JPH0885780A - 耐熱接着剤及びそれを用いた熱収縮物品 - Google Patents
耐熱接着剤及びそれを用いた熱収縮物品Info
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- JPH0885780A JPH0885780A JP6248687A JP24868794A JPH0885780A JP H0885780 A JPH0885780 A JP H0885780A JP 6248687 A JP6248687 A JP 6248687A JP 24868794 A JP24868794 A JP 24868794A JP H0885780 A JPH0885780 A JP H0885780A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 充分に長いポットライフを持ち、収縮作業時
には充分な流れ性を有し、収縮作業終了時に硬化反応が
進み、再び高温時にさらされた時に充分な接着力を有
し、ズレ等のない耐熱接着剤と、それを用いた熱収縮物
品を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマ
ーからなるホットメルト接着剤、（Ｂ）１分子内に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）硬化
剤、（Ｄ）（ａ）カチオン重合型触媒と（ｂ）平均粒径
が５μｍ以下のマイクロカプセル化された触媒もしくは
平均粒径が30μｍ以下である粉末状触媒とを組合せた硬
化促進剤を、必須成分とする耐熱接着剤、及び該耐熱接
着剤の層を内面に具えた熱収縮物品。
には充分な流れ性を有し、収縮作業終了時に硬化反応が
進み、再び高温時にさらされた時に充分な接着力を有
し、ズレ等のない耐熱接着剤と、それを用いた熱収縮物
品を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマ
ーからなるホットメルト接着剤、（Ｂ）１分子内に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）硬化
剤、（Ｄ）（ａ）カチオン重合型触媒と（ｂ）平均粒径
が５μｍ以下のマイクロカプセル化された触媒もしくは
平均粒径が30μｍ以下である粉末状触媒とを組合せた硬
化促進剤を、必須成分とする耐熱接着剤、及び該耐熱接
着剤の層を内面に具えた熱収縮物品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主として熱収縮チューブ
等の熱収縮物品の内面に使用される耐熱接着剤、及び該
耐熱接着剤の層を内面に具えた熱収縮物品に関するもの
である。
等の熱収縮物品の内面に使用される耐熱接着剤、及び該
耐熱接着剤の層を内面に具えた熱収縮物品に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
熱収縮チューブ等の熱収縮物品の内面に使用される接着
剤は、熱回復温度以下で軟化し、熱収縮物品と被被覆体
の間隙に入り込み、冷却後接着するホットメルト型の接
着剤が使用されている。ホットメルト型の接着剤として
は、酢酸ビニル系ホットメルト接着剤、ポリエステル系
ホットメルト接着剤、ポリアミド系ホットメルト接着剤
等が知られている。又粘着剤として、例えば、天然ゴ
ム、ブチルゴム等のゴム系粘着剤、アクリル酸エステル
共重合体のようなアクリル系粘着剤、アルキルビニルエ
ーテル共重合体のようなビニル系粘着剤、シリコーン系
粘着剤等が使用される。
熱収縮チューブ等の熱収縮物品の内面に使用される接着
剤は、熱回復温度以下で軟化し、熱収縮物品と被被覆体
の間隙に入り込み、冷却後接着するホットメルト型の接
着剤が使用されている。ホットメルト型の接着剤として
は、酢酸ビニル系ホットメルト接着剤、ポリエステル系
ホットメルト接着剤、ポリアミド系ホットメルト接着剤
等が知られている。又粘着剤として、例えば、天然ゴ
ム、ブチルゴム等のゴム系粘着剤、アクリル酸エステル
共重合体のようなアクリル系粘着剤、アルキルビニルエ
ーテル共重合体のようなビニル系粘着剤、シリコーン系
粘着剤等が使用される。
【０００３】上記のようなホットメルト型接着剤は、熱
収縮部品の収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域
で使用すると溶融し、充分な接着力を発揮しないととも
にズレを生じる。又高温領域でもズレを生じないような
高温軟化樹脂では、収縮温度領域で充分に溶融せずホッ
トメルト型接着剤として使用できない。粘着剤の場合で
も同様に、収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域
で使用すると溶融し、充分な接着力を発揮しないととも
にズレを生じる。
収縮部品の収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域
で使用すると溶融し、充分な接着力を発揮しないととも
