JPH0892519A - 水性ボールペン用インキ組成物 - Google Patents
水性ボールペン用インキ組成物Info
- Publication number
- JPH0892519A JPH0892519A JP7163649A JP16364995A JPH0892519A JP H0892519 A JPH0892519 A JP H0892519A JP 7163649 A JP7163649 A JP 7163649A JP 16364995 A JP16364995 A JP 16364995A JP H0892519 A JPH0892519 A JP H0892519A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- weight
- ink
- same
- ink composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
- C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジア
ゾールもしくはその塩、着色剤、水および水溶性有機溶
剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物。 【効果】 潤滑性に優れ、ボール沈みが少なく、滑らか
な筆記感を与える水性ボールペン用インキ組成物。
ゾールもしくはその塩、着色剤、水および水溶性有機溶
剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物。 【効果】 潤滑性に優れ、ボール沈みが少なく、滑らか
な筆記感を与える水性ボールペン用インキ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性ボールペン用イン
キ組成物に関するものである。
キ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水性ボールペン用インキにおいては、乾
燥抑制剤として、水の他にグリコールやグリセリンのよ
うな多価アルコールなどの水溶性高沸点有機溶剤が用い
られている。このような水性インキを用いたボールペン
による筆記時には、ペン先のチップのボールの回転によ
ってボールとボールホルダーとの摩擦抵抗が大きくな
る。そのため筆記時において、ボール受座が著しく摩耗
し筆感が悪くなったり、あるいはチップの劣化によりペ
ン先からのインキの流出が不均一になったりするなどの
欠点がある。このような欠点を改良する目的で潤滑性向
上剤を添加することが試みられており、特公昭６２−５
８３９４号公報には不飽和脂肪酸や水溶性切削剤を潤滑
剤として添加したインキが開示されている。
燥抑制剤として、水の他にグリコールやグリセリンのよ
うな多価アルコールなどの水溶性高沸点有機溶剤が用い
られている。このような水性インキを用いたボールペン
による筆記時には、ペン先のチップのボールの回転によ
ってボールとボールホルダーとの摩擦抵抗が大きくな
る。そのため筆記時において、ボール受座が著しく摩耗
し筆感が悪くなったり、あるいはチップの劣化によりペ
ン先からのインキの流出が不均一になったりするなどの
欠点がある。このような欠点を改良する目的で潤滑性向
上剤を添加することが試みられており、特公昭６２−５
８３９４号公報には不飽和脂肪酸や水溶性切削剤を潤滑
剤として添加したインキが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしこのような従来
の方法では、これらのインキ添加剤をインキに添加して
も潤滑性が十分でなく、ボール受座の摩耗による筆記不
能現象が発生したり、たとえ充分な潤滑性が得られて
も、一方でインキの表面張力を著しく低下させて、筆跡
が滲み易くなるなどの実用上の問題があった。本発明が
解決しようとする課題は、上述の問題点を解決すること
であり、潤滑性に優れ、円滑なボール回転によりチップ
ホルダー受座の摩耗を少なくし、滑らかな書味が得ら
れ、更にノンドライ性に優れた水性ボールペンインキを
提供することを目的とするものである。
の方法では、これらのインキ添加剤をインキに添加して
も潤滑性が十分でなく、ボール受座の摩耗による筆記不
能現象が発生したり、たとえ充分な潤滑性が得られて
も、一方でインキの表面張力を著しく低下させて、筆跡
が滲み易くなるなどの実用上の問題があった。本発明が
解決しようとする課題は、上述の問題点を解決すること
であり、潤滑性に優れ、円滑なボール回転によりチップ
ホルダー受座の摩耗を少なくし、滑らかな書味が得ら
れ、更にノンドライ性に優れた水性ボールペンインキを
提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく種々検討を重ねた結果、水性インキに２，
５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールもしくは
その塩を含有させることにより、前記目的を達成しうる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
を解決すべく種々検討を重ねた結果、水性インキに２，
５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールもしくは
その塩を含有させることにより、前記目的を達成しうる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち、本発明の水性ボールペン用イン
キ組成物は、２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジ
アゾールもしくはその塩、着色剤、水および水溶性有機
溶剤を含有することを特徴とするものである。好ましく
は、組成物総量に対して、２，５−ジメルカプト−１，
３，４チアジアゾールもしくはその塩を全組成量の０．
０１〜１０重量％、着色剤を０．０５〜３０重量％、水
を４０〜９０重量％、水溶性有機溶剤を４０重量％以下
含有してなる水性ボールペン用インキ組成物である。
キ組成物は、２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジ
アゾールもしくはその塩、着色剤、水および水溶性有機
溶剤を含有することを特徴とするものである。好ましく
は、組成物総量に対して、２，５−ジメルカプト−１，
３，４チアジアゾールもしくはその塩を全組成量の０．
０１〜１０重量％、着色剤を０．０５〜３０重量％、水
を４０〜９０重量％、水溶性有機溶剤を４０重量％以下
含有してなる水性ボールペン用インキ組成物である。
【０００６】着色剤として顔料を用いる本発明の水性ボ
ールペン用インキ組成物としては、２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４チアジアゾールもしくはその塩、顔料、
分散剤、水および水溶性有機溶剤を含有してなる組成物
が示される。好ましくは、組成物総量に対して、２，５
−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを０．０１
〜１０重量％、顔料を２〜３０重量％、分散剤を０．１
〜１０重量％、水を４０〜９０重量％および水溶性有機
溶剤４０重量％以下含有してなる。分散剤は水溶性高分
子が好ましい。
ールペン用インキ組成物としては、２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４チアジアゾールもしくはその塩、顔料、
分散剤、水および水溶性有機溶剤を含有してなる組成物
が示される。好ましくは、組成物総量に対して、２，５
−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを０．０１
〜１０重量％、顔料を２〜３０重量％、分散剤を０．１
〜１０重量％、水を４０〜９０重量％および水溶性有機
溶剤４０重量％以下含有してなる。分散剤は水溶性高分
子が好ましい。
【０００７】着色剤として染料を用いる本発明の水性ボ
ールペン用インキ組成物としては、２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４チアジアゾールを０．０１〜１０重量
％、染料を０．０５〜３０重量％、水を４０〜９０重量
％および水溶性有機溶剤４０重量％以下含有してなる組
成物が示される。
ールペン用インキ組成物としては、２，５−ジメルカプ
ト−１，３，４チアジアゾールを０．０１〜１０重量
％、染料を０．０５〜３０重量％、水を４０〜９０重量
％および水溶性有機溶剤４０重量％以下含有してなる組
成物が示される。
【０００８】本発明のインキ組成物に用いる２，５−ジ
メルカプト−１，３，４チアジアゾール（式１）もしく
はその塩（式２）は式
メルカプト−１，３，４チアジアゾール（式１）もしく
はその塩（式２）は式
【化１】
【化２】 （たゞし、ＲはＮＨ4、有機アミン、アルカリ金属を示
す。）で示される化合物である。インキ組成物中の含有
量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％である。０．０１重量％未満では充分な潤滑性が得ら
れず筆記性の向上を期待できることができず、また１０
重量％を超えると経時変化によるインキ組成物の析出現
象が起こることや、スポンジ物質、繊維束などからなる
インキ吸収体にインキを貯溜するボールペン（以下中綿
方式という）およびインキを直接貯溜するインキタンク
を用いるボールペン（以下直溜方式という）で使われる
インキは粘度上昇が起こり、筆記時におけるペン先から
のインキ流出性を阻害し不適である。
す。）で示される化合物である。インキ組成物中の含有
量は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％である。０．０１重量％未満では充分な潤滑性が得ら
れず筆記性の向上を期待できることができず、また１０
重量％を超えると経時変化によるインキ組成物の析出現
象が起こることや、スポンジ物質、繊維束などからなる
インキ吸収体にインキを貯溜するボールペン（以下中綿
方式という）およびインキを直接貯溜するインキタンク
を用いるボールペン（以下直溜方式という）で使われる
インキは粘度上昇が起こり、筆記時におけるペン先から
のインキ流出性を阻害し不適である。
【０００９】本発明のインキ組成物において溶剤として
水を使用するが、他に水溶性有機溶剤を用いてもよい。
その溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、３−メチル１，３ブタンジオール、２−メチ
ルペンタン−２，４−ジオール、３−メチルペンタン−
１，５−ジオール、１，２，３−ブタントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、３−メチルペンタン−
１，３，５−トリオール、１，２，３−ヘキサントリオ
ールなどのアルキレングリコール類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリ
