JPH0862548A

JPH0862548A - 酸素透過性コンタクトレンズ

Info

Publication number: JPH0862548A
Application number: JP19540494A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Inomata; 潔猪又; Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Fumiichiro Yamada; 文一郎山田
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1994-08-19
Filing date: 1994-08-19
Publication date: 1996-03-08

Abstract

(57)【要約】【構成】下記式化１（Ｒ₁＝Ｃ１〜１２のアルキル基、
Ｃ１〜１２のフルオロアルキル基、Ｃ₆Ｈ₅−、Ｒ₂＝
Ｈ、Ｃ１〜１２のアルキル基、Ｃ１〜１２のフルオロア
ルキル基、Ｃ₆Ｈ₅−、但しＲ₁及び／又はＲ₂＝Ｆ３以上
含むＣ１〜１２のフルオロアルキル基）のα−（アルコ
キシメチル）アクリレートを含み、必要により共重合性
ビニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマーを含む
重合性成分を重合させて得た重合物を含有する酸素透過
性コンタクトレンズ。【化１】【効果】本発明の酸素透過性コンタクトレンズは、酸素
透過性、装用感に優れ、更には防汚染性、機械的強度、
加工性に優れる。従って、酸素透過性ハードコンタクト
レンズ等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸素透過性コンタクトレ
ンズに関し、更に詳細には、防汚染性、加工性、機械的
強度、耐久性等に優れるハードコンタクトレンズ等の酸
素透過性コンタクトレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にコンタクトレンズは、ハードコン
タクトレンズとソフトコンタクトレンズとに分類され
る。ソフトコンタクトレンズは、ハードコンタクトレン
ズと比較して目になじみやすく、装用感に優れている。
このようなソフトコンタクトレンズとしては、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートを主成分とするものが使用
されている。これは機械的強度や加工性に優れているが
含水率４０％以下であり、酸素透過性、装用感が乏しい
という欠点がある。そこで近年レンズ材料の含水率を高
めることにより連続装用を目的とした高含水ソフトコン
タクトレンズが提案されている。例えば、Ｎ−ビニルピ
ロリドンを主成分として、メチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートやメタクリル酸を共重
合させたものがある。しかし、Ｎ−ビニルピロリドンを
主成分とするものは汚れが付着しやすく、強度が低下す
るという欠点があり、しかもソフトコンタクトレンズに
不可欠な滅菌処理の繰返しによる黄変等の種々の問題も
ある。そのため通常、煮沸滅菌を行ったり、殺菌剤、洗
浄液等のケアー用品を使用して衛生管理等をする必要が
ある。

【０００３】一方、ハードコンタクトレンズとしては、
従来からメチルメタクリレートを主成分としたものが多
く使用されており、機械的強度、濡れ性、加工性等に優
れているが、角膜生理上必要な酸素をほとんど透過しな
いという欠点がある。そこで最近では、酸素透過性を付
与するために、メチルメタクリレート、シロキサニルア
ルキルメタクリレート等をモノマー主成分とする酸素透
過性ハードコンタクトレンズが提案されている（特公昭
５２−３３５０２号公報）。しかしながら、この酸素透
過性コンタクトレンズは親油性のシリコンを含有してい
るため、涙液中の脂質、タンパク質によって汚染され易
く、装用感が悪い等の欠点がある。そこでこの汚染性を
解決する手段として、フルオロアクリレート等を添加す
る試みがなされている（特開昭６１−３０６６４６号公
報）。更に最近ではフルオロアクリレートに代わりフル
オロアルキルイタコネート単量体からなる組成物を用い
たり（特公平２−４５１６６号公報）、アルキル基がフ
ッ素原子で置換されたα−（アルキルカルボニルオキシ
メチル）アクリレートを用いること（特開平５−２４６
９５１号公報、特開平５−２２２１２８号公報）が提案
されているが、未だ対汚染性に対する効果は充分に解決
されていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、装用
感、酸素透過性を有し、更には、防汚染性、機械的強
度、加工性等に優れる酸素透過性コンタクトレンズを提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされるα−（アルコキシメチル）アクリ
レート（以下アクリレートＡと称す）を必須成分として
含み、必要により共重合性ビニルモノマー及び／又は架
橋性多官能モノマーを含む重合性成分を重合させて得た
重合物を含有する酸素透過性コンタクトレンズが提供さ
れる。