にズレを生じる。又高温領域でもズレを生じないような
高温軟化樹脂では、収縮温度領域で充分に溶融せずホッ
トメルト型接着剤として使用できない。粘着剤の場合で
も同様に、収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域
で使用すると溶融し、充分な接着力を発揮しないととも
にズレを生じる。
【０００４】一方、通常の熱硬化型接着剤を熱収縮物品
に適用する場合、収縮作業終了時に硬化すべく短時間熱
硬化型接着剤を用いる必要がある。ところが、このよう
な短時間熱硬化型接着剤を用いた場合、室温領域でも硬
化反応が進み、接着剤のポットライフが短くなり使用期
限に著しい制限を受けることになり、熱収縮部品に使用
することができない。
に適用する場合、収縮作業終了時に硬化すべく短時間熱
硬化型接着剤を用いる必要がある。ところが、このよう
な短時間熱硬化型接着剤を用いた場合、室温領域でも硬
化反応が進み、接着剤のポットライフが短くなり使用期
限に著しい制限を受けることになり、熱収縮部品に使用
することができない。
【０００５】又、例えば特開平 - 号公報に示され
るように、短時間熱硬化型接着剤でポットライフが長い
接着剤が、フレキシブル印刷配線板用に開発されてい
る。このような接着剤を熱収縮物品の内層接着剤に用い
た場合、収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域で
も充分に溶融せず、熱収縮部品と被覆体の間隙に入り込
むことができないので、熱収縮物品の内層接着剤として
使用することができない。
るように、短時間熱硬化型接着剤でポットライフが長い
接着剤が、フレキシブル印刷配線板用に開発されてい
る。このような接着剤を熱収縮物品の内層接着剤に用い
た場合、収縮温度領域の近辺及びそれ以上の温度領域で
も充分に溶融せず、熱収縮部品と被覆体の間隙に入り込
むことができないので、熱収縮物品の内層接着剤として
使用することができない。
【０００６】上述のように、従来の接着剤を使用した場
合には、充分に長いポットライフを持ち、収縮作業時に
は充分な流れ性を持った、さらに収縮作業終了時に硬化
反応が進み、再び高温時にさらされた時に充分な接着力
を有し、ズレ等を生じることのない接着剤を得ることが
できなかった。
合には、充分に長いポットライフを持ち、収縮作業時に
は充分な流れ性を持った、さらに収縮作業終了時に硬化
反応が進み、再び高温時にさらされた時に充分な接着力
を有し、ズレ等を生じることのない接着剤を得ることが
できなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題点を
解消した、主として熱収縮物品の内層用として使用され
る耐熱接着剤と該接着剤を用いた熱収縮物品を提供する
もので、その特徴は、（Ａ）熱可塑性樹脂又は熱可塑性
エラストマーからなるホットメルト接着剤、（Ｂ）１分
子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、
（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）（ａ）カチオン重合型触媒と、
（ｂ）平均粒径が５μｍ以下のマイクロカプセル化され
た触媒もしくは平均粒径が30μｍ以下である粉末状触媒
とを組合せた硬化促進剤を必須成分とする。耐熱接着剤
と、該接着剤の層を内面に具えている熱収縮物品にあ
る。
解消した、主として熱収縮物品の内層用として使用され
る耐熱接着剤と該接着剤を用いた熱収縮物品を提供する
もので、その特徴は、（Ａ）熱可塑性樹脂又は熱可塑性
エラストマーからなるホットメルト接着剤、（Ｂ）１分
子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、
（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）（ａ）カチオン重合型触媒と、
（ｂ）平均粒径が５μｍ以下のマイクロカプセル化され
た触媒もしくは平均粒径が30μｍ以下である粉末状触媒
とを組合せた硬化促進剤を必須成分とする。耐熱接着剤
と、該接着剤の層を内面に具えている熱収縮物品にあ
る。
【０００８】
【作用】本発明者らは前述の課題について種々検討の結
果、ホットメルト接着剤（Ａ）に対して、カチオン重合
触媒（ａ）とマイクロカプセル化された触媒もしくは粉
末状触媒（ｂ）を組合せて硬化促進剤（Ｄ）として用い
ることにより、長いポットライフを保持したまま、短時
間熱硬化接着が可能となり、熱収縮物品の内層接着剤と
して好適であることを見出した。
果、ホットメルト接着剤（Ａ）に対して、カチオン重合
触媒（ａ）とマイクロカプセル化された触媒もしくは粉
末状触媒（ｂ）を組合せて硬化促進剤（Ｄ）として用い
ることにより、長いポットライフを保持したまま、短時
間熱硬化接着が可能となり、熱収縮物品の内層接着剤と
して好適であることを見出した。
【０００９】本発明に用いるホットメルト接着剤は、熱
