JPH09132686A - シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】耐熱性や弾性率が良好で、かつ靱性にも格段に
すぐれ、更に表面剥離抑制効果も有するシンジオタクチ
ックポリスチレン（ＳＰＳ）系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリオ
レフィン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部に
対し、（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％で
あるスチレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部を
含むＳＰＳ系樹脂組成物であり、場合により、さらにポ
リフェニレンエーテル、パラフィン系オイル，パラフィ
ン系ワックス，ミネラルオイルまたはシロキサン系オイ
ルなどを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
クポリスチレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
耐熱性や弾性率が良好である上、靱性を大きく向上する
ことができ、加えて表面層の剥離を抑制したシンジオタ
クチックポリスチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）
は優れた耐熱性，耐薬品性を示すが、耐衝撃性が低いた
め材料として用いる適用範囲が限られていた。そのた
め、ＳＰＳにゴム状弾性体，他の熱可塑性樹脂をブレン
ドすることによりＳＰＳの耐衝撃性の改良が行われてき
た（特開昭６２−２５７９５０号公報，特開平１−１４
６９４４号公報，同１−１８２３４４号公報，同１−２
７９９４４号公報，同２−６４１４０号公報）。特に、
ＳＰＳにゴム状弾性体としてスチレン系化合物を一成分
として含有するものを添加した組成物（特開平１−１４
６９４４号公報）、ＳＰＳとＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂
及び／又はゴム状重合体との混合物に対し、相溶化剤と
してスチレン鎖を含むブロック又はグラフト共重合体を
添加した組成物（特開平１−２７９９４４号公報）が提
案されている。しかし、これらの組成物においては、非
相溶なＳＰＳとゴム成分の相溶性を改良し、ゴム成分の
分散性、界面強度の向上を目的として、相溶化剤として
ポリスチレン鎖を含むブロックまたはグラフトポリマー
を用いているものの、相溶化効果は十分とはいえず、そ
の結果、靱性の向上が少なく、また表面層の剥離の抑制
も十分とはいえなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、弾性率や耐熱性が良好であり、かつ靱性を大
きく向上しうる上、表面層の剥離を抑制した耐衝撃性に
すぐれたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するシンジオタクチックポリスチレン系
樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリオレ
フィン、及びそれらの相溶化剤としての特定のスチレン
−オレフィン共重合体とを所定の割合で配合することに
より、その目的を達成しうること、さらに、これらに、
少量のポリフェニレンエーテルを配合することで、より
効果的に靱性を向上させうることを見出した。また、さ
らに、これらに、特定のスチレン系共重合体及び／又は
特定のオイル，ワックスを添加することにより、さらに
靱性を向上させることを見出した。また、上記組成物に
対し、さらに無機充填材、あるいは無機充填材と極性基
を有する特定の重合体とを、所定の割合で配合すること
により、耐熱性や弾性率などが、一層向上することを見
出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもの
である。

【０００５】すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリオレフィ
ン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部に対し、
（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部からなる
樹脂成分を含有することを特徴とするシンジオタクチッ
クポリスチレン系樹脂組成物、 （２）（Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリオレフィ
ン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部に対し、
（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるス
チレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部、（Ｃ）
上記（Ａ）（イ）成分１００重量部に対し、0.５〜１0.
０重量部のポリフェニレンエーテル（クロロホルム中、
温度２５℃における固有粘度が0.４デシリットル／ｇ以
上）とからなる樹脂成分を含有することを特徴とするシ
ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、 （３）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重量
％であるスチレン─オレフィン共重合体を含有する上記
（１）又は（２）記載のシンジオタクチックポリスチレ
ン系樹脂組成物、 （４）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系
ワックス，ミネラルオイル及び／又はシロキサン系オイ
ルを含有する上記（１）又は（２）のいずれかに記載の
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、 （５）上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２
００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重量
％であるスチレン−オレフィン共重合体、及び上記
（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２００重量部
の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系ワックス，
ミネラルオイル及び／又はシロキサン系オイルを含有す
る上記（１）又は（２）記載のシンジオタクチックポリ
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】また、本発明の好ましい態様は、 （６）上記樹脂成分１００重量部当たり、（Ｆ）無機充
填材0.５〜３５０重量部を含有してなる上記（１）〜
（５）のいずれかに記載のシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物、 （７）上記樹脂成分１００重量部当たり、（Ｆ）無機充
填材0.５〜３５０重量部及び（Ｇ）上記（Ａ）（イ）成
分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重
合体0.１〜１０重量部を含有してなる上記（１）〜
（５）のいずれかに記載のシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物である。

【０００７】本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）
（イ）成分として、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタク
チック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構
造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（ ¹³Ｃ−
ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測
定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単
位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の
場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示
すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイア
ッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラ
セミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上の
シンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ
（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），
ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキ
シスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これ
らの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれら
を主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ
（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレ
ン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルス
チレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポ
リ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) などがあ
る。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）として
は、ポリ（クロロメチルスチレン) など、また、ポリ
（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチ
レン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。これら
のうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリス
チレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチ
ルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロ
スチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポ
リスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げ
られる。

