JPH09100380A - 塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成形体ならびに発泡成形体 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成形体ならびに発泡成形体

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JPH09100380A
JPH09100380A JP7257567A JP25756795A JPH09100380A JP H09100380 A JPH09100380 A JP H09100380A JP 7257567 A JP7257567 A JP 7257567A JP 25756795 A JP25756795 A JP 25756795A JP H09100380 A JPH09100380 A JP H09100380A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
molded product
resin composition
weight
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Application number
JP7257567A
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English (en)
Inventor
Hironobu Nakamura
裕信 中村
Katsuhiro Nakazato
克大 中里
Hidefumi Morita
英文 森田
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】通常の押出成形や射出成形による成形が可能で
あり、高剛性、低線膨張率を有する成形体や表面硬度を
向上させた発泡成形体の得られる塩化ビニル系樹脂組成
物及びそれを用いた成形体ならびに発泡成形体を提供す
る。 【解決手段】塩化ビニル系樹脂100重量部及び熱硬化
性ポリウレタンで表面コートを施したガラス繊維1〜6
0重量部からなるなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
組成物及びそれを用いた成形体ならびに発泡成形体に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂組成物は、耐衝
撃性、耐熱性等の物理的性質、耐溶剤性、耐酸性、耐ア
ルカリ性等の化学的性質が優れていることから、建材、
管材等に広く使用されている。最近、高剛性、低線膨張
率の塩化ビニル系樹脂の成形体や表面硬度を向上させた
発泡成形体の開発が望まれている。
【0003】高剛性化、低線膨張率化の方法として、充
填剤の添加、特にガラス繊維と複合化することが公知と
なっているが、この系では塩化ビニル系樹脂とガラス繊
維との接着性が悪く高い弾性率が得られ難いという問題
点があった。
【0004】接着性を改良する方法として、ガラス繊維
のシラン処理、ボラン処理等が知られているが、それ以
外に、例えば、特公昭50−33900号公報にはカッ
プリング剤による処理方法、例えば、特開昭51−12
851号公報にはフェノール樹脂による処理方法等が開
示されている。しかしながら、これらの方法では、まだ
十分な接着性能が得られていない。
【0005】さらに、例えば、特開平3−160045
号公報には、塩化ビニル系樹脂をガラス長繊維に複合化
する方法が開示されている。しかしながら、この方法で
は、通常の押出成形や射出成形による成形ができないた
め複雑な設備を必要とし、単純な形状の成形体しか得ら
れないという問題点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、通常の押出成
形や射出成形による成形が可能であり、高剛性、低線膨
張率を有する成形体や表面硬度を向上させた発泡成形体
の得られる塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成
形体ならびに発泡成形体を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の発明(以
下第1発明という)である塩化ビニル系樹脂組成物は、
塩化ビニル系樹脂及び熱硬化性ポリウレタンで表面コー
トを施したガラス繊維からなる。
【0008】第1発明で用いられる塩化ビニル系樹脂と
しては、とくに制限はなく、例えば、塩化ビニルの単独
重合体、塩化ビニルと塩化ビニル以外の重合性単量体と
の共重合体、塩化ビニル以外の重合体に塩化ビニルをグ
ラフトさせたグラフト共重合体;これらの(共)重合体
を従来公知の方法で後塩素化して得られる塩素化塩化ビ
ニル系樹脂;前記(共)重合体の混合物や前記(共)重
合体と塩素化塩化ビニル系樹脂の混合物等が挙げられ
る。
【0009】上記塩化ビニル以外の重合性単量体として
は、反応性二重結合を有するものであれば特に限定され
ず、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−
オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類;ブチルビニルエーテル、セチルビニル
エーテル等のビニルエーテル類;メチルアクリレート、
エチルアクリレート等のアクリル酸エステル類;メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類;スチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;塩化ビニリデ
ン、ふっ化ビニル等のハロゲン化ビニル類;N−フェニ
ルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のN−
置換マレイミド類などが挙げら、これらは単独で用いら
れてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【0010】上記グラフト共重合体に使用される上記塩
化ビニル以外の重合体としては、特に限定されず、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体;アクリル酸ブチル重合体、
アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体等の