収縮物品を構成する組成物、被覆体を構成する組成物に
よって選択する必要があるが、酢酸ビニル系ホットメル
ト接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリア
ミド系ホットメルト接着剤、アイオノマー系ホットメル
ト接着剤等通常用いられているホットメルト接着剤を単
独、もしくは混合することによって、熱収縮物品を構成
する組成物及び被覆体を構成する組成物のいずれにも接
着し、熱回復温度領域で溶融するホットメルト接着剤を
任意に選ぶことができる。
収縮物品を構成する組成物、被覆体を構成する組成物に
よって選択する必要があるが、酢酸ビニル系ホットメル
ト接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリア
ミド系ホットメルト接着剤、アイオノマー系ホットメル
ト接着剤等通常用いられているホットメルト接着剤を単
独、もしくは混合することによって、熱収縮物品を構成
する組成物及び被覆体を構成する組成物のいずれにも接
着し、熱回復温度領域で溶融するホットメルト接着剤を
任意に選ぶことができる。
【００１０】本発明で用いるホットメルト接着剤の軟化
点は 180℃以下である必要があり、好ましくは 170℃以
下のものを用いるのがよい。熱収縮物品に使用する接着
剤は、ドライヤー等で加熱するために 180℃で５分程度
で収縮作業を完了することが好ましい。使用するホット
メルト接着剤の軟化点が 180℃以上であると、溶融する
以前に熱硬化反応が起こり、接着剤としては使用できな
い。
点は 180℃以下である必要があり、好ましくは 170℃以
下のものを用いるのがよい。熱収縮物品に使用する接着
剤は、ドライヤー等で加熱するために 180℃で５分程度
で収縮作業を完了することが好ましい。使用するホット
メルト接着剤の軟化点が 180℃以上であると、溶融する
以前に熱硬化反応が起こり、接着剤としては使用できな
い。
【００１１】ホットメルト接着剤（Ａ）はエポキシ樹脂
（Ｂ）に対して固形分重量比で１／１〜10／１の範囲で
あり、好ましくは２／１〜６／１が好ましい。ホットメ
ルト接着剤（Ａ）の配合量が１／１より少ない場合に
は、熱回復過程に充分に溶融せず、熱収縮物品と被覆体
の間隙を充分に満たすことができず、さらに熱収縮物品
及び被覆体に充分接着しない。又熱架橋反応後の接着剤
が剛直となるため、可撓性が得られず不適切である。又
10／１より多い場合には溶融接着後、充分に接着剤が硬
化せず再び温度が上昇した場合にホットメルト接着剤が
再び溶融し、接着力の不足、ズレ等を防ぐことができず
不適切である。
（Ｂ）に対して固形分重量比で１／１〜10／１の範囲で
あり、好ましくは２／１〜６／１が好ましい。ホットメ
ルト接着剤（Ａ）の配合量が１／１より少ない場合に
は、熱回復過程に充分に溶融せず、熱収縮物品と被覆体
の間隙を充分に満たすことができず、さらに熱収縮物品
及び被覆体に充分接着しない。又熱架橋反応後の接着剤
が剛直となるため、可撓性が得られず不適切である。又
10／１より多い場合には溶融接着後、充分に接着剤が硬
化せず再び温度が上昇した場合にホットメルト接着剤が
再び溶融し、接着力の不足、ズレ等を防ぐことができず
不適切である。
【００１２】本発明に用いるエポキシ樹脂（Ｂ）は特に
限定されないが、一般には１分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するものであればよい。例えばビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。
限定されないが、一般には１分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するものであればよい。例えばビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１３】硬化剤（Ｃ）は特に限定されないが、一般
に使用される脂肪族ポリアミン、酸無水物、芳香族アミ
ン等が挙げられる。硬化剤（Ｃ）の配合量は、エポキシ
樹脂（Ｂ）中の官能基量に対して（エポキシ）当量〜１
／２（エポキシ）当量が好ましい。硬化剤（Ｃ）の配合
量が１／２（エポキシ）当量未満であると充分な硬化度
が得られず、高温時の接着力不足、ズレ等の問題を起こ
すおそれがあり、（エポキシ）当量を越えて添加して
も、加熱時に分解ガス等を発生して好ましくない。
に使用される脂肪族ポリアミン、酸無水物、芳香族アミ
ン等が挙げられる。硬化剤（Ｃ）の配合量は、エポキシ
樹脂（Ｂ）中の官能基量に対して（エポキシ）当量〜１
／２（エポキシ）当量が好ましい。硬化剤（Ｃ）の配合
量が１／２（エポキシ）当量未満であると充分な硬化度
が得られず、高温時の接着力不足、ズレ等の問題を起こ
すおそれがあり、（エポキシ）当量を越えて添加して
も、加熱時に分解ガス等を発生して好ましくない。
【００１４】硬化促進剤（Ｄ）を構成するカチオン重合
型触媒（ａ）としては、例えばＢＦ 3 −ＭＥＡ，ＳｂＦ
