウリルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノ−ル、エチルチオグリコ−ル酸、オクチルチオ
グリコ−ル酸等の連鎖移動剤や、更にγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等のカップリング基含有チオ
−ル化合物を連鎖移動剤を併用することが可能である。
のものを使用することができ、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジアシル等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン等のアゾ化
合物、Mn(acac)3 等の金属キレート化合物等が挙げら
れ、必要に応じてラウリルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノ−ル、エチルチオグリコ−ル酸、オクチルチオ
グリコ−ル酸等の連鎖移動剤や、更にγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等のカップリング基含有チオ
−ル化合物を連鎖移動剤を併用することが可能である。
【００３６】また光増感剤や光開始剤の存在下での光重
合、あるいは放射線や熱をエネルギー源とする重合によ
っても本発明に係るオイル非拡散用添加剤を得ることが
できる。
合、あるいは放射線や熱をエネルギー源とする重合によ
っても本発明に係るオイル非拡散用添加剤を得ることが
できる。
【００３７】溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエー
テル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、クロロホルム、ジクロルエタン、パークロ
ロエチレン、四塩化炭素等の塩素系溶剤類、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ターペン、ケロシン等の脂肪族炭
化水素類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭
化水素類等が挙げられる。
アルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエー
テル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、クロロホルム、ジクロルエタン、パークロ
ロエチレン、四塩化炭素等の塩素系溶剤類、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ターペン、ケロシン等の脂肪族炭
化水素類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭
化水素類等が挙げられる。
【００３８】また、このようにして得られる共重合体
は、通常グリースの粘度に影響するために無溶剤化する
場合があるが、溶液重合で得た場合にも、溶剤を除去す
ることに関しては何等問題はない。
は、通常グリースの粘度に影響するために無溶剤化する
場合があるが、溶液重合で得た場合にも、溶剤を除去す
ることに関しては何等問題はない。
【００３９】このようにして得られるフッ素系共重合体
の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｇ
ＰＣ）によるポリスチレン換算で１０００以上の重量平
均分子量が好ましく、中でも１，０００〜１，０００，
０００の重量平均分子量を有していることが好ましい。
さらにはグリース中で容易に分散し、基材に塗布の際に
は速やかに配向して基油拡散を防止するには、１，００
０〜３０，０００の重量平均分子量を有する低重合度の
ものが好ましい。
の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｇ
ＰＣ）によるポリスチレン換算で１０００以上の重量平
均分子量が好ましく、中でも１，０００〜１，０００，
０００の重量平均分子量を有していることが好ましい。
さらにはグリース中で容易に分散し、基材に塗布の際に
は速やかに配向して基油拡散を防止するには、１，００
０〜３０，０００の重量平均分子量を有する低重合度の
ものが好ましい。
【００４０】本発明に用いられるグリースとしては、従
来公知のグリースがそのまま用いられ、特に制限される
ものではなく、例えば増稠剤は石鹸系（金属石鹸系、複
合石鹸系等）又はウレア系などどのようなタイプであっ
ても良く、また基油に関してもポリαオレフィン油、エ
チレンαオレフィンコオリゴマー油、シリコン油、ジエ
ステル油などの合成潤滑油が挙げられる。
来公知のグリースがそのまま用いられ、特に制限される
ものではなく、例えば増稠剤は石鹸系（金属石鹸系、複
合石鹸系等）又はウレア系などどのようなタイプであっ
ても良く、また基油に関してもポリαオレフィン油、エ
チレンαオレフィンコオリゴマー油、シリコン油、ジエ
ステル油などの合成潤滑油が挙げられる。
【００４１】本発明のオイル非拡散用添加剤は、前述の
グリース成分１００重量部当たり０．０１〜１５重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部添加することによ
り、完全にグリース中の基油拡散性を防止することがで
きる。
グリース成分１００重量部当たり０．０１〜１５重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部添加することによ
り、完全にグリース中の基油拡散性を防止することがで
きる。
【００４２】また、本発明に係るオイル非拡散用添加剤
を添加したグリースは、金属、プラスチック等（例え
ば、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ナイロン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリアセタール）に対して侵食性
等の悪影響を及ぼさない。
を添加したグリースは、金属、プラスチック等（例え
ば、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ナイロン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリアセタール）に対して侵食性
等の悪影響を及ぼさない。
【００４３】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により更に詳