【０００６】

【化２】

【０００７】以下本発明を更に詳細に説明する。本発明
の酸素透過性コンタクトレンズは、前記一般式化２で表
わされるアクリレートＡを必須成分として含む重合性成
分を重合させて得た重合物を含有する。

【０００８】前記アクリレートＡにおいて、該アクリレ
ートＡは優れた重合性を有することが知られており、医
療材料として好ましくない残存モノマー量を低減するこ
とができる。該アクリレートＡのＲ₁又はＲ₂をフルオロ
アルキル基とすることによりコンタクトレンズに防汚染
性、酸素透過性を付与することができ、Ｒ₁又はＲ₂のア
ルキル基の構造を変化させることによりコンタクトレン
ズの機械的強度、加工性をコントロールすることができ
る。またＲ₁及びＲ₂の炭素数が１３以上の場合には、得
られるコンタクトレンズ素材の加工性、機械的特性が悪
くなる。

【０００９】前記アクリレートＡは、コンタクトレンズ
の酸素透過性、機械的強度、加工性、防汚染性を向上さ
せる成分であって、具体的には、例えばメチル−α−
（２，２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）アク
リレート、エチル−α−（２，２，２−トリフルオロエ
チルオキシメチル）アクリレート、エチル−α−（２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシメチル）ア
クリレート、エチル−α−（１Ｈ−ヘキサフルオロイソ
プロピルオキシメチル）アクリレート、エチル−α−
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシ
メチル）アクリレート、エチル−α−（２−（ペルフル
オロブチル）エチルオキシメチル）アクリレート、エチ
ル−α−（２−（ペルフルオロヘキシル）エチルオキシ
メチル）アクリレート、エチル−α−（１Ｈ，１Ｈ，５
Ｈ−オクタフルオロペンチルオキシメチル）アクリレー
ト、エチル−α−（２−（ペルフルオロデシル）エチル
オキシメチル）アクリレート、プロピル−α−（２，
２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）アクリレー
ト、イソプロピル−α−（２，２，２−トリフルオロエ
チルオキシメチル）アクリレート、ｎ−ブチル−α−
（２，２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）アク
リレート、ｔ−ブチル−α−（２，２，２−トリフルオ
ロエチルオキシメチル）アクリレート、ベンジル−α−
（２，２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）アク
リレート、２，２，２−トリフルオロエチル−α−（メ
トキシメチル）アクリレート、２，２，２−トリフルオ
ロエチル−α−（エトキシメチル）アクリレート、２，
２，２−トリフルオロエチル−α−（プロポキシメチ
ル）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル−
α−（イソプロポキシメチル）アクリレート、２，２，
２−トリフルオロエチル−α−（ｎ−ブトキシメチル）
アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル−α−
（フェノキシメチル）アクリレート、２，２，２−トリ
フルオロエチル−α−（２，２，２−トリフルオロエチ
ルオキシメチル）アクリレート、２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピル−α−（メトキシメチル）アクリレ
ート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−α−
（エトキシメチル）アクリレート、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピル−α−（プロポキシメチル）アク
リレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−
α−（イソプロポキシメチル）アクリレート、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル−α−（ｎ−ブトキシ
メチル）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロピル−α−（フェノキシメチル）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル−α−（２，
２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）アクリレー
ト、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル−α−（メトキ
シメチル）アクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプ
ロピル−α−（エトキシメチル）アクリレート、１Ｈ−
ヘキサフルオロイソプロピル−α−（プロポキシメチ
ル）アクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル
−α−（イソプロポキシメチル）アクリレート、１Ｈ−
ヘキサフルオロイソプロピル−α−（ｎ−ブトキシメチ
ル）アクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル
−α−（フェノキシメチル）アクリレート、１Ｈ−ヘキ
サフルオロイソプロピル−α−（２，２，２−トリフル
オロエチルオキシメチル）アクリレート、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル−α−（メトキシメチ
ル）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロピル−α−（エトキシメチル）アクリレート、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−α−
（プロポキシメチル）アクリレート、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル−α−（イソプロポキシメ
チル）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロピル−α−（ｎ−ブトキシメチル）アクリレー
ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル−α
−（フェノキシメチル）アクリレート、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル−α−（２，２，２−
トリフルオロエチルオキシメチル）アクリレート、２−
（ペルフルオロブチル）エチル−α−（メトキシメチ
ル）アクリレート、２−（ペルフルオロヘキシル）エチ
ル−α−（メトキシメチル）アクリレート、２−（ペル
フルオロオクチル）エチル−α−（メトキシメチル）ア
クリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチ
ル−α−（メトキシメチル）アクリレート、２−（ペル
フルオロデシル）エチル−α−（メトキシメチル）アク
リレート、２−（ペルフルオロ−（３−メチル）ブチ
ル）エチル−α−（メトキシメチル）アクリレート等を
好ましく挙げることができ、使用に際しては単独若しく
は混合物として用いることができる。