5 −ＭＥＡ，ＦｅＣｌ3 ，ＰＦ5 −ＭＥＡ，ＡｌＣｌ3
等第４級アンモニウム塩、第４級スルホニウム塩、有機
弱酸のアルカリ金属塩等を挙げることができる。カチオ
ン重合型触媒（ａ）の添加量は、エポキシ樹脂（Ｂ）に
対して 0.5〜5.0 重量％、好ましくは 1.0〜3.0 重量％
である。カチオン重合型触媒（ａ）の配合量が 0.5重量
％未満であると、ポットライフが長くなるものの熱回復
過程時に充分に熱硬化反応が進まず、ズレ等の問題を起
こすおそれがある。一方、 5.0重量％を超えるとポット
ライフの低下を伴い、事実上使用できない。
型触媒（ａ）としては、例えばＢＦ 3 −ＭＥＡ，ＳｂＦ
5 −ＭＥＡ，ＦｅＣｌ3 ，ＰＦ5 −ＭＥＡ，ＡｌＣｌ3
等第４級アンモニウム塩、第４級スルホニウム塩、有機
弱酸のアルカリ金属塩等を挙げることができる。カチオ
ン重合型触媒（ａ）の添加量は、エポキシ樹脂（Ｂ）に
対して 0.5〜5.0 重量％、好ましくは 1.0〜3.0 重量％
である。カチオン重合型触媒（ａ）の配合量が 0.5重量
％未満であると、ポットライフが長くなるものの熱回復
過程時に充分に熱硬化反応が進まず、ズレ等の問題を起
こすおそれがある。一方、 5.0重量％を超えるとポット
ライフの低下を伴い、事実上使用できない。
【００１５】マイクロカプセル化触媒もしくは粉末状触
媒（ｂ）の添加量は、エポキシ樹脂（Ｂ）に対して、
1.0〜10.0重量部、好ましくは 3.0〜6.0 重量％であ
る。マイクロカプセル化触媒もしくは粉末状触媒（ｂ）
の添加量が 1.0重量％未満であると、硬化促進剤として
の初期性能を充分に発揮できず、10.0重量％を越えて添
加すると、ポットライフが低下するので好ましくない。
媒（ｂ）の添加量は、エポキシ樹脂（Ｂ）に対して、
1.0〜10.0重量部、好ましくは 3.0〜6.0 重量％であ
る。マイクロカプセル化触媒もしくは粉末状触媒（ｂ）
の添加量が 1.0重量％未満であると、硬化促進剤として
の初期性能を充分に発揮できず、10.0重量％を越えて添
加すると、ポットライフが低下するので好ましくない。
【００１６】粉末状触媒としては、例えばキュアゾール
２ＰＨＺ（四国化成社製、商品名）、キュアゾールＣ17
Ｚ（四国化成社製、商品名）、キュアゾールＦＦＺ（四
国化成社製、商品名）等を挙げることができる。粉末状
触媒の平均粒径は30μｍ以下、好ましくは３〜15μｍに
微細化されていることが望ましい。粉末状触媒の平均粒
径が30μｍを越えると、接着剤組成物を構成する樹脂組
成物と接触する面積が減少するために、接着に高温、長
時間を要し、又平均粒径があまりに小さくなりすぎる
と、カチオン重合型触媒との接触面積が大きくなりすぎ
てポットライフが短くなる。
２ＰＨＺ（四国化成社製、商品名）、キュアゾールＣ17
Ｚ（四国化成社製、商品名）、キュアゾールＦＦＺ（四
国化成社製、商品名）等を挙げることができる。粉末状
触媒の平均粒径は30μｍ以下、好ましくは３〜15μｍに
微細化されていることが望ましい。粉末状触媒の平均粒
径が30μｍを越えると、接着剤組成物を構成する樹脂組
成物と接触する面積が減少するために、接着に高温、長
時間を要し、又平均粒径があまりに小さくなりすぎる
と、カチオン重合型触媒との接触面積が大きくなりすぎ
てポットライフが短くなる。
【００１７】マイクロカプセル化触媒の平均粒径５μｍ
以下、好ましくは１〜３μｍに微粉化されていることが
望ましい。マイクロカプセル化触媒の平均粒径が５μｍ
を越えると、接着剤組成物を構成する樹脂組成物と接触
する面積が減少するために、接着に高温、長時間を要
し、又平均粒径があまりに小さすぎると、カチオン重合
型触媒との接触面積が大きくなりすぎてポットライフが
短くなる。マイクロカプセル化触媒とは、圧力又は温度
をかけて容易にマイクロカプセル化が壊れる程度に、ポ
リウレタン等の被覆材で薄層に被覆したものであり、例
えばノバキュアＨＸ−3612，−3722，−3741，−3748
（旭化成社製、商品名）等が挙げられる。
以下、好ましくは１〜３μｍに微粉化されていることが
望ましい。マイクロカプセル化触媒の平均粒径が５μｍ
を越えると、接着剤組成物を構成する樹脂組成物と接触
する面積が減少するために、接着に高温、長時間を要
し、又平均粒径があまりに小さすぎると、カチオン重合
型触媒との接触面積が大きくなりすぎてポットライフが
短くなる。マイクロカプセル化触媒とは、圧力又は温度
をかけて容易にマイクロカプセル化が壊れる程度に、ポ
リウレタン等の被覆材で薄層に被覆したものであり、例
えばノバキュアＨＸ−3612，−3722，−3741，−3748
（旭化成社製、商品名）等が挙げられる。
【００１８】本発明接着剤に用いる溶剤としては、メチ
ルエチルケトン、アセトン、ジオキサン、トルエン等及
びそれらの混合物が使用できる。本発明の耐熱接着剤を
熱収縮物品の内層接着剤として使用する場合には、この
接着剤組成物をまず公知の混合手段で混合した後、溶媒
に溶解し、溶液状態で塗布し、常温で乾燥する。