(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体の他、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチル
アクリレート−一酸化炭素共重合体、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレ
タン、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、二種
以上が併用されてもよい。
【0011】上記ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度
は、小さくなると得られる成形体の機械的物性が不足
し、大きくなると成形時の溶融粘度が高くなって成形が
困難になるので、400〜1,500が好ましく、より
好ましくは500〜1,200である。
【0012】第1発明で用いられるガラス繊維は、熱硬
化性ポリウレタンで表面コートが施されたものである。
その製造方法としては、ガラス長繊維又は/及び短繊維
を、ポリオールとポリイソシアネートとの混合溶液中で
硬化させたものを粉砕したり、ガラス短繊維にポリオー
ルとポリイソシアネートとを吹きかけることにより容易
に得られるが、より容易な方法として、ガラス長繊維に
ポリオールとポリイソシアネートならびに若干の水を吹
きかけて発泡させ、その発泡体を粉砕又は研磨する方法
が挙げられる。
【0013】上記ガラス繊維の直径は、細くなり過ぎる
と取扱いが不便な上に補強効果も小さく、太くなると成
形体の表面が荒れる上に、成形体を均一に補強できず補
強効果が小さくなるので、1〜200μmが好ましく、
より好ましくは5〜50μmである。
【0014】上記ガラス繊維の長さは、短くなると弾性
率が向上し難く、長くなると成形が困難となり成形体の
表面が荒れるので、100〜2,000μmが好まし
く、より好ましくは200〜1,200μmである。ま
た、2,000μmを超える長さのガラス繊維を使用す
る場合でも、成形前に100〜2,000μmの長さに
なっていればよく、例えば、ポリウレタンで硬化させた
ガラス繊維を粉砕する段階や、樹脂組成物の混合攪拌段
階、造粒段階でガラス繊維の長さが100〜2,000
μmになっていれば使用可能である。
【0015】上記熱硬化性ポリウレタンで表面コートを
施したガラス繊維の使用量は、少なくなると補強効果が
小さくなり、多くなると成形時の溶融粘度が高くなって
成形が困難になるので、塩化ビニル樹脂100重量部に
対して1〜60重量部に制限される。
【0016】上記熱硬化性ポリウレタンの使用量は、ガ
ラス繊維に十分な表面コートを施す必要があるため、ガ
ラス繊維100重量部に対して50〜150重量部使用
するのが好ましい。50重量部未満では、ガラス繊維と
塩化ビニル系樹脂との接着性が悪くなり、150重量部
を超えると補強効果が発揮され難くなる。
【0017】請求項2記載の発明(以下第2発明とい
う)の塩化ビニル系樹脂組成物は、第1発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物に、さらに熱分解型発泡剤が添加された
ものである。
【0018】第2発明で用いられる熱分解型発泡剤とし
ては、熱分解型無機発泡剤又は熱分解型有機発泡剤が挙
げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用さ
れてもよい。
【0019】上記熱分解型無機発泡剤としては、例え
ば、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム等が挙げられ、毒性や分解温度の点から重炭酸
ナトリウムが好ましい。
【0020】上記熱分解型有機発泡剤としては、例え
ば、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
N,N'-ジメチル−N,N'-ジニトロソテレフタルアミ
ド等のニトロソ化合物;アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド化合物が挙げられ、これらは単独で
用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。
【0021】第2発明の塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、熱分解型発泡剤の使用量は、少なくなると殆ど発泡
せず、多くなると過発泡による破泡を招き成形体の物性
低下や外観悪化が起こすので、塩化ビニル樹脂100重
量部に対して0.1〜5重量部に制限され、好ましくは
0.3〜2重量部である。
【0022】第1発明及び第2発明の塩化ビニル系樹脂
組成物には、必要に応じて、成形性や熱安定性を向上さ
せるために、熱安定剤、滑剤、加工助剤、充填剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、顔料、塗料等
が添加されてもよい。
【0023】上記熱安定剤としては、例えば、ジブチル
錫マレート、ジブチル錫メルカプト等の錫系安定剤;三
塩基性硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、ステアリン酸鉛等の
鉛系安定剤;ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系安定剤などが
挙げられる。
【0024】上記滑剤としては、例えば、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス及びこれらの酸付加物;
空気酸化物である脂肪族炭化水素系化合物;ステアリル
アルコール等の高級脂肪族アルコール類;ステアリン
酸、ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸類;ブチル
ステアレート等のモノアルコール脂肪酸エステル類;グ
リセリンモノステアレート、グリセリントリステアレー
ト等の多価アルコール脂肪酸エステル類;ステアリン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ア
ミド類などが挙げられる。
【0025】上記加工助剤としては、例えば、ポリメチ
ルメタクリレート等のアアクリル系材料、上記充填剤と
しては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、マイカ等の
無機充填剤;木粉、有機繊維等の有機充填剤、上記難燃
剤としては、例えば、ハロゲン系、リン系、三酸化アン
チモン等の金属酸化物などが、それぞれ挙げられる。