【００１０】前記アクリレートＡを調製するには、例え
ば、J. Macromol. Sci., Pure Appl. Chem., A29巻、53
3 ページ (1992) あるいはMacromolecules, 26巻、5129
ページ (1993) に記載されるように、相当するアクリ
ル酸エステルを３段階反応させる方法等により容易に得
ることができる。具体的には、まずMacromolecules,20
巻、2039ページ (1987)に記載されるように、触媒量の
ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンの存在下、パラ
ホルムアルデヒドと相当するアクリレートとを、室温あ
るいは加熱しながら反応させてα−ヒドロキシメチルア
クリレートを合成する。次いで、得られたα−ヒドロキ
シメチルアクリレートを、三臭化リンあるいは塩化チオ
ニルを用いてハロゲン化し、α−（ハロゲン化メチル）
アクリレートを合成する。こうして得られるα−（ハロ
ゲン化メチル）アクリレートと相当するアルコールと
を、トリエチルアミン等の塩基存在下、室温又は加熱し
ながら反応させる方法等により前記アクリレートＡを得
ることができる。このようにして得られるアクリレート
Ａは、重合させる前にカラムクロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等の公知の方法により精製するのが好まし
い。

【００１１】本発明の酸素透過性コンタクトレンズを構
成する重合性成分は、必須成分である前記アクリレート
Ａの他に、共重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多
官能モノマー等を含有させることもできる。

【００１２】前記共重合性ビニルモノマーは、得られる
コンタクトレンズの光学的特性、機械的強度、酸素透過
性等を調整する成分であって、具体的には、例えばスチ
レン、メチルスチレン、メチル核置換スチレン、クロロ
核置換スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−
ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、エチル−α−（エトキシメ
チル）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
ピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ジエチルイタコネー
ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネート、ジヘキサフルオロプ
ロピルイタコネート、ジ−ｔ−ブチルフマレート、ジイ
ソプロピルフマレート、イソプロピル−１Ｈ−ヘキサフ
ルオロプロピルフマレート、イソプロピル−トリス−ト
リメトキシシリルプロピルフマレート、ｔ−ブチルトリ
フルオロエチルフマレート、γ−メタクリルオキシプロ
ピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、イソプロ
ピルオキシカルボニルフマロイルオキシプロピル−トリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン、ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルフマロイルオキシプロピル−トリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン等を挙げることができる。

【００１３】また前記架橋性多官能性モノマーは、得ら
れるコンタクトレンズの耐熱性、加工性、形状安定性を
向上させる成分であって、具体的には、例えばアリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、メチレンビスアクリルア
ミド、トリメリット酸トリアリル、トリアリルシアヌレ
ート、アジピン酸ジビニル等を挙げることができ、共重
合させる際には少なくとも一種の架橋性多官能性モノマ
ーを用いることが好ましい。

【００１４】本発明の酸素透過性コンタクトレンズにお
いて、重合性成分として前記アクリレートＡと、前記共
重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマー
とを用いる場合の仕込み割合は、前記アクリレートＡ１
００重量部に対して、前記共重合性ビニルモノマー及び
／又は架橋性多官能モノマー５０００〜１重量部が好ま
しく、特に２０００〜５重量部の範囲が好ましい。前記
共重合性ビニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマ
ーの仕込み量が５０００重量部を超えると、得られる酸
素透過性コンタクトレンズの酸素透過性、防汚染性、機
械的強度が著しく低くなり、また１重量部未満では、共
重合による効果が充分でないので好ましくない。