ルエチルケトン、アセトン、ジオキサン、トルエン等及
びそれらの混合物が使用できる。本発明の耐熱接着剤を
熱収縮物品の内層接着剤として使用する場合には、この
接着剤組成物をまず公知の混合手段で混合した後、溶媒
に溶解し、溶液状態で塗布し、常温で乾燥する。
【００１９】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。なお、物性の評価方法は
次の通りである。 （１）埋まり性：収縮作業終了後サンプルを切断して観
察し、隙間がなければ良好（○）、あれば不良（×）と
した。 （２）高温剪断剥離力： 200℃の恒温槽中でチューブと
電線をつかんで、引張速度50mm／分で引張ったときの引
張強度を測定して評価した。引張強度１kg以上を
（○）、１kg未満を（×）とした。 （３）接着力：サンプルを長手方向に半円筒状に切断
し、内層接着剤付き熱収縮チューブ先端部を電線から剥
離して 180度に折り返し、その先端部をつかんで引張速
度50mm／分で電線から引き剥がしたときの剥離強度を測
定し、評価した。剥離強度１kg以上を（○）、１kg未満
を（×）とした。 （４）ポットライフ：常温（23℃）で接着力が１kg未満
になるまでの時間で、２ケ月以上を（◎）、１ケ月以
上、２ケ月未満を（○）、１ケ未満を（×）とした。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。なお、物性の評価方法は
次の通りである。 （１）埋まり性：収縮作業終了後サンプルを切断して観
察し、隙間がなければ良好（○）、あれば不良（×）と
した。 （２）高温剪断剥離力： 200℃の恒温槽中でチューブと
電線をつかんで、引張速度50mm／分で引張ったときの引
張強度を測定して評価した。引張強度１kg以上を
（○）、１kg未満を（×）とした。 （３）接着力：サンプルを長手方向に半円筒状に切断
し、内層接着剤付き熱収縮チューブ先端部を電線から剥
離して 180度に折り返し、その先端部をつかんで引張速
度50mm／分で電線から引き剥がしたときの剥離強度を測
定し、評価した。剥離強度１kg以上を（○）、１kg未満
を（×）とした。 （４）ポットライフ：常温（23℃）で接着力が１kg未満
になるまでの時間で、２ケ月以上を（◎）、１ケ月以
上、２ケ月未満を（○）、１ケ未満を（×）とした。
【００２０】サンプルの作製は次の通り行った。ＥＶＡ
樹脂（ＭＩ＝３ｇ／10分、酢酸ビニル含量＝25重量％）
を用いて、外径６mmφ、内径５mmφのチューブを作製し
た。このチューブに１ＭＶの電子線を15Mrad照射して架
橋した。ついで得られたチューブを 150℃の恒温槽中で
内径８mmφとなるように膨張させて熱収縮チューブを作
製した。実施例及び比較例で示される接着剤を、上記熱
収縮チューブの内面に接着剤溶液を固形分で約 300μｍ
厚になるように塗布し、室温で１日乾燥した。その後、
外径５mmφのポリエステル被覆電線、ＥＶＡ（酢酸ビニ
ル含量＝25重量％）電線のそれぞれに被せ、ホットガン
で３分間加熱し収縮させた。
樹脂（ＭＩ＝３ｇ／10分、酢酸ビニル含量＝25重量％）
を用いて、外径６mmφ、内径５mmφのチューブを作製し
た。このチューブに１ＭＶの電子線を15Mrad照射して架
橋した。ついで得られたチューブを 150℃の恒温槽中で
内径８mmφとなるように膨張させて熱収縮チューブを作
製した。実施例及び比較例で示される接着剤を、上記熱
収縮チューブの内面に接着剤溶液を固形分で約 300μｍ
厚になるように塗布し、室温で１日乾燥した。その後、
外径５mmφのポリエステル被覆電線、ＥＶＡ（酢酸ビニ
ル含量＝25重量％）電線のそれぞれに被せ、ホットガン
で３分間加熱し収縮させた。
【００２１】表１に実施例１〜６、表２及び３に比較例
１〜９の配合と評価結果を示す。なお、表１〜３に用い
た材料１〜18の銘柄は次の通りである。 （１）ホットメルト接着剤：ユニチカ（株）製、商品名 （２）ホットメルト接着剤：三井・デュポン・ポリケミ
カル（株）製、商品名 （３）アクリルエラストマー：帝国化学産業（株）製、
商品名 （４）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （５）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （６）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （７）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （８）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （９）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （10）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （11）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （12）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （13）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （14）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （15）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （16）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径25