【0026】請求項3記載の発明(以下第3発明とい
う)の成形体は、第1発明の塩化ビニル系樹脂組成物を
熱成形することにより得られる。
【0027】請求項4記載の発明(以下第4発明とい
う)の発泡成形体は、第2発明の塩化ビニル系樹脂組成
物を加熱発泡することにより得られる。
【0028】上記第3発明の成形体又は第4発明の発泡
成形体を得る方法としては、従来公知の成形方法が使用
でき、例えば、押出成形、射出成形が挙げられる。押出
成形の場合はパイプ、板や異形品;発泡押出成形の場合
はセルカ成形、異形発泡成形が使用可能である。
【0029】上記押出成形に使用される押出機として
は、例えば、単軸押出機、コニカル二軸押出機、パラレ
ル二軸押出機等が挙げられる。
【0030】上記塩化ビニル系樹脂組成物の形状として
は、粉体でもよいし、予め造粒したペレットであっても
よい。
【0031】第4発明の発泡成形体としては、発泡倍率
1.2〜4倍、比重換算で1.3〜0.4(cc/g)
が好ましい。発泡倍率が余り高くなると、発泡成形体の
機械的物性が低下するので好ましくない。
【0032】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【0033】〔熱硬化性ポリウレタンで表面コートを施
したガラス繊維の調製〕等量のポリオール(住友バイエ
ルウレタン社製「SBUポリオール」)とポリイソシア
ネート(住友バイエルウレタン社製「スミジュール」)
からなるポリウレタンにガラス繊維又はガラス粉を投入
して硬化させた。この際水を添加し、発泡させて後の粉
砕過程を容易にした。硬化させたものを粉砕器にかけ、
粉砕物中のガラス繊維の長さが600〜1,200μm
になるように調整した。表1〜4には、塩化ビニル樹脂
100重量部に対する、ポリウレタン、ガラス繊維又は
ガラス粉ならびに水の配合量を示した。ここでガラス繊
維又はガラス粉として、ガラスロービング(セントラル
硝子社製「ERS13800」、直径約10μm)、マ
イクロガラスサーフェスストランド(日本板ガラス社製
「REV」、直径13μm、長さ35μm)を使用し
た。
【0034】(実施例1〜4、比較例1〜4)表1及び
2に示した所定量の、塩化ビニル樹脂(徳山積水工業社
製、重合度800)、鉛安定剤(三塩基性硫酸鉛とステ
アリン酸鉛の混合物、重量比2:1)及び上記ポリウレ
タンで表面コートを施したガラス繊維を、スーパーミキ
サーにて攪拌した後、樹脂組成物を単軸押出機(長田製
作所製「OSC−30」)に供給してペレット化した
(押出量15kg/hr)。このペレットを単軸押出機
(プラスチックス工学研究所製「GT−32A」)に供
給して成形し、厚さ10mm×幅50mmの成形体を得
た(押出量9kg/hr)。
【0035】(実施例5〜9、比較例5〜8)表3及び
4に示した所定量の、塩化ビニル樹脂(徳山積水工業社
製、重合度800)、鉛安定剤(三塩基性硫酸鉛とステ
アリン酸鉛の混合物、重量比2:1)、上記ポリウレタ
ンで表面コートを施したガラス繊維、加工助剤(三菱レ
イヨン社製「メタブレンP−530A」)、有機発泡剤
(大塚化学社製「AZ−L30」)又は無機発泡剤(永
和化成社製「SC−D」)及び炭酸カルシウム(白石工
業社製「ホワイトン305」)を、スーパーミキサーに
て攪拌した後、単軸押出機(長田製作所製「OSC−3
0」)に供給してペレット化した(押出量15kg/h
r)。このペレットを単軸押出機(プラスチックス工学
研究所製「GT−32A」)に供給して成形し、厚さ1
0mm×幅50mmの発泡成形体を得た(押出量9kg
/hr)。
【0036】尚、ペレット化は押出機及び金型の温度を
次のように設定して行った。 (バレル温度) C1 :120℃、C2 :130℃、C3 :140℃、C
4 :145℃ H1 :140℃、H2 :150℃ (金型温度) D1 :155℃ また、(発泡)成形体の成形は押出機及び金型の温度を
次のように設定して行った。 (バレル温度) C1 :150℃、C2 :155℃、C3 :175℃、C
4 :180℃ H:170℃、 (金型温度) AD:160℃、D1 :160℃
【0037】上記実施例及び比較例で得られた成形体及
び発泡成形体につき下記の評価を行い、その結果を表1
〜4に示した。 (1)曲げ弾性率 JIS K7201に準拠して測定した。 (2)線膨張率 約15cmの切断した試料を20℃の雰囲気に一昼夜放
置して標点間の長さを測定した後、70℃の雰囲気で2
時間放置して再度標点間の長さを測定し、標点間の長さ
の違いから線膨張率を算出した。
【0038】
【表1】
【0039】
【表2】
【0040】上記実施例及び比較例で得られた発泡成形
体につき下記の評価を行い、その結果を表1及び2に示
した。 (3)比重 JIS K6911に準拠して測定した。 (4)表面硬度 JIS K5400に準拠して測定した。
【0041】
【表3】
【0042】
【表4】
【0043】
【発明の効果】第1発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
上述の通りであり、従来公知の成形方法によって、曲げ
弾性率が高く、線膨張率の低い成形体を提供する。第2
発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上述の通りであり、
従来公知の成形方法によって、比重が小さく、表面硬度
の高い発泡成形体を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 27:06

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】塩化ビニル系樹脂100重量部及び熱硬化
    性ポリウレタンで表面コートを施したガラス繊維1〜6
    0重量部からなるなることを特徴とする塩化ビニル系樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】塩化ビニル系樹脂100重量部、熱硬化性
    ポリウレタンで表面コートを施したガラス繊維1〜60
    重量部及び熱分解型発泡剤0.1〜5重量部からなるな
    ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物が
    熱成形されてなる成形体。
  4. 【請求項4】請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物が
    加熱発泡されてなる発泡成形体。
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