グリセロールなどのグリセロール類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリ
コールの低級アルキルエーテル、チオジエタノール、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダリジノン、スルホランなどが挙げられる。その含有
量は、全組成物に対して通常４０重量％以下好ましくは
５〜４０重量％で選ばれる。４０重量％を越えると紙に
書いた時にインキが裏抜けしたり、乾きにくかったりし
て好ましくない。またこれら溶剤は、インキのノンドラ
イ性を向上させる。
水を使用するが、他に水溶性有機溶剤を用いてもよい。
その溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、３−メチル１，３ブタンジオール、２−メチ
ルペンタン−２，４−ジオール、３−メチルペンタン−
１，５−ジオール、１，２，３−ブタントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、３−メチルペンタン−
１，３，５−トリオール、１，２，３−ヘキサントリオ
ールなどのアルキレングリコール類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリ
グリセロールなどのグリセロール類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリ
コールの低級アルキルエーテル、チオジエタノール、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダリジノン、スルホランなどが挙げられる。その含有
量は、全組成物に対して通常４０重量％以下好ましくは
５〜４０重量％で選ばれる。４０重量％を越えると紙に
書いた時にインキが裏抜けしたり、乾きにくかったりし
て好ましくない。またこれら溶剤は、インキのノンドラ
イ性を向上させる。
【００１０】本発明のインキ組成物に用いられる着色剤
は、顔料および水溶性染料である。顔料の種類について
は特に制限はなく、従来水性インキ組成物に慣用されて
いる無機系および有機系顔料の中から任意のものを使用
することができ、更には無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料
も使用できる。無機系顔料としては、例えば酸化チタ
ン、カーボンブラック、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、
コバルトブルー、アルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジ
アン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カ
ドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンク
クロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカー
ボン、クレー、タルク、群青、沈降性バリウム、バライ
ト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレ
ット、アルミニウム粉、ステンレス粉、ニッケル粉、銅
粉、亜鉛粉などが挙げられる。有機系顔料としては、例
えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、
フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アン
トラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニト
ロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。具体的には、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロ
シアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエ
ロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾエローＧＲ
（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ
（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ
（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．
Ｉ．４６５００）などが使用できる。
は、顔料および水溶性染料である。顔料の種類について
は特に制限はなく、従来水性インキ組成物に慣用されて
いる無機系および有機系顔料の中から任意のものを使用
することができ、更には無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料
も使用できる。無機系顔料としては、例えば酸化チタ
ン、カーボンブラック、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、
コバルトブルー、アルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジ
アン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カ
ドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンク
クロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカー
ボン、クレー、タルク、群青、沈降性バリウム、バライ
ト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレ
ット、アルミニウム粉、ステンレス粉、ニッケル粉、銅
粉、亜鉛粉などが挙げられる。有機系顔料としては、例
えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、
フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アン
トラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニト
ロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。具体的には、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロ
シアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエ
ロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾエローＧＲ
（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ
（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ
（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．
Ｉ．４６５００）などが使用できる。
【００１１】無機蛍光顔料としては、硫化亜鉛などの重
金属塩またはアルカリ土類金属の硫化物を原料とし、こ
れらの高純度のものに微量の銅、銀、マンガンなどの活
性化剤を添加し、高温焼成したものである。有機蛍光顔
料は蛍光染料を合成樹脂のビヒクルに溶解した固溶体で
合成樹脂としては塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、アル
カリ樹脂などがあり、蛍光染料はＣ．Ｉ．アシッドエロ
ー７、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１などがある。これら
の顔料はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を
組み合わせて用いてもよく、その含有量は、全組成物の
重量に基づき、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜１
５重量％の範囲で選ばれる。
金属塩またはアルカリ土類金属の硫化物を原料とし、こ
れらの高純度のものに微量の銅、銀、マンガンなどの活
性化剤を添加し、高温焼成したものである。有機蛍光顔
料は蛍光染料を合成樹脂のビヒクルに溶解した固溶体で
合成樹脂としては塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、アル
カリ樹脂などがあり、蛍光染料はＣ．Ｉ．アシッドエロ
ー７、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１などがある。これら
の顔料はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を
組み合わせて用いてもよく、その含有量は、全組成物の
重量に基づき、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜１
５重量％の範囲で選ばれる。
【００１２】水溶性染料は、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料のいずれも用いることができる。また
鮮明な色相を得られる蛍光染料などを用いることができ
る。直接染料の一例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、
同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２
６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同
４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８
０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８
６、同１０６、同１１９などが挙げられる。酸性染料の
一例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、
同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同
１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドエロー７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２
９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７
８、同１１０、同１４１、同１２７、同１３５、同１４
２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１