μｍ （17）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径20
μｍ （18）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径18
〜30μｍ
１〜９の配合と評価結果を示す。なお、表１〜３に用い
た材料１〜18の銘柄は次の通りである。 （１）ホットメルト接着剤：ユニチカ（株）製、商品名 （２）ホットメルト接着剤：三井・デュポン・ポリケミ
カル（株）製、商品名 （３）アクリルエラストマー：帝国化学産業（株）製、
商品名 （４）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （５）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （６）エポキシ樹脂：油化シェルエポキシ社製、商品名 （７）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （８）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （９）芳香族ポリアミン：住友化学（株）製、商品名 （10）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （11）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （12）カチオン重合触媒：橋本化成（株）製、商品名 （13）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （14）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （15）マイクロカプセル化硬化促進剤：旭化成工業
（株）製、商品名 （16）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径25
μｍ （17）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径20
μｍ （18）硬化促進剤：四国化成（株）製、商品名、粒径18
〜30μｍ
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】実施例１：ホットメルト接着剤ＨＰＲＶＲ
105 ／エリーテルＵＥ3500＝50／50をメチルエチルケト
ン／トリエン＝１／１に溶解し20重量％溶液を作製し
た。この溶液を93.5部、エポキシ樹脂としてエピュート
828 を6.25部、芳香族ポリアミンとして４，4'−ジアミ
ノジフェニルメタン0.7 部、硬化促進剤としてカチオン
重合型触媒ＢＦ3 −ＭＥＡ0.125 部と粒径５μｍのマイ
クロカプセル化された触媒ノバキュアＨＸ−3741（ポリ
ウレタンで被覆した変成イミダゾール）0.60部を混合撹
拌して粘稠な接着剤溶液とした。
105 ／エリーテルＵＥ3500＝50／50をメチルエチルケト
ン／トリエン＝１／１に溶解し20重量％溶液を作製し
た。この溶液を93.5部、エポキシ樹脂としてエピュート
828 を6.25部、芳香族ポリアミンとして４，4'−ジアミ
ノジフェニルメタン0.7 部、硬化促進剤としてカチオン
重合型触媒ＢＦ3 −ＭＥＡ0.125 部と粒径５μｍのマイ
クロカプセル化された触媒ノバキュアＨＸ−3741（ポリ
ウレタンで被覆した変成イミダゾール）0.60部を混合撹
拌して粘稠な接着剤溶液とした。
【００２６】実施例２：エポキシ樹脂としてエピコート
154 、芳香族ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェ
ニルスルホン、硬化促進剤としてカチオン重合触媒Ｓｂ
5 −ＭＥＡとマイクロカプセル化された触媒ノバキュア
ＨＸ−3742を用いた以外は、実施例と同様に行った。 実施例３：エポキシ樹脂としてエピコート1004、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルエーテ
ル、硬化促進剤としてカチオン重合触媒ＰＦ5 −ＭＥＡ
とマイクロカプセル化された触媒ノバキュアＨＸ−3721
を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
