JPH0894979A - 酸素透過性コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記一般式化１（Ｒ₁＝Ｈ，−ＣＨ₃、Ｒ₂＝Ｃ
１〜１２のフルオロアルキル基）で表わされるウレタン
結合を有する（メタ）アクリレートを必須成分として含
み、必要により共重合性ビニルモノマー及び／又は架橋
性多官能モノマーを含む重合性成分を重合させて得た重
合物を含有する酸素透過性コンタクトレンズ。 【化１】 【効果】本発明の酸素透過性コンタクトレンズは、酸素
透過性、装用感に優れ、更には防汚染性、機械的強度、
加工性に優れる。従って、酸素透過性ハードコンタクト
レンズ等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸素透過性コンタクトレ
ンズに関し、さらに詳細には、防汚染性、加工性、機械
的強度、耐久性、装用感等に優れるハードコンタクトレ
ンズ等の酸素透過性コンタクトレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にコンタクトレンズは、ハードコン
タクトレンズとソフトコンタクトレンズとに分類され
る。ソフトコンタクトレンズは、ハードコンタクトレン
ズと比較して目になじみやすく、装用感に優れている。
このようなソフトコンタクトレンズとしては、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートを主成分とするものが使用
されている。これは機械的強度や加工性に優れているが
含水率４０％以下であり、酸素透過性、装用感が乏しい
という欠点がある。そこで近年、レンズ材料の含水率を
高めることにより連続装用を目的とした高含水ソフトコ
ンタクトレンズが提案されている。例えば、Ｎ−ビニル
ピロリドンを主成分として、メチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートやメタクリル酸を共
重合させたものがある。しかしながら、これらの高含水
ソフトコンタクトレンズは汚れが付着しやすく、使用中
に強度が低下するという欠点があり、しかもソフトコン
タクトレンズに不可欠な滅菌処理の繰り返しによる黄変
等の種々の問題もある。そのため通常、煮沸滅菌を行っ
たり、殺菌剤、洗浄液等のケアー用品を使用して衛生管
理等をする必要がある。

【０００３】一方、ハードコンタクトレンズとしては、
従来からメチルメタクリレートを主成分としたものが多
く使用されており、機械的強度、濡れ性、加工性等に優
れているが、角膜生理上必要な酸素をほとんど透過しな
いという欠点がある。そこで最近では、酸素透過性を付
与するために、メチルメタクリレート、シロキサニルア
ルキルメタクリレート等をモノマー主成分とする酸素透
過性ハードコンタクトレンズが提案されている（特公昭
５２−３３５０２号公報）。しかしながら、この酸素透
過性コンタクトレンズは親油性のシリコンを含有してい
るため、涙液中の脂質、タンパク質によって汚染され易
く、装用感が悪い等の欠点がある。そこでこの汚染性を
解決する手段として、フルオロアクリレート等を添加す
る試みがなされている（特開昭６１−３０６６４６号公
報）。更に最近ではウレタン結合とパーフルオロオキシ
アルキレンとを有するジメタアクリレート単量体からな
る組成物（特開昭５８−１２７９１４号公報）が提案さ
れているが、このようなジメタクリレート単量体は架橋
性単量体であるので、利用できる範囲が限定されるとい
う欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、装用
感、酸素透過性を有し、更には、防汚染性、機械的強
度、加工性等に優れる酸素透過性コンタクトレンズを提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされるウレタン結合を有する（メタ）ア
クリレート（以下アクリレートＡと称す）を必須成分と
して含み、必要により共重合性ビニルモノマー及び／又
は架橋性多官能モノマーを含む重合性成分を重合させて
得た重合物を含有する酸素透過性コンタクトレンズが提
供される。

【０００６】

【化２】

【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明の酸
素透過性コンタクトレンズは前記一般式化２で表わされ
るアクリレートＡを必須成分として含む重合性成分を重
合させて得た重合物を含有する。

【０００８】前記アクリレートＡにおいて、（メタ）ア
クリレート基は優れた重合性を示し、医療材料として好
ましくない残存モノマー量を低減することができる。該
アクリレートＡのＲ₂をフルオロアルキル基とすること
によりコンタクトレンズに酸素透過性、防汚染性等を付
与することができる。更にウレタン結合は適度な親水性
をコンタクトレンズに付与し、装用感を向上させること
ができる。前記Ｒ₂の炭素数が１３以上の場合には製造
が困難である。