８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５
２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１
１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４
９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッド
バイオレッド１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同
４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９
０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５
８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２
５、同２７などが挙げられる。
染料、塩基性染料のいずれも用いることができる。また
鮮明な色相を得られる蛍光染料などを用いることができ
る。直接染料の一例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、
同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２
６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同
４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８
０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８
６、同１０６、同１１９などが挙げられる。酸性染料の
一例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、
同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同
１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドエロー７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２
９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７
８、同１１０、同１４１、同１２７、同１３５、同１４
２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１
８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５
２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１
１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４
９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッド
バイオレッド１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同
４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９
０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５
８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２
５、同２７などが挙げられる。
【００１３】食用染料はその大部分が直接染料又は酸性
染料に含まれるが、含まれないものの一例としては、
Ｃ．Ｉ．フードエロー３が挙げられる。塩基性染料の一
例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１、同
２、同２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、同１４、
同３２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同
１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、同
７、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クブラウン１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、同８
などが挙げられる。これらの染料はそれぞれ単独で用い
てもよいし、２種類以上は組み合わせて用いてもよく、
全組成物の含有量は、通常０．０５〜３０重量％、好ま
しくは１〜１５重量％の範囲である。
染料に含まれるが、含まれないものの一例としては、
Ｃ．Ｉ．フードエロー３が挙げられる。塩基性染料の一
例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１、同
２、同２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、同１４、
同３２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同
１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、同
７、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クブラウン１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、同８
などが挙げられる。これらの染料はそれぞれ単独で用い
てもよいし、２種類以上は組み合わせて用いてもよく、
全組成物の含有量は、通常０．０５〜３０重量％、好ま
しくは１〜１５重量％の範囲である。
【００１４】着色剤が３０重量％を越えた場合、長期保
存で顔料が凝集してしまったり、染料が析出したりして
ペン先につまり、筆記不良をおこす。染料０．０５％未
満、顔料２％未満では着色が弱くなり紙に書いた時の色
相がわからなくなってしまうので好ましくない。
存で顔料が凝集してしまったり、染料が析出したりして
ペン先につまり、筆記不良をおこす。染料０．０５％未
満、顔料２％未満では着色が弱くなり紙に書いた時の色
相がわからなくなってしまうので好ましくない。
【００１５】着色剤として顔料を用いた場合には、分散
剤が必要である。分散剤は、顔料粒子表面に吸着して、
水中に顔料を分散するために用いるものであり、ノニオ
ン、アニオン系界面活性剤や水溶性高分子が用いられ
る。好ましくは水溶性高分子が用いられる。ノニオン系
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸
エステル、多価アルコールの高級脂肪酸部分エステル、
糖の高級脂肪酸エステルなどがあり、具体的にはグリセ
リンの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリ
スリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキレルエーテル、ポリオキシエチレ
ンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポ
リオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリ
ンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物などがある。ア
ニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸アミドのアル
キル化スルフォン酸塩、アルキルアリルスルフォン酸塩
などがあり、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸
塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸塩などがある。
剤が必要である。分散剤は、顔料粒子表面に吸着して、
水中に顔料を分散するために用いるものであり、ノニオ
ン、アニオン系界面活性剤や水溶性高分子が用いられ
る。好ましくは水溶性高分子が用いられる。ノニオン系
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸
エステル、多価アルコールの高級脂肪酸部分エステル、
糖の高級脂肪酸エステルなどがあり、具体的にはグリセ
リンの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリ
スリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキレルエーテル、ポリオキシエチレ
ンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポ
リオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリ
ンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物などがある。ア
ニオン系界面活性剤としては、高級脂肪酸アミドのアル
キル化スルフォン酸塩、アルキルアリルスルフォン酸塩
などがあり、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸
塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸塩などがある。
【００１６】水溶性高分子としては、ポリアクリル酸
塩、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−マ
レイン酸共重合体の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸
共重合体の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールなどの
非イオン性高分子などがある。塩を形成するアルカリ金
属としては、ナトリウム、カリウムが代表的であり、ア
ミンとしてはモノ−、ジ−又はトリ−メチルアミンなど
の脂肪族第１から第３級アミン、モノ−、ジ又はトリ−
プロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチル
プロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの
アルコールアミン、その他アンモニア、モリホリン及び
Ｎ−メチルホリンなどが代表的である。分散剤の含有量
はインキ組成物中０．１〜１０重量％である。
塩、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−マ
レイン酸共重合体の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸
共重合体の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールなどの
非イオン性高分子などがある。塩を形成するアルカリ金
属としては、ナトリウム、カリウムが代表的であり、ア
ミンとしてはモノ−、ジ−又はトリ−メチルアミンなど
の脂肪族第１から第３級アミン、モノ−、ジ又はトリ−
プロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチル
プロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの
アルコールアミン、その他アンモニア、モリホリン及び
Ｎ−メチルホリンなどが代表的である。分散剤の含有量
はインキ組成物中０．１〜１０重量％である。
【００１７】本発明のインキ組成物に用いる水は特に限
定しないが好ましくはイオン交換などで精製した水が用
いられる。その含有量はインキ組成物中４０〜９０重量
％が望ましい。
定しないが好ましくはイオン交換などで精製した水が用
いられる。その含有量はインキ組成物中４０〜９０重量
％が望ましい。
【００１８】以上の他に、本発明のインキ組成物には必
要に応じて潤滑剤、防腐剤、防錆剤、ｐＨ調節剤、乾燥
防止剤、増粘剤、エマルジョンなどを含有することがで
きる。潤滑剤として、リノール酸カリウム、リシノール
酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウムなどの脂肪酸塩があげられる。防腐剤としてフェノ
ール、イソプロピルメチルフェノール、ペンタクロロフ
ェノールナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、
デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸、
ソルビン酸カリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２，４−チアゾリルベンズイミダゾー
ル、パラオキシ安息香酸エステルなどがあげられる。防
錆剤としてトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール及
びその誘導体、リン酸オクチル、チオリン酸ジオクチル
などの脂肪酸リン誘導体、イミダゾール、ベンゾイミダ
ゾール及びその誘導体、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、オクチルオキシメタンホスホン酸、ジシクロヘキシ
ルアンモニウム・ナイトライト、ジイソプロピルアンモ
ニウム・ナイトライト、プロパルギルアルコール、ジア
ルキルチオ尿素などを示すことができる。
要に応じて潤滑剤、防腐剤、防錆剤、ｐＨ調節剤、乾燥
防止剤、増粘剤、エマルジョンなどを含有することがで
きる。潤滑剤として、リノール酸カリウム、リシノール
酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリ
ウムなどの脂肪酸塩があげられる。防腐剤としてフェノ
ール、イソプロピルメチルフェノール、ペンタクロロフ
ェノールナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、
デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸、
ソルビン酸カリウム、２−ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２，４−チアゾリルベンズイミダゾー
ル、パラオキシ安息香酸エステルなどがあげられる。防
錆剤としてトリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール及
びその誘導体、リン酸オクチル、チオリン酸ジオクチル
などの脂肪酸リン誘導体、イミダゾール、ベンゾイミダ
ゾール及びその誘導体、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、オクチルオキシメタンホスホン酸、ジシクロヘキシ
ルアンモニウム・ナイトライト、ジイソプロピルアンモ
ニウム・ナイトライト、プロパルギルアルコール、ジア
ルキルチオ尿素などを示すことができる。
【００１９】ｐＨ調節剤として無機アルカリとしては例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモ
ニアなどがあり、有機アミンとしては例えば、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、ジプロピル、トリプロピルアミン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、２−ブタンアミン、Ｎ−（１
−メチルプロピル）−１−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルブチルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミ
ン、Ｎ−エチル１，２−ジメチルプロピルアミン、アリ
ルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、
３−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルア
ミン、２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール、２
−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、トリ
エタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチノー
ルアミン、２−アミノ２−メチル−１プロパノール、Ｎ
−イソブチルジエタノールアミン、３−メトキシプロピ
ルアミン、３−プロピルオキシプロピルアミン、３−イ
ソプロピルオキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピ
ルアミンなどがある。これらの無機アルカリまたは有機
アミンは２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾ
ールと式２で示す塩を形成する。
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモ
ニアなどがあり、有機アミンとしては例えば、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、ジプロピル、トリプロピルアミン、ブチルアミン、
ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、２−ブタンアミン、Ｎ−（１
−メチルプロピル）−１−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルブチルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミ
ン、Ｎ−エチル１，２−ジメチルプロピルアミン、アリ
ルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、
３−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルア
ミン、２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール、２
−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、トリ
エタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエチノー
ルアミン、２−アミノ２−メチル−１プロパノール、Ｎ
−イソブチルジエタノールアミン、３−メトキシプロピ
ルアミン、３−プロピルオキシプロピルアミン、３−イ
ソプロピルオキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピ
ルアミンなどがある。これらの無機アルカリまたは有機
アミンは２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾ
ールと式２で示す塩を形成する。
【００２０】乾燥防止剤は尿素、チオ尿素、エチレン尿
素あるいはそれらの誘導体があげられる。増粘剤として
は天然水溶性高分子多糖類や合成高分子などがあり、多
糖類としてはアラビアガム、トラガカントガム、ローカ
ストビーンガム、グアーガム及びその誘導体、寒天、ア
ルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、ゼラチン、ガゼイ
ン、ガゼインナトリウム、グルコマンナン、デキストラ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナト
リウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体、ラクトアル
ブミンなどがあり、微生物発酵による多糖類としてはキ
サンガムなどがある。また、合成高分子としてはポリエ
チレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン及びその誘導体、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリアクリル酸およびその共重合体、ポリアク
リル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ塩、アクリル
酸またはメタクリル酸含有共重合体のアルカリ塩、スチ
レンとマレイン酸の共重合体のアルカリ塩、酢酸ビニル
とクロトン酸の共重合体のアルカリ塩などを示すことが
できる。
素あるいはそれらの誘導体があげられる。増粘剤として
は天然水溶性高分子多糖類や合成高分子などがあり、多
糖類としてはアラビアガム、トラガカントガム、ローカ
ストビーンガム、グアーガム及びその誘導体、寒天、ア
ルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、ゼラチン、ガゼイ
ン、ガゼインナトリウム、グルコマンナン、デキストラ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナト
リウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体、ラクトアル
ブミンなどがあり、微生物発酵による多糖類としてはキ
サンガムなどがある。また、合成高分子としてはポリエ
チレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン及びその誘導体、アクリル系樹脂、ウレタン
系樹脂、ポリアクリル酸およびその共重合体、ポリアク
リル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ塩、アクリル