154 、芳香族ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェ
ニルスルホン、硬化促進剤としてカチオン重合触媒Ｓｂ
5 −ＭＥＡとマイクロカプセル化された触媒ノバキュア
ＨＸ−3742を用いた以外は、実施例と同様に行った。 実施例３：エポキシ樹脂としてエピコート1004、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルエーテ
ル、硬化促進剤としてカチオン重合触媒ＰＦ5 −ＭＥＡ
とマイクロカプセル化された触媒ノバキュアＨＸ−3721
を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
【００２７】実施例４：硬化促進剤としてカチオン重合
触媒ＢＦ3 −ＭＥＡとキュアゾールＣ17Ｚを用いた以外
は、実施例１と同様に行った。 実施例５：エポキシ樹脂としてエピコート154 、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルスルホ
ン、硬化促進剤としてカチオン重合触媒Ｓｂ5 −ＭＥＡ
とキュアゾール２ＰＨＺを用いた以外は、実施例１と同
様に行った。 実施例６：エポキシ樹脂としてエピコート1004、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルエーテ
ル、硬化促進剤としてカチオン重合触媒ＰＦ5 −ＭＥＡ
とキュアゾール２ＭＺ−Ａを用いた以外は、実施例１と
同様に行った。
触媒ＢＦ3 −ＭＥＡとキュアゾールＣ17Ｚを用いた以外
は、実施例１と同様に行った。 実施例５：エポキシ樹脂としてエピコート154 、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルスルホ
ン、硬化促進剤としてカチオン重合触媒Ｓｂ5 −ＭＥＡ
とキュアゾール２ＰＨＺを用いた以外は、実施例１と同
様に行った。 実施例６：エポキシ樹脂としてエピコート1004、芳香族
ポリアミンとして４，4'−ジアミノジフェニルエーテ
ル、硬化促進剤としてカチオン重合触媒ＰＦ5 −ＭＥＡ
とキュアゾール２ＭＺ−Ａを用いた以外は、実施例１と
同様に行った。
【００２８】比較例１：ホットメルト接着剤のみ使用
し、実施例１と同様に行った。 比較例２：ホットメルト接着剤の代わりにアクリルゴム
ＳＧ90を用い、実施例１と同様に行った。 比較例３〜９：各配合剤の種類、配合量は表２及び表３
の如く使用し、実施例１と同様に行った。
し、実施例１と同様に行った。 比較例２：ホットメルト接着剤の代わりにアクリルゴム
ＳＧ90を用い、実施例１と同様に行った。 比較例３〜９：各配合剤の種類、配合量は表２及び表３
の如く使用し、実施例１と同様に行った。
【００２９】実施例１〜３はポットライフ２ケ月以上
で、内層の接着剤層の埋まり性が良好で、被覆体との接
着性、高温での剪断接着性等にすぐれている。又実施例
４〜６については、ポットライフが若干短くなり１〜２
ケ月になるが、内層接着剤層の埋まり性、被覆体との接
着性、高温での剪断接着性等はすぐれている。
で、内層の接着剤層の埋まり性が良好で、被覆体との接
着性、高温での剪断接着性等にすぐれている。又実施例
４〜６については、ポットライフが若干短くなり１〜２
ケ月になるが、内層接着剤層の埋まり性、被覆体との接
着性、高温での剪断接着性等はすぐれている。
【００３０】一方、比較例１は従来のホットメルト接着
剤であり、高温での剪断接着性に劣る。又ホットメルト
接着剤の代りにエラストマーであるアクリルゴムを使用
した比較例２は、収縮温度領域での流れ性が悪く、埋ま
り性、接着性が悪い。比較例３はポットライフが短く、
使用期限に制限を受ける。比較例４はカチオン系重合触
媒が配合されていないために、収縮作業時に熱硬化反応
が充分に進まず、高温での剪断接着性が劣る。
剤であり、高温での剪断接着性に劣る。又ホットメルト
接着剤の代りにエラストマーであるアクリルゴムを使用
した比較例２は、収縮温度領域での流れ性が悪く、埋ま
り性、接着性が悪い。比較例３はポットライフが短く、
使用期限に制限を受ける。比較例４はカチオン系重合触
媒が配合されていないために、収縮作業時に熱硬化反応
が充分に進まず、高温での剪断接着性が劣る。
【００３１】比較例５，６はエポキシ成分が多すぎるた
めに、熱硬化後可撓性がなく接着力が充分でない。比較
例７は粉末状触媒が含まれていないため、又比較例８は
カチオン重合触媒が含まれていないため、いずれも高温
の剪断接着力が充分でない。比較例９はエポキシ成分が
多すぎるために、熱硬化後可撓性がなく接着力が充分に
出ない。
めに、熱硬化後可撓性がなく接着力が充分でない。比較
例７は粉末状触媒が含まれていないため、又比較例８は
カチオン重合触媒が含まれていないため、いずれも高温
の剪断接着力が充分でない。比較例９はエポキシ成分が
多すぎるために、熱硬化後可撓性がなく接着力が充分に