細に説明する。但し、本発明の範囲は、下記実施例によ
り何等限定されるものではない。
細に説明する。但し、本発明の範囲は、下記実施例によ
り何等限定されるものではない。
【００４４】実施例１ この例では本発明の共重合体を製造するための典型的な
方法を、パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和
単量体（Ａ）とポリオキシプロピレン基含有エチレン性
不飽和単量体（Ｂ）の二元共重合体の具体例にて説明す
る。
方法を、パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和
単量体（Ａ）とポリオキシプロピレン基含有エチレン性
不飽和単量体（Ｂ）の二元共重合体の具体例にて説明す
る。
【００４５】ガラス製反応容器（内容積500ｍｌ）中にC
8F17CH2CH2OCOCH=CH2（Ａ−１）５５ｇ、ポリオキシプ
ロピレン基含有エチレン性不飽和単量体〔オキシプロピ
レン基の繰り返し単位数：５（Ｂ−２）〕１２ｇ、メチ
ルメタアクリレート（Ｃ−１）１．２ｇ、２−エチルヘ
キシルアクリレート（Ｃ−６）０．８ｇ、酢酸エチル３
１９ｇを入れ、窒素雰囲気下で攪拌しつつ５０℃まで昇
温し、系内を均一にする。次にラウリルメルカプタン１
０．４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．３８ｇを加
え、３０分間で７０℃まで昇温を行い、同温度にて８時
間共重合反応せしめる。得られた共重合体の不揮発分は
２０．１重量％であった。不揮発分が理論値に合致する
ことを確認した後に、不揮発分９９％以上まで脱溶剤を
行い、フッ素系共重合体を得た。
8F17CH2CH2OCOCH=CH2（Ａ−１）５５ｇ、ポリオキシプ
ロピレン基含有エチレン性不飽和単量体〔オキシプロピ
レン基の繰り返し単位数：５（Ｂ−２）〕１２ｇ、メチ
ルメタアクリレート（Ｃ−１）１．２ｇ、２−エチルヘ
キシルアクリレート（Ｃ−６）０．８ｇ、酢酸エチル３
１９ｇを入れ、窒素雰囲気下で攪拌しつつ５０℃まで昇
温し、系内を均一にする。次にラウリルメルカプタン１
０．４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．３８ｇを加
え、３０分間で７０℃まで昇温を行い、同温度にて８時
間共重合反応せしめる。得られた共重合体の不揮発分は
２０．１重量％であった。不揮発分が理論値に合致する
ことを確認した後に、不揮発分９９％以上まで脱溶剤を
行い、フッ素系共重合体を得た。
【００４６】この共重合体のゲルパーミネーションクロ
マトグラフによるポリスチレン換算分子量はＭｗ＝３９
００であった。（この共重合体を共重合体１とする。） 以下、表１及び表２に示された単量体を所定量用いて、
上記と同様の操作で、開始剤量及び／又はラウリルメル
カプタンの量を変化させ、それぞれの共重合体を得た。
それら重合体の分子量測定の結果を表１に記した。これ
らの共重合体をオイル非拡散用添加剤として用いた。
マトグラフによるポリスチレン換算分子量はＭｗ＝３９
００であった。（この共重合体を共重合体１とする。） 以下、表１及び表２に示された単量体を所定量用いて、
上記と同様の操作で、開始剤量及び／又はラウリルメル
カプタンの量を変化させ、それぞれの共重合体を得た。
それら重合体の分子量測定の結果を表１に記した。これ
らの共重合体をオイル非拡散用添加剤として用いた。
【００４７】本発明に係るオイル非拡散用添加剤の基油
拡散防止効果に関する試験を以下の方法で行った。最初
に図１に基づいて試験方法を説明する。まずグリース１
を直径１０ｍｍ、高さ０．２ｍｍの円柱形になるように
スリガラス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）上に塗布す
る。そして、恒温器中に入れて６０℃の条件で促進試験
を行い、２４・４８・７２・９６時間後の基油の拡散状
態をスリガラス板の粗面が半透明状態になった部分を以
て拡散度として評価する。標記方法は、初期塗布状態を
１０ｍｍとする。即ち、全く基油が拡散しない場合の拡
散度は１０ｍｍであり、拡散する場合は初期に塗布した
グリースを含めた直径で標記する。本実施例では、１０
０重量部のグリースに対して共重合体１を２重量部添加
し、均一に混合したものを用いた。ここで、用いたグリ
ースは基油として粘度が４０℃で３０センチストークス
のポリαオレフィン油を、増稠剤としてリチウム石鹸を
使用した稠度３００のものを使用した。
拡散防止効果に関する試験を以下の方法で行った。最初
に図１に基づいて試験方法を説明する。まずグリース１
を直径１０ｍｍ、高さ０．２ｍｍの円柱形になるように
スリガラス板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）上に塗布す
る。そして、恒温器中に入れて６０℃の条件で促進試験
を行い、２４・４８・７２・９６時間後の基油の拡散状
態をスリガラス板の粗面が半透明状態になった部分を以
て拡散度として評価する。標記方法は、初期塗布状態を
１０ｍｍとする。即ち、全く基油が拡散しない場合の拡
散度は１０ｍｍであり、拡散する場合は初期に塗布した
グリースを含めた直径で標記する。本実施例では、１０
０重量部のグリースに対して共重合体１を２重量部添加
し、均一に混合したものを用いた。ここで、用いたグリ
ースは基油として粘度が４０℃で３０センチストークス
のポリαオレフィン油を、増稠剤としてリチウム石鹸を
使用した稠度３００のものを使用した。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例２〜１２ 表１に示される単量体を共重合して得られた共重合体２
〜１２を共重合体１に代えてグリースに添加した以外は
実施例１と同様にして、基油拡散防止効果を確認した。
〜１２を共重合体１に代えてグリースに添加した以外は
実施例１と同様にして、基油拡散防止効果を確認した。
【００５０】実施例１３ １００重量部のグリースに対して共重合体１を１重量部
添加した以外は実施例１と同様にして、基油拡散防止効
果を確認した。
添加した以外は実施例１と同様にして、基油拡散防止効
果を確認した。
【００５１】実施例１４ １００重量部のグリースに対して共重合体１を５重量部
添加した以外は実施例１と同様にして、基油拡散防止効
果を確認した。
添加した以外は実施例１と同様にして、基油拡散防止効
果を確認した。
【００５２】比較例１ 共重合体１をグリースに添加しなかった以外は実施例１
と同様にして、基油拡散防止効果を確認した。
と同様にして、基油拡散防止効果を確認した。