【０００９】前記アクリレートＡとしては、具体的に
は、例えば２，２，２−トリフルオロエチルオキシカル
ボニルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（トリ
フルオロメチル）ベンジルオキシカルボニルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，−テトラフ
ルオロプロピルオキシカルボニルアミノエチル（メタ）
アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピルオキシカルボニルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ペンタフルオロフェニルオキシカルボニルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロ
ピルオキシカルボニルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルオ
キシカルボニルアミノエチル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，９−ヘプタデシルフルオロノニルオキ
シカルボニルアミノエチル（メタ）アクリレート等を好
ましく挙げることができ、使用に際しては単独もしくは
混合物として用いることができる。

【００１０】前記アクリレートＡを調製するには、例え
ば特開昭６２−２０５０４５号公報、特開平５−２５１
１４号公報に記載されるように、下記一般式化３で表わ
されるイソシアナート基を有する（メタ）アクリレート
と、少なくとも３個以上のフッ素原子を含む炭素数１〜
１２アルキル基を有する含フッ素アルコールとを、ジメ
チルピペラジン等の第３級アミンあるいはジブチル錫ジ
ラウレート等の有機錫系触媒等の触媒の存在下、等モル
量で反応させる方法等により得ることができる。

【００１１】

【化３】

【００１２】この際、原料モノマーのどちらか一方が過
剰量存在してもよいが、前記含フッ素アルコールを過剰
量使用する方が、残存イソシアネート基による副反応を
防止する点で好ましい。また反応は溶媒下若しくは無溶
媒のどちらで行ってもよく、該溶媒としては、イソシア
ネート基やアルコールと反応しない限り特に限定されな
い。更に反応温度は、重合等の副反応を制御するために
８０℃以下が好ましい。

【００１３】本発明の酸素透過性コンタクトレンズを構
成する重合性成分は、必須成分である前記アクリレート
Ａの他に、共重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多
官能モノマー等を含有させることもできる。

【００１４】前記共重合性ビニルモノマーは、得られる
コンタクトレンズの光学的特性、機械的強度、酸素透過
性等を調整する成分であって、具体的には、例えばスチ
レン、メチルスチレン、メチル核置換スチレン、クロロ
核置換スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−
ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ビ
ニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ジエチルイタコネ
ート、ジ−ｔ−ブチルフマレート、ジイソプロピルフマ
レート、イソプロピル−トリス−トリメトキシシリルプ
ロピルフマレート、イソプロピル−１Ｈ−ヘキサフルオ
ロプロピルフマレート、ｔ−ブチルトリフルオロエチル
フマレート、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス
（トリメチルシロキシ）シラン、ｔ−ブチルオキシカル
ボニルフマロイルオキシプロピル−トリス（トリメチル
シロキシ）シラン等を挙げることができる。

【００１５】また前記架橋性多官能モノマーは、得られ
るコンタクトレンズの耐熱性、加工性、形状安定性等を
向上させる成分であって、具体的には、例えばアリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート、メチレンビスアクリルアミド、
トリメリット酸トリアリル、トリアリルシアヌレート、
アジピン酸ジビニル等を挙げることができ、共重合させ
る際には少くとも一種の架橋性多官能モノマーを用いる
ことが好ましい。

【００１６】本発明の酸素透過性コンタクトレンズにお
いて、重合性成分として前記アクリレートＡと、前記共
重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマー
とを用いる場合の仕込み割合は、前記アクリレートＡ１
００重量部に対して、前記共重合性ビニルモノマー及び
／又は架橋性多官能モノマー５０００〜１重量部が好ま
しく、特に２０００〜５重量部の範囲が好ましい。前記
共重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマ
ーの仕込み量が５０００重量部を超えると、得られる酸
素透過性コンタクトレンズの酸素透過性、防汚染性が充
分でなく、また１重量部未満では、共重合による効果が
充分でないので好ましくない。また前記共重合性ビニル
モノマーと前記架橋性多官能モノマーとを両方用いる場
合の配合割合は、前記アクリレートＡ１００重量部に対
して、前記共重合性ビニルモノマー１０〜１０００重量
部であり、前記アクリレートＡと前記共重合性ビニルモ
ノマーとの合計１００重量部に対して、前記架橋性多官
能モノマー１〜３０重量部が好ましい。

【００１７】本発明の酸素透過性コンタクトレンズを調
製するには、前記重合性成分に重合開始剤を添加混入
し、これを金属、ガラス又はプラスチック製の所望の形
状、例えば試験管状、レンズ状のものに注入、密封した
後、加熱又は光による重合を行う方法等によってレンズ
の材料やレンズ形状物を得、得られた材料を切削加工、
研磨する方法等により所望のコンタクトレンズを得るこ
とができる。尚、注型重合法により直接レンズにする方
法や光照射しながらキャストを行う方法等も実施可能で
ある。