酸またはメタクリル酸含有共重合体のアルカリ塩、スチ
レンとマレイン酸の共重合体のアルカリ塩、酢酸ビニル
とクロトン酸の共重合体のアルカリ塩などを示すことが
できる。
【００２１】エマルジョンは添加することにより滲みの
少ない筆跡を得ることができ、更には快適な筆感を与え
ることができる。エマルジョンの配合量は、１〜１５重
量％が好ましい。具体的にはポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ベ
ンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
更にはα，β−エチレン性不飽和酸（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸など）、アクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチルなど）、ビニル芳香族化合物
（例えばスチレン、ビニルトルエン）を共重合して得ら
れるものなどがある。
少ない筆跡を得ることができ、更には快適な筆感を与え
ることができる。エマルジョンの配合量は、１〜１５重
量％が好ましい。具体的にはポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ベ
ンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
更にはα，β−エチレン性不飽和酸（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸など）、アクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチルなど）、ビニル芳香族化合物
（例えばスチレン、ビニルトルエン）を共重合して得ら
れるものなどがある。
【００２２】本発明の水性インキ組成物の粘度は１〜数
mPa・sのものと、５０〜２０００mPa・sのものとにわける
ことができる。本発明の水性インキ組成物を用いたボー
ルペンとしては、中綿方式のボールペンと直溜方式のボ
ールペンがある。中綿方式のボールペンは本発明の水性
インキの粘度１〜数mPa・sのものを吸蔵させた中綿を収
容した軸筒、その中綿に接続される繊維束などからなる
中継芯、ボールとチップホルダーからなるペン先などか
ら構成される。また直溜方式のボールペンには２種類あ
り、その一つは本発明の水性インキの粘度１〜数mPa・s
のものを直接貯溜したインキタンク、インキタンク内の
空気が温度上昇などによって膨張した場合インキタンク
から押し出されるインキをペン先や空気孔からボタ落ち
させないために一時的に保留するインキ保留体、ボール
とチップホルダーとからなるペン先などから構成され
る。他の一つの直溜方式ボールペンはインキ粘度５０〜
２０００mPa・sの本発明の水性インキを直接貯溜したチ
ューブ、ボールとチップホルダーとからなるペン先など
から構成される。水性ボールペンのペン先はチップホル
ターとボールとからなり、チップホルダーはステンレ
ス、真鍮及び洋白から選ばれた少なくとも一種の材質か
ら選ばれ、ボールは超硬合金、ジルコニア、炭化ケイ素
などからなる。本発明のインキ組成物を用いたボールペ
ンは、比較的細い筆跡が得ることができ、繊維製ペン先
や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長期間使用し
てもペン先の摩耗などによる筆跡幅の変化が少ない。
mPa・sのものと、５０〜２０００mPa・sのものとにわける
ことができる。本発明の水性インキ組成物を用いたボー
ルペンとしては、中綿方式のボールペンと直溜方式のボ
ールペンがある。中綿方式のボールペンは本発明の水性
インキの粘度１〜数mPa・sのものを吸蔵させた中綿を収
容した軸筒、その中綿に接続される繊維束などからなる
中継芯、ボールとチップホルダーからなるペン先などか
ら構成される。また直溜方式のボールペンには２種類あ
り、その一つは本発明の水性インキの粘度１〜数mPa・s
のものを直接貯溜したインキタンク、インキタンク内の
空気が温度上昇などによって膨張した場合インキタンク
から押し出されるインキをペン先や空気孔からボタ落ち
させないために一時的に保留するインキ保留体、ボール
とチップホルダーとからなるペン先などから構成され
る。他の一つの直溜方式ボールペンはインキ粘度５０〜
２０００mPa・sの本発明の水性インキを直接貯溜したチ
ューブ、ボールとチップホルダーとからなるペン先など
から構成される。水性ボールペンのペン先はチップホル
ターとボールとからなり、チップホルダーはステンレ
ス、真鍮及び洋白から選ばれた少なくとも一種の材質か
ら選ばれ、ボールは超硬合金、ジルコニア、炭化ケイ素
などからなる。本発明のインキ組成物を用いたボールペ
ンは、比較的細い筆跡が得ることができ、繊維製ペン先
や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長期間使用し
てもペン先の摩耗などによる筆跡幅の変化が少ない。
【００２３】本発明のインキ組成物は、潤滑性に優れ、
筆記性能を向上させる。その詳細な作用機構は明らかで
はないが、本発明に使用の２，５ジメルカプト−１，
３，４チアジアゾールもしくはその塩がボールとボール
受座の表面に吸着し潤滑皮膜が形成されることによりイ
ンキの潤滑性が向上し、チップのボールホルダーの摩耗
が減少することにより、優れた筆感となめらかな書味を
得られるとともに滲みの少ない描線を与えるなどの特性
を得るものと考えられる。
筆記性能を向上させる。その詳細な作用機構は明らかで
はないが、本発明に使用の２，５ジメルカプト−１，
３，４チアジアゾールもしくはその塩がボールとボール
受座の表面に吸着し潤滑皮膜が形成されることによりイ
ンキの潤滑性が向上し、チップのボールホルダーの摩耗
が減少することにより、優れた筆感となめらかな書味を
得られるとともに滲みの少ない描線を与えるなどの特性
を得るものと考えられる。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。各実施例、比較例で得られたインキの評
価はつぎの筆記試験の判定で行なった。結果を表１に示
した。筆記試験におけるボール沈み測定法と筆感、筆跡
の滲み状態の判定は次のとおりである。実施例１，３お
よび４、比較例１および３は、中綿方式の水性ボールペ
ン、実施例２および５、比較例２および４はインキ保留
体、インキタンクを持つ直溜方式の水性ボールペン、実
施例６〜７、比較例５〜６では、ポリプロピレン製チュ
ーブにインキを貯溜する直溜方式水性ボールペンを用い
て筆記試験を行った。ボールペンのチップは、実施例１
〜５、実施例７、比較例１〜４、比較例６ではステンレ
スチップ、実施例６、比較例５では洋白チップ、ボール
はすべてボール径０．５mmの超硬ボールである。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。各実施例、比較例で得られたインキの評
価はつぎの筆記試験の判定で行なった。結果を表１に示
した。筆記試験におけるボール沈み測定法と筆感、筆跡
の滲み状態の判定は次のとおりである。実施例１，３お
よび４、比較例１および３は、中綿方式の水性ボールペ
ン、実施例２および５、比較例２および４はインキ保留
体、インキタンクを持つ直溜方式の水性ボールペン、実
施例６〜７、比較例５〜６では、ポリプロピレン製チュ
ーブにインキを貯溜する直溜方式水性ボールペンを用い
て筆記試験を行った。ボールペンのチップは、実施例１
〜５、実施例７、比較例１〜４、比較例６ではステンレ
スチップ、実施例６、比較例５では洋白チップ、ボール
はすべてボール径０．５mmの超硬ボールである。
【００２５】ボール沈み：螺旋筆記試験機にて筆記角度
６０度、筆記速度４．０ｍ／min、荷重１００ｇの条件
で５００ｍ筆記後のボールの座の摩耗した深さ、すなわ
ちホルダーより突出したボールの突出長さの減少した長
さを測定した。 筆感： ○：滑らかで安定した書味 △：ゴツゴツした硬い書味 ×：ゴツゴツした硬い書味でかつ線切れ、方向性があ
る。 筆跡の滲み： ○：滲みなく鮮明な筆跡 △：滲みがあり不鮮明な筆跡 ×：滲みが著しく非常に不鮮明な筆跡 実施例、比較例で得られたインキの粘度はつぎの方法で
測定した。東機産業(株)製のコーン・プレート型粘度計
（ＥＬＤ型およびＥＭＤ型）の標準コーン（コーン面と
プレートとの間の角度１°３４′）を使用し、５０rpm
の条件で行った。実施例１〜５、比較例１〜４はＥＬＤ
型、実施例６〜７、比較例５、６はＥＭＤ型を使用し
た。
６０度、筆記速度４．０ｍ／min、荷重１００ｇの条件
で５００ｍ筆記後のボールの座の摩耗した深さ、すなわ
ちホルダーより突出したボールの突出長さの減少した長
さを測定した。 筆感： ○：滑らかで安定した書味 △：ゴツゴツした硬い書味 ×：ゴツゴツした硬い書味でかつ線切れ、方向性があ
る。 筆跡の滲み： ○：滲みなく鮮明な筆跡 △：滲みがあり不鮮明な筆跡 ×：滲みが著しく非常に不鮮明な筆跡 実施例、比較例で得られたインキの粘度はつぎの方法で
測定した。東機産業(株)製のコーン・プレート型粘度計
（ＥＬＤ型およびＥＭＤ型）の標準コーン（コーン面と
プレートとの間の角度１°３４′）を使用し、５０rpm
の条件で行った。実施例１〜５、比較例１〜４はＥＬＤ
型、実施例６〜７、比較例５、６はＥＭＤ型を使用し
た。
【００２６】実施例１ 各成分を撹拌機にて３時間撹拌・混合した後サイドミル
にて５時間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機により
除去することにより黒色水性ボールペン顔料インキを調
製した。インキ粘度は３．５mPa・sであった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン ２０．０ スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ トリエタノールアミン １．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール １．０ ベンゾトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ 精製水 ６６．８ 合計 １００．０
にて５時間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機により
除去することにより黒色水性ボールペン顔料インキを調
製した。インキ粘度は３．５mPa・sであった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン ２０．０ スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ トリエタノールアミン １．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール １．０ ベンゾトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ 精製水 ６６．８ 合計 １００．０
【００２７】実施例２ 下記の各成分を実施例１と同様にして青色水性ボールペ
ン顔料インキを調製した。インキ粘度は３．８mPa・sで
あった。 フタロシアニンブルー(大日精化(株)製 “Choromofine Blue 4965”) ７．０重量％ グリセリン ２５．０ スチレンマレイン酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ オレイン酸カリウム ０．３ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．１ トリルトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ 精製水 ６３．９ 合計 １００．０
ン顔料インキを調製した。インキ粘度は３．８mPa・sで
あった。 フタロシアニンブルー(大日精化(株)製 “Choromofine Blue 4965”) ７．０重量％ グリセリン ２５．０ スチレンマレイン酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ オレイン酸カリウム ０．３ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．１ トリルトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ 精製水 ６３．９ 合計 １００．０
【００２８】実施例３ 下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを実施例１
と同様の方法で調製した。インキ粘度は３．６mPa・sで
あった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン ２０．０ スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール １．０ ベンゾトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ スチレン−アクリル酸共重合体エマルジョン ３．０ 精製水 ６４．３ 合計 １００．０
と同様の方法で調製した。インキ粘度は３．６mPa・sで
あった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン ２０．０ スチレンアクリル酸樹脂のアンモニウム塩 ３．０ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール １．０ ベンゾトリアゾール ０．１ フェノール ０．１ スチレン−アクリル酸共重合体エマルジョン ３．０ 精製水 ６４．３ 合計 １００．０
【００２９】実施例４ 下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを実施例１
と同様の方法で調製した。インキ粘度は３．６mPa・sで
あった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン １０．０ スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 ３．０ アミノメチルプロパノール ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ 精製水 ７８．１ 合計 １００．０
と同様の方法で調製した。インキ粘度は３．６mPa・sで
あった。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン １０．０ スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 ３．０ アミノメチルプロパノール ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ 精製水 ７８．１ 合計 １００．０
【００３０】実施例５ 下記の配合で黒色水性ボールペン染料インキを調製し
た。インキ粘度は２．８mPa・sであった。各成分を４０
〜６０℃で１時間撹拌した後に冷却し、更に濾過して得
た。 黒色染料（“Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック＃１９”） ５．０重量％ エチレングリコール １５．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ トリエタノールアミン ０．５ ２−ピリジンチオール−１オキサイドナトリウム塩 ０．１ ベンゾトリアゾール ０．２ 精製水 ７８．９ 合計 １００．０
た。インキ粘度は２．８mPa・sであった。各成分を４０
〜６０℃で１時間撹拌した後に冷却し、更に濾過して得
た。 黒色染料（“Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック＃１９”） ５．０重量％ エチレングリコール １５．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ トリエタノールアミン ０．５ ２−ピリジンチオール−１オキサイドナトリウム塩 ０．１ ベンゾトリアゾール ０．２ 精製水 ７８．９ 合計 １００．０
【００３１】実施例６ 下記の配合により室温で赤色水性ボールペン染料インキ
を調製した。インキ粘度は１００mPa・sであった。 赤色染料（“Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７”） ５．０重量％ エチレングリコール １５．０ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ キサンタンガム ０．３ 精製水 ７８．８ 合計 １００．０
を調製した。インキ粘度は１００mPa・sであった。 赤色染料（“Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７”） ５．０重量％ エチレングリコール １５．０ トリエタノールアミン ０．５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ キサンタンガム ０．３ 精製水 ７８．８ 合計 １００．０
【００３２】実施例７ 下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを調製し
た。インキ粘度は１２０mPa・sであった。下記成分のう
ちポリアクリル酸Ｎａを除く各成分を撹拌機にて３時間
撹拌・混合した後サンドミルにて５時間分散し、更に、
粗大粒子を遠心分離機により除去し、その後室温で撹拌
しながらポリアクリル酸ナトリウムをゆっくりと加えた
後に更に３〜４時間撹拌してから濾過して得た。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン １０．０ スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 ３．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ アミノメチルプロパノール ０．５ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ 精製水 ７７．６ 合計 １００．０
た。インキ粘度は１２０mPa・sであった。下記成分のう
ちポリアクリル酸Ｎａを除く各成分を撹拌機にて３時間
撹拌・混合した後サンドミルにて５時間分散し、更に、
粗大粒子を遠心分離機により除去し、その後室温で撹拌
しながらポリアクリル酸ナトリウムをゆっくりと加えた
後に更に３〜４時間撹拌してから濾過して得た。 カーボンブラック(三菱化成(株)製 “カーボンブラックＭＡ−１００”) ８．０重量％ グリセリン １０．０ スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 ３．０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾール ０．３ アミノメチルプロパノール ０．５ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ ポリアクリル酸ナトリウム ０．５ 精製水 ７７．６ 合計 １００．０
【００３３】比較例１ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、トリエタノールアミンを０．５％、精製水を６
７．８％にした以外は、実施例１と同様にして調製し、
黒色水性顔料インキを得た。インキ粘度は３．７mPa・s
であった。 比較例２ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を６４．０％にした以外は、実施例２と
同様にして調製し、青色水性顔料インキを得た。インキ
粘度は３．９mPa・sであった。 比較例３ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、その代わりオレイン酸カリウムの添加量を１
％、トリエタノールアミンを０．３％、精製水を６７．
０％にした以外は、実施例１と同様にして調製し、黒色
水性顔料インキを得た。インキ粘度は３．５mP・sであっ
た。
用せず、トリエタノールアミンを０．５％、精製水を６
７．８％にした以外は、実施例１と同様にして調製し、
黒色水性顔料インキを得た。インキ粘度は３．７mPa・s
であった。 比較例２ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を６４．０％にした以外は、実施例２と
同様にして調製し、青色水性顔料インキを得た。インキ
粘度は３．９mPa・sであった。 比較例３ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、その代わりオレイン酸カリウムの添加量を１
％、トリエタノールアミンを０．３％、精製水を６７．
０％にした以外は、実施例１と同様にして調製し、黒色
水性顔料インキを得た。インキ粘度は３．５mP・sであっ
た。
【００３４】比較例４ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を７９．２％にした以外は、実施例５と
同様にして調製し、黒色水性染料インキを得た。インキ
粘度は２．７mPa・sであった。 比較例５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を７９．１％にした以外は、実施例６と
同様にして調製し、赤色水性染料インキを得た。インキ
粘度は９０mPa・sであった。 比較例６ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を７７．９％にした以外は、実施例７と
同様にして調製し、黒色水性顔料インキを得た。インキ
粘度は１００mPa・sであった。 以上、実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキを
用いたボールペンによって、筆記試験でボール沈み、筆
感、筆跡の滲み状態を調べた結果を表１に示す。
用せず、精製水を７９．２％にした以外は、実施例５と
同様にして調製し、黒色水性染料インキを得た。インキ
粘度は２．７mPa・sであった。 比較例５ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を７９．１％にした以外は、実施例６と
同様にして調製し、赤色水性染料インキを得た。インキ
粘度は９０mPa・sであった。 比較例６ ２，５−ジメルカプト−１，３，４チアジアゾールを使
用せず、精製水を７７．９％にした以外は、実施例７と
同様にして調製し、黒色水性顔料インキを得た。インキ
粘度は１００mPa・sであった。 以上、実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキを
用いたボールペンによって、筆記試験でボール沈み、筆
感、筆跡の滲み状態を調べた結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】 このように、本発明の水性インキは、ボール沈みが少な
く、筆感も滑らかであり、更に筆跡が滲みにくい。
く、筆感も滑らかであり、更に筆跡が滲みにくい。
【００３６】
【発明の効果】本発明の水性ボールペン用インキ組成物
は、ボールペンに使用した場合、潤滑性が良好で、チッ
プのボールホルダーの摩耗を防止し、滑らかな筆感が得
られるとともに、滲みの少ない描線を与えるなど、優れ
た特性を有している。
は、ボールペンに使用した場合、潤滑性が良好で、チッ
プのボールホルダーの摩耗を防止し、滑らかな筆感が得
られるとともに、滲みの少ない描線を与えるなど、優れ
た特性を有している。
Claims (7)
- 【請求項１】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４チア
ジアゾールもしくはその塩、着色剤、水および水溶性有
機溶剤を含有してなる水性ボールペン用インキ組成物。 - 【請求項２】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４チア
ジアゾールもしくはその塩を組成物総量の０．０１〜１
０重量％含有してなる請求項１記載の水性ボールペン用
インキ組成物。 - 【請求項３】 組成物総量に対して、２，５−ジメルカ
プト−１，３，４チアジアゾールもしくはその塩を全組
成量の０．０１〜１０重量％、着色剤を０．０５〜３０
重量％、水を４０〜９０重量％、水溶性有機溶剤を４０
重量％以下含有してなる請求項１記載の水性ボールペン
用インキ組成物。 - 【請求項４】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４チア
ジアゾールもしくはその塩、顔料、分散剤、水および水
溶性有機溶剤を含有してなる水性ボールペン用インキ組
成物。 - 【請求項５】 組成物総量に対して、２，５−ジメルカ
プト−１，３，４チアジアゾールを０．０１〜１０重量
％、顔料を２〜３０重量％、分散剤を０．１〜１０重量
％、水を４０〜９０重量％および水溶性有機溶剤４０重
量％以下含有してなる請求項４記載の水性ボールペン用
インキ組成物。 - 【請求項６】 分散剤が水溶性高分子である請求項４又
は５に記載の水性ボールペン用インキ組成物。 - 【請求項７】 ２，５−ジメルカプト−１，３，４チア
ジアゾールを０．０１〜１０重量％、染料を０．０５〜
３０重量％、水を４０〜９０重量％および水溶性有機溶
剤４０重量％以下含有してなる水性ボールペン用インキ
組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7163649A JPH0892519A (ja) | 1994-07-26 | 1995-06-29 | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| US08/503,499 US5580374A (en) | 1994-07-26 | 1995-07-18 | Aqueous ink composition for ball point pen |
| DE69512581T DE69512581T2 (de) | 1994-07-26 | 1995-07-25 | Wässrige Tintenzusammensetzung für Kugelschreiber |
| EP95111677A EP0694596B1 (en) | 1994-07-26 | 1995-07-25 | Aqueous ink composition for ball point pen |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-174441 | 1994-07-26 | ||
| JP17444194 | 1994-07-26 | ||
| JP7163649A JPH0892519A (ja) | 1994-07-26 | 1995-06-29 | 水性ボールペン用インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892519A true JPH0892519A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=26489034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7163649A Pending JPH0892519A (ja) | 1994-07-26 | 1995-06-29 | 水性ボールペン用インキ組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5580374A (ja) |
| EP (1) | EP0694596B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0892519A (ja) |
| DE (1) | DE69512581T2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007145969A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009120654A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009227755A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを内蔵したインキカートリッジ、筆記具 |
| JP2009234093A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2009286818A (ja) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009292878A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2009297921A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2010005797A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2010024258A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2010059331A (ja) * | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2010132882A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-06-17 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用可逆熱変色性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具 |
| JP2010168527A (ja) * | 2008-04-21 | 2010-08-05 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2010196035A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-09-09 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具、筆記具セット |
| JP2010215761A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2010274645A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-12-09 | Pilot Ink Co Ltd | 油性マーキングペン |
| JP2011032414A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-02-17 | Pilot Corporation | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| JP2014024286A (ja) * | 2012-07-28 | 2014-02-06 | Pilot Corporation | ボールペン |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5690723A (en) * | 1995-01-18 | 1997-11-25 | Seiko Epson Corporation | Ink composition suitable for ink jet recording |
| JP2978773B2 (ja) * | 1996-07-10 | 1999-11-15 | 株式会社パイロット | 水性ボールペンに使用する直詰めインキ |
| TW358116B (en) * | 1996-12-09 | 1999-05-11 | Mitsubishi Pencil Co | Ballpen aqueous ink component |
| TW473526B (en) * | 1997-05-07 | 2002-01-21 | Mitsubishi Pencil Co | Water based white color tone pigment ink for ballpoint pen |
| JP4230571B2 (ja) * | 1997-10-28 | 2009-02-25 | 株式会社サクラクレパス | 水性ボールペン |
| US6835239B2 (en) * | 2000-08-08 | 2004-12-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Fluorescent ink, and ink cartridge, recording unit, ink-jet recording method, and ink-jet recording apparatus employing the fluorescent ink |
| ES2309023T3 (es) * | 2000-08-08 | 2008-12-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Tinta para impresion por chorros de tinta, con fluorescencia mejorada y procedimiento de impresion. |
| US6503965B1 (en) * | 2000-08-24 | 2003-01-07 | Bic Corporation | Solvent-based non-fluorescent ink for writing instruments based upon pigment dispersions in non-aqueous solvents |
| US7285161B2 (en) * | 2002-07-23 | 2007-10-23 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water base pigment ink for ink-jet recording |
| DE102006032697A1 (de) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Edding Ag | Nach dem Trocknen abwischbare Tinte für glatte Oberflächen |
| JP5641698B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2014-12-17 | パイロットインキ株式会社 | 水性ボールペン |
| US7833336B2 (en) * | 2008-09-05 | 2010-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigmented inkjet ink comprising a bleed control agent |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5431317A (en) | 1977-08-11 | 1979-03-08 | Mitsubishi Pencil Co | Aqueous ink composition |
| JPS58201864A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-24 | Pentel Kk | ボ−ルペン用水性インキ |
| JPH083874B2 (ja) * | 1985-09-06 | 1996-01-17 | オムロン株式会社 | カ−ド精算処理装置 |
| US5169436A (en) * | 1992-05-13 | 1992-12-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfur-containing penetrants for ink jet inks |
-
1995
- 1995-06-29 JP JP7163649A patent/JPH0892519A/ja active Pending
- 1995-07-18 US US08/503,499 patent/US5580374A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-25 DE DE69512581T patent/DE69512581T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-25 EP EP95111677A patent/EP0694596B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007145969A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009120654A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009227755A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを内蔵したインキカートリッジ、筆記具 |
| JP2009234093A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2010168527A (ja) * | 2008-04-21 | 2010-08-05 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009286818A (ja) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2009292878A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2009297921A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2010005797A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Pilot Ink Co Ltd | 水性ボールペン |
| JP2010024258A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-04 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2010059331A (ja) * | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン |
| JP2010132882A (ja) * | 2008-10-30 | 2010-06-17 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用可逆熱変色性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具 |
| JP2010196035A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-09-09 | Pilot Ink Co Ltd | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具、筆記具セット |
| JP2010215761A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Pilot Ink Co Ltd | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
| JP2010274645A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-12-09 | Pilot Ink Co Ltd | 油性マーキングペン |
| JP2011032414A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-02-17 | Pilot Corporation | 水性ボールペン用インキ組成物 |
| JP2014024286A (ja) * | 2012-07-28 | 2014-02-06 | Pilot Corporation | ボールペン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69512581T2 (de) | 2000-07-13 |
| DE69512581D1 (de) | 1999-11-11 |
| EP0694596A1 (en) | 1996-01-31 |
| EP0694596B1 (en) | 1999-10-06 |
| US5580374A (en) | 1996-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0892519A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| US7201792B2 (en) | Water based ink composition for writing instrument | |
| JP3773322B2 (ja) | 擬塑性水性ボールペン用インキ | |
| JPH10166780A (ja) | 水性ゲルインキボールペン | |
| JPS6227479A (ja) | ボ−ルペン用インキ組成物 | |
| JP3789818B2 (ja) | 太字水性ゲルボールペン | |
| JPH05186730A (ja) | 水性ボールペン用顔料インキ組成物 | |
| JP3683063B2 (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH06166845A (ja) | ボールペン用水性インキ組成物 | |
| JPH08302267A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH09194784A (ja) | 油性ボールペン用インキ組成物 | |
| JP2001271020A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH09169942A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH0841409A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH06100829A (ja) | ボールペン用水性インキ組成物 | |
| JP2003321638A (ja) | 油性ボールペン用インキ組成物 | |
| JP2000290577A (ja) | 筆記具用水性インキ組成物 | |
| JPH08209055A (ja) | 直液式水性ボールペン用インキ | |
| JP3514849B2 (ja) | 水性ボールペン | |
| JP6979923B2 (ja) | 筆記具用水性インク組成物 | |
| JPH11228900A (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物及びそれを充填した水性ボールペン | |
| JP4744779B2 (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
| JPH10183048A (ja) | ボールペン用油性インキ組成物 | |
| JPH07242852A (ja) | 水性ボールペン用顔料インキ組成物 | |
| JPH04202275A (ja) | ボールペン用水性インキ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030401 |