【００５３】比較例２ 共重合体１の代わりに、疎水基にパーフルオロカーボン
チェーンをもち、且つ親水基としてオキシエチレンをも
つフッ素系界面活性剤を添加した以外は、実施例１と同
様にして、基油拡散防止効果を確認した。
チェーンをもち、且つ親水基としてオキシエチレンをも
つフッ素系界面活性剤を添加した以外は、実施例１と同
様にして、基油拡散防止効果を確認した。
【００５４】これら実施例１〜１０及び比較例１、２の
試験結果を表２に示す。
試験結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】表中の数値の単位はｍｍである。
【００５７】
【発明の効果】本発明のオイル非拡散用添加剤をグリー
スへ添加することにより、小型化された各種機構部、モ
ーター類、各種ベアリング類、接点類、スイッチ類等に
使用するグリースに要求される性能である耐熱性、低温
安定性、軽トルク性などの性能を満足するために使用さ
れる合成潤滑油からなる低粘度の基油が塗布面から拡散
（滲出）することを防止でき、金属、プラスチック等の
基材に悪影響を及ぼさず、最終的には作動不良、導電不
良等の製品にとって致命的な損傷を解消しうるものであ
る。
スへ添加することにより、小型化された各種機構部、モ
ーター類、各種ベアリング類、接点類、スイッチ類等に
使用するグリースに要求される性能である耐熱性、低温
安定性、軽トルク性などの性能を満足するために使用さ
れる合成潤滑油からなる低粘度の基油が塗布面から拡散
（滲出）することを防止でき、金属、プラスチック等の
基材に悪影響を及ぼさず、最終的には作動不良、導電不
良等の製品にとって致命的な損傷を解消しうるものであ
る。
【図１】オイル非拡散用添加剤の基油拡散防止効果試験
の概略図である。
の概略図である。
【符号の説明】 グリース スリガラス 拡散部分
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 50:10
Claims (7)
- 【請求項１】パーフルオロアルキル基およびポリオキシ
プロピレン単位を有するフッ素系共重合体からなるオイ
ル非拡散用添加剤。 - 【請求項２】フッ素系共重合体が、パーフルオロアルキ
ル基含有エチレン性不飽和単量体（Ａ）とポリオキシプ
ロピレン単位含有エチレン性不飽和単量体（Ｂ）とを必
須成分として重合して得られることを特徴とするオイル
非拡散用添加剤。 - 【請求項３】パーフルオロアルキル基の炭素数が、３〜
２１である請求項１又は２記載のオイル非拡散用添加
剤。 - 【請求項４】ポリオキシプロピレン単位の繰り返し単位
数が、１〜１０である請求項１〜３のいずれか１項記載
のオイル非拡散用添加剤。 - 【請求項５】フッ素系共重合体が、さらに単量体（Ｂ）
以外の非フッ素系アルキル基含有エチレン性不飽和単量
体（Ｃ）を重合してなることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項記載のオイル非拡散用添加剤。 - 【請求項６】フッ素系共重合体の分子量が、ポリスチレ
ン換算で重量平均分子量１０００〜３００００である請
求項１〜５のいずれか１項記載のオイル非拡散用添加
剤。 - 【請求項７】上記単量体（Ａ）１００重量部に対して上
記単量体（Ｂ）を５〜２００重量部用いることを特徴と
する請求項１〜４、６のいずれか１項記載のオイル非拡
散用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22142794A JP3538909B2 (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | オイル非拡散用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22142794A JP3538909B2 (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | オイル非拡散用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881690A true JPH0881690A (ja) | 1996-03-26 |
| JP3538909B2 JP3538909B2 (ja) | 2004-06-14 |
Family
ID=16766578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22142794A Expired - Fee Related JP3538909B2 (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | オイル非拡散用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3538909B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10140173A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Seimi Chem Co Ltd | グリースおよびグリースの基油拡散防止剤 |
| JPH1112587A (ja) * | 1997-06-26 | 1999-01-19 | Nippon Kouyu:Kk | 潤滑剤 |
| JP2007297422A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kyodo Yushi Co Ltd | グリース組成物及び機構部品 |
| JP2008239700A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | グリースおよびグリースの基油拡散防止剤 |
| JP2010195926A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Kyodo Yushi Co Ltd | 軸受用グリース組成物及び軸受 |
| JP2014194006A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-10-09 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | 基油拡散防止性能を有する熱伝導性グリース |