【０００８】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、さらに好ましくは５００００以上である。ま
た、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法などにより得ることができる。この
（イ）成分のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は一種用いてよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【０００９】一方、（Ａ）（ロ）成分として、ポリオレ
フィンが用いられるが、これらは、モノマー単位とし
て、例えばエチレン，プロピレン，ブチレン，ブテン，
オクテン，ブタジエン，イソプレン，ノルボルネン，ノ
ルボルナジエン，シクロペンタジエンなどのオレフィン
またはジエンに由来する単位を含有するものであればよ
く、公知のポリオレフィンが含まれる。ポリオレフィン
の具体例としては、例えばエチレン−プロピレン共重合
体ゴム（ＥＰＭ），エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ），アイソタクチックポリプロピレ
ン，シンジオタクチックポリプロピレン，アタクチック
ポリプロピレン，ブロックポリプロピレン，ランダムポ
リプロピレン，高密度ポリエチレン，高圧法低密度ポリ
エチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，環状ポリオレフ
ィン，及びこれらを形成するモノマー二種以上から得ら
れた共重合体などが挙げられる。これらの中でＥＰＭ及
びＥＰＤＭ，ポリプロピレン及びポリエチレンが好適で
ある。この（ロ）成分のポリオレフィンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１０】本発明の組成物においては、（Ａ）成分
は、上記（イ）成分１０〜９８重量％、好ましくは２０
〜９５重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％と、
（ロ）成分９０〜２重量％、好ましくは８０〜５重量
％、さらに好ましくは７０〜１０重量％とからなる。
（イ）成分が上記範囲より少ない場合、組成物はシンジ
オタクチックポリスチレンの特性が失われたり弾性率や
耐熱性が著しく劣ることがあり、また上記範囲より多い
と靱性の改良効果が充分に発揮されないことがある。

【００１１】本発明の樹脂組成物においては、上記
（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分として、
スチレン成分含有量が４０〜８５重量％であるスチレン
−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部が用いられる。
この（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分における（イ）成分
と（ロ）成分に対する相溶化剤としての機能を発揮する
ものである。この（Ｂ）成分のブロック共重合体は、ス
チレン成分含有量が４０〜８５重量％であることが必要
である。さらには温度３００℃，剪断速度１００ｓｅｃ
^-1・ｈｒにおける溶融粘度が１２００Ｐａ・ｓｅｃ以下
のものであることが好ましい。

【００１２】該スチレン成分含有量が上記範囲を逸脱す
るものは、上記（イ）成分と（ロ）成分に対する相溶化
剤としての機能が充分に発揮されず、靱性が不十分であ
り、また表面層の剥離抑制効果も小さく、本発明の目的
が充分に達せられないことがある。相溶化剤としての機
能の面から、スチレン成分の好ましい含有量は４５〜８
０重量％の範囲であり、特に５０〜７５重量％の範囲が
好適である。また、該溶融粘度（分子量のパラメータ
ー）が１２００Ｐａ・ｓｅｃを超えるものは、該（イ）
成分と（ロ）成分に対する相溶化剤としての機能が充分
に発揮されず、本発明の目的が達せられないおそれがあ
る。

【００１３】この（Ｂ）成分のスチレン−オレフィン共
重合体としては、例えばスチレン−ブタジエンランダム
共重合体，水素添加スチレン−ブタジエンランダム共重
合体，スチレン−イソプレンランダム共重合体，水素添
加スチレン−イソプレンランダム共重合体，スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢ
Ｃ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添
加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ），スチレン−エチレン共重合体，スチレン
−プロピレン共重合体，エチレン−スチレングラフト共
重合体，プロピレン−スチレングラフト共重合体，ＥＰ
Ｍ−スチレングラフト共重合体，ＥＰＤＭ−スチレング
ラフト共重合体またはこれらを変性したもの等が挙げら
れる。このうち、特にスチレン−オレフィンジブロック
共重合体，スチレン−オレフィントリブロック共重合体
が好ましい。具体的には、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共
重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）またはこ
れらを変性したもの等が好ましく用いられる。

【００１４】この（Ｂ）成分のオレフィン成分として
は、前記（Ａ）（ロ）成分と相溶性のよいものが好まし
い。また、この（Ｂ）成分は一種のみ用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物に
おいては、この（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分１００重
量部に対し、0.５〜５０重量部の割合で含有される。こ
の量が0.５重量部未満では相溶化能が不十分であり、靱
性改良や表層剥離抑制の効果が充分に発揮されないこと
があり、また５０重量部を超えても靱性改良や表層剥離
抑制の効果の向上は期待できず、コスト的なメリットが
失われるために好ましくない。組成物の靱性、あるいは
表層剥離抑制及びその他物性面から、（Ｂ）成分の好ま
しい含有量は１〜４０重量部の範囲であり、特に３〜３
０重量部の範囲が好適である。

【００１５】本発明の樹脂組成物においては、必要に応
じ、（Ｃ）成分として、ポリフェニレンエーテルを含有
させることができる。このポリフェニレンエーテルは、
公知の化合物であり、米国特許第3,３０6,８７４号，同
3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,
３５８号の各明細書を参照することができる。ポリフェ
ニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、及び二箇所若
しくは三箇所を置換した一種以上のフェノール化合物の
存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化
カップリング反応によって調製される。ここで、銅アミ
ン錯体は、第一，第二及び第三アミンから誘導される銅
アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエーテ
ルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−
６−クロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）；ポ
リ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル−
６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポ
リ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ〔２−（４’−メチルフ
ェニル）−１，４−フェニレンエーテル〕；ポリ（２−
ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロ
モ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）；ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−
フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジブ
ロモ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）な
どが挙げられる。また例えば、前記ホモポリマーの調製
に用いられるようなフェノール化合物の二種またはそれ
以上から誘導される共重合体などの共重合体も適切であ
る。更に例えば、ポリスチレンなどのビニル芳香族化合
物と上記ポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体
やブロック共