出ない。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の耐熱接着
剤によれば、収縮作業時にはホットメルト接着剤と同様
な良好な流れ特性を示し、収縮作業後には熱硬化するた
めに、高温雰囲気下においても溶融することなく、ズレ
等を生じることがない。従って、本発明の接着剤を熱収
縮物品に用いることで高耐熱性の熱回復物品が得られ
る。
剤によれば、収縮作業時にはホットメルト接着剤と同様
な良好な流れ特性を示し、収縮作業後には熱硬化するた
めに、高温雰囲気下においても溶融することなく、ズレ
等を生じることがない。従って、本発明の接着剤を熱収
縮物品に用いることで高耐熱性の熱回復物品が得られ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラス
トマーからなるホットメルト接着剤、（Ｂ）１分子内に
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、（Ｃ）硬
化剤、（Ｄ）（ａ）カチオン重合型触媒と（ｂ）平均粒
径が５μｍ以下のマイクロカプセル化された触媒もしく
は平均粒径が30μｍ以下である粉末状触媒とを組合せた
硬化促進剤を必須成分とすることを特徴とする耐熱接着
剤。 - 【請求項２】 ホットメルト接着剤（Ａ）とエポキシ樹
脂（Ｂ）の配合比が固形分重量比で１／１〜10／１の範
囲であり、硬化剤（Ｃ）の配合比がホットメルト接着剤
（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）中の官能基（エポキシ基を
含む）量に対して（エポキシ）当量〜１／２（エポキ
シ）当量であり、硬化促進剤（Ｄ）中のカチオン重合触
媒（ａ）の重量がエポキシ樹脂（Ｂ）の固形分重量に対
して 0.5〜5.0 重量％であり、かつマイクロカプセル化
触媒もしくは粉末状触媒（ｂ）の重量がエポキシ樹脂
（Ｂ）の固形分重量に対して 1.0〜10.0重量％であるこ
とを特徴とする請求項１記載の耐熱接着剤。 - 【請求項３】 請求項１又は２の耐熱接着剤の層を内面
に具えていることを特徴とする熱収縮物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6248687A JPH0885780A (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | 耐熱接着剤及びそれを用いた熱収縮物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6248687A JPH0885780A (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | 耐熱接着剤及びそれを用いた熱収縮物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0885780A true JPH0885780A (ja) | 1996-04-02 |
Family
ID=17181848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6248687A Pending JPH0885780A (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | 耐熱接着剤及びそれを用いた熱収縮物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0885780A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6228133B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive articles having abrasive layer bond system derived from solid, dry-coated binder precursor particles having a fusible, radiation curable component |
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| US6649259B1 (en) * | 2000-02-29 | 2003-11-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Adhesives for thermally shrinkable films or labels |
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-
1994
- 1994-09-16 JP JP6248687A patent/JPH0885780A/ja active Pending
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