| WO2017131059A1 (ja) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 株式会社ニッペコ | 異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| JP2017132887A (ja) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 株式会社ニッペコ | 異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| WO2018074599A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 株式会社ニッペコ | 潤滑剤表面処理剤、異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の製造方法、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| JP2021024919A (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-22 | 株式会社フロロテクノロジー | 基油拡散防止剤及びそれを含有するグリース |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357693A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Chuo Yuka Kk | グリースの基油拡散防止剤 |
| JPH04224896A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-14 | Nippon Kouyu:Kk | 油分の拡散防止法及び油分の拡散防止剤 |
| JPH051293A (ja) * | 1990-11-28 | 1993-01-08 | Hitachi Ltd | 摺動部を有する冷却構造体を備えた機器及びそれに用いるコンパウンド |
| JPH05320682A (ja) * | 1992-05-20 | 1993-12-03 | N O K Kluber Kk | 潤滑油 |
-
1994
- 1994-09-16 JP JP22142794A patent/JP3538909B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357693A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Chuo Yuka Kk | グリースの基油拡散防止剤 |
| JPH051293A (ja) * | 1990-11-28 | 1993-01-08 | Hitachi Ltd | 摺動部を有する冷却構造体を備えた機器及びそれに用いるコンパウンド |
| JPH04224896A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-14 | Nippon Kouyu:Kk | 油分の拡散防止法及び油分の拡散防止剤 |
| JPH05320682A (ja) * | 1992-05-20 | 1993-12-03 | N O K Kluber Kk | 潤滑油 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10140173A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Seimi Chem Co Ltd | グリースおよびグリースの基油拡散防止剤 |
| JPH1112587A (ja) * | 1997-06-26 | 1999-01-19 | Nippon Kouyu:Kk | 潤滑剤 |
| JP2007297422A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kyodo Yushi Co Ltd | グリース組成物及び機構部品 |
| JP2008239700A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | グリースおよびグリースの基油拡散防止剤 |
| JP2010195926A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Kyodo Yushi Co Ltd | 軸受用グリース組成物及び軸受 |
| JP2014194006A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-10-09 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | 基油拡散防止性能を有する熱伝導性グリース |
| WO2017131059A1 (ja) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 株式会社ニッペコ | 異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| JP2017132887A (ja) * | 2016-01-27 | 2017-08-03 | 株式会社ニッペコ | 異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| CN109072113A (zh) * | 2016-01-27 | 2018-12-21 | Nippeco株式会社 | 异物去除润滑组合物、异物去除润滑组合物的涂布构件和异物去除润滑组合物的使用方法 |
| US10822568B2 (en) | 2016-01-27 | 2020-11-03 | Nippeco Ltd. | Foreign substance removing lubricant composition, foreign substance removing lubricant composition applied member, and method for using foreign substance removing lubricant composition |
| WO2018074599A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 株式会社ニッペコ | 潤滑剤表面処理剤、異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の製造方法、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| JP2018065962A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 株式会社ニッペコ | 潤滑剤表面処理剤、異物除去潤滑組成物、異物除去潤滑組成物の製造方法、異物除去潤滑組成物の塗布部材、及び、異物除去潤滑組成物の使用方法 |