【００１５】本発明の酸素透過性コンタクトレンズを調
製するには、前記重合性成分に重合開始剤を混合し、こ
れを金属、ガラス又はプラスチック製の所望の形状、例
えば試験管状、レンズ状のものに注入、密閉した後、加
熱又は光による重合を行う方法等によってレンズの材料
やレンズ形状物を得、次いで得られた材料を切削加工、
研磨する方法等により所望のコンタクトレンズを得るこ
とができる。尚、注型重合法により直接レンズにする方
法や光照射しながらキャストを行う方法等も実施可能で
ある。

【００１６】前記重合開始剤としては、通常のラジカル
重合開始剤等を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシイソ
ブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル等が挙げられる。前記重合開始剤の配合割合は、
重合性成分１００重量部に対して５重量部以下が好まし
く、特に１重量部以下が望ましい。

【００１７】前記重合反応の条件としては、適時重合系
を不活性ガス、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等で置
換又は雰囲気下にすることが望ましく、重合温度として
は重合開始剤の種類により異なるが、通常２０〜１４０
℃の範囲で、重合時間６〜１２０時間程度で重合させる
のが好ましい。また重合性成分に色素等の着色剤あるい
は紫外線吸収剤等の添加物等を加えて重合させることも
可能である。

【００１８】本発明において、前記重合物はコンタクト
レンズとしてだけでなく、防汚染性を有する眼内レンズ
や医療材料としても使用できる他、撥水撥油性を有する
各種コーティング材料としても有用である。

【００１９】

【発明の効果】本発明の酸素透過性コンタクトレンズ
は、前記アクリレートＡを含む重合性成分を重合又は共
重合させるので、得られるコンタクトレンズは、酸素透
過性、装用感に優れ、更には防汚染性、機械的強度、加
工性に優れる。従って、酸素透過性ハードコンタクトレ
ンズ等に有用である。

【００２０】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２１】

【実施例１】重合性成分としてのメチルメタクリレート
４５ｇ、エチル−α−（２，２，２−トリフルオロエチ
ルオキシメチル）アクリレート５０ｇ及びエチレングリ
コールジメタクリレート５ｇと、重合開始剤としてのア
ゾビスイソブチロニトリル０．２ｇとからなる混合液を
試験管状ガラス型に注入し、系内を充分窒素置換、脱気
を繰り返し、型を密封した後、加熱硬化させた。加熱は
恒温室中で４０〜１２０℃まで５０時間かけて昇温し
た。重合終了後、重合物を型から取り出した。重合物は
無色透明な材料であった。得られた重合物を通常の加工
法により切削、研磨しコンタクトレンズ又は直径１４ｍ
ｍ、厚さ０．３ｍｍのテストピースを作成し、酸素透過
性、加工性、防汚染性及び親水性の各測定を以下の方法
により測定した。結果を表１に示す。

【００２２】（１）酸素透過係数；製科研式フィルム酸
素透過測定器（理化精機（株）社製、商品名「Ｋ−３１
６ＩＰＩ型」）により、３５℃、０．９％生理食塩水中
にて測定した。

【００２３】（２）防汚染性；アルブミン０．３９重量
％と、リゾチーム０．１７重量％と、グロブリン０．１
０５重量％とを含む生理食塩水中に、３５℃で２週間コ
ンタクトレンズを浸漬させた後、生理食塩水で洗浄し、
界面活性剤で前記コンタクトレンズからタンパク質を分
離した。分離した溶液にタンパク質定量用の試薬（ピア
ス社製、商品名「マイクロＢＣＡキット」）を注入し、
コンタクトレンズに吸着したタンパク質の量を測定し
た。

【００２４】（３）加工性；通常の方法で切削、研磨加
工し、キズ、ワレのでき易さ、研磨のし易さ評価を（○
良、△普通、×悪い）行った。

【００２５】（４）親水性；接触各測定器（協和界面科
学（株）製、商品名「ＣＡ−Ａ」）を用いて水に対する
接触角により評価した。

【００２６】

【実施例２〜７、比較例１〜３】表１に示す組成の重合
性成分を用いた以外は、実施例１と同様にコンタクトレ
ンズ及びテストピースを作成し、各物性測定を行った。
結果を表１に示す。

【００２７】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式化１で表わされるα−（アル
コキシメチル）アクリレートを必須成分として含む重合
性成分を重合させて得た重合物を含有する酸素透過性コ
ンタクトレンズ。【化１】
【請求項２】前記重合性成分として、更に共重合性ビ
ニルモノマー及び／又は架橋性多官能モノマーを含むこ
とを特徴とする請求項１記載の酸素透過性コンタクトレ
ンズ。