【００１８】前記重合開始剤としては、通常のラジカル
重合開始剤等を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソ
ブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
等が挙げられる。前記重合開始剤の配合割合は、重合性
成分１００重量部に対して５重量部以下が好ましく、特
に１重量部以下が望ましい。

【００１９】前記重合反応の条件としては、適時重合系
を不活性ガス、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等で置
換又は雰囲気下にすることが望ましく、重合温度として
は重合開始剤の種類により異なるが、通常２０〜１４０
℃の範囲で、重合時間６〜１２０時間程度で重合させる
のが好ましい。また重合性成分に色素等の着色剤、紫外
線吸収剤等の添加物あるいは相当する機能を有するモノ
マー等を加えて重合させることも可能である。

【００２０】本発明において、前記重合物はコンタクト
レンズとしてだけでなく、防汚染性を有する眼内レンズ
や医療材料としても使用できる他、撥水撥油性を有する
各種コーティング材料としても有用である。

【００２１】

【発明の効果】本発明の酸素透過性コンタクトレンズ
は、前記アクリレートＡを含む重合性成分を重合又は共
重合させるので、得られるコンタクトレンズは、酸素透
過性、装用感に優れ、更には防汚染性、機械的強度、加
工性に優れる。従って、酸素透過性ハードコンタクトレ
ンズ等に有用である。

【００２２】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２３】

【実施例１】重合性成分としてのメチルメタクリレート
５０ｇ、２，２，２−トリフルオロエチルオキシカルボ
ニルアミノエチルメタクリレート４０ｇ、エチレングリ
コールジメタクリレート５ｇ及びメタクリル酸５ｇと、
重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．３
ｇとからなる混合液を試験管状ガラス型に注入し、系内
を充分窒素置換、脱気を繰り返し、型を密封した後、加
熱硬化させた。加熱は恒温室中４０℃〜１００℃まで７
０時間かけて昇温した。重合終了後、重合物を型から取
り出した。重合物は無色透明な材料であった。得られた
重合物を通常の加工法により切削、研磨しコンタクトレ
ンズ又は直径１４ｍｍ、厚さ０．３ｍｍのテストピース
を作成し、酸素透過性、防汚染性、加工性及び親水性の
各測定を以下の方法により測定した。結果を表１に示
す。

【００２４】（１）酸素透過性係数；製科研式フィルム
を酸素透過測定器（理化精機（株）社製、商品名「Ｋ−
３１６ＩＰＩ型」）により、３５℃、０．９％生理食塩
水中にて測定した。

【００２５】（２）防汚染性;アルブミン０．３９重量
％、リゾチーム０．１７重量％及びグロブリン０．１０
５重量％を含む生理食塩水中に、３５℃で２週間コンタ
クトレンズを浸漬させた後、生理食塩水で洗浄し、界面
活性剤で前記コンタクトレンズからタンパク質を分離し
た。分離した溶液にタンパク質定量用の試薬（ピアス社
製、商品名「マイクロＢＣＡキット」）を注入し、コン
タクトレンズに吸着したタンパク質の量を測定した。

【００２６】（３）加工性；通常の方法で切削、研磨加
工し、キズ、ワレのでき易さ、研磨のし易さ評価を（○
良、△普通、×悪い）行った。

【００２７】（４）親水性；接触角測定器（協和界面科
学（株）製、商品名「ＣＡ−Ａ」）を用いて水に対する
接触角により評価した。

【００２８】

【実施例２〜８、比較例１〜３】表１に示す組成の重合
性成分を用いた以外は、実施例１と同様にコンタクトレ
ンズ及びテストピースを作成し、各物性測定を行った。
結果を表１に示す。

【００２９】以上の結果より、本発明のコンタクトレン
ズは、優れた酸素透過性、防汚染性、機械的強度及び装
用感を有することが判った。

【００３０】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表わされるウレタン結
   合を有する（メタ）アクリレートを必須成分として含む
   重合性成分を重合させて得た重合物を含有する酸素透過
   性コンタクトレンズ。 【化１】
2. 【請求項２】 前記重合性成分として、更に共重合性ビ
   ニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマーを含むこ
   とを特徴とする請求項１記載の酸素透過性コンタクトレ
   ンズ。