| CN109890946A (zh) * | 2016-10-21 | 2019-06-14 | Nippeco株式会社 | 润滑剂表面处理剂、异物去除润滑组合物、异物去除润滑组合物的制造方法、异物去除润滑组合物的涂覆构件、以及异物去除润滑组合物的使用方法 |
| CN109890946B (zh) * | 2016-10-21 | 2022-03-15 | Nippeco株式会社 | 润滑剂表面处理剂、异物去除润滑组合物及其制造方法、涂覆构件和使用方法 |
| JP2021024919A (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-22 | 株式会社フロロテクノロジー | 基油拡散防止剤及びそれを含有するグリース |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3538909B2 (ja) | 2004-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3538909B2 (ja) | オイル非拡散用添加剤 | |
| JPS626600B2 (ja) | ||
| KR960034262A (ko) | 저 점도 폴리올 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 폴리우레탄 발포체 제조용 용도 | |
| DK0380383T3 (da) | Viskositetsadditiv til smøreolier, fremgangsmåde til fremstilling af et sådant additiv samt smøremiddelsammensætning indeholdende additivet | |
| JPH05287121A (ja) | 改質された天然ゴムラテックス | |
| KR20020013580A (ko) | 카르복시기 함유 중합체 조성물 | |
| US5112509A (en) | Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver | |
| JPH10309455A5 (ja) | ||
| CN113631239B (zh) | 含有含氟共聚物的组合物及消泡剂 | |
| EP0291297B1 (en) | Fluorine-containing ab-type block copolymer | |
| FR2726828A1 (fr) | Additifs dispersants ameliorant l'indice de viscosite pour huiles lubrifiantes | |
| JP2900408B2 (ja) | 低起泡性フッ素系界面活性剤 | |
| JPS557855A (en) | Preparation of non-aqueous polymer dispersion | |
| JP4544996B2 (ja) | フッ素系界面活性剤 | |
| JP5362246B2 (ja) | 潤滑オイルのバリア剤組成物、それを製造する方法およびその用途 | |
| TW202204452A (zh) | 氟樹脂用分散劑、組成物、分散液、物品以及共聚物 | |
| EP0165700A1 (en) | Method for controlling viscosity of lubricating oils | |
| WO2018182002A1 (ja) | 含フッ素シーリング材形成用組成物 | |
| JP6621630B2 (ja) | フッ素系表面処理剤 | |
| JP2003192749A5 (ja) | ||
| JPH06299182A (ja) | 油分拡散防止グリース | |
| JPH03149296A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| CN114008135B (zh) | 含氟密封材料形成用组合物 | |
| TW202336116A (zh) | 分散劑、分散體及物品 | |
| JP7101520B2 (ja) | 親水撥油剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040126 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040205 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040302 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040315 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090402 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090402 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100402 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100402 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110402 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110402 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120402 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120402 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130402 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130402 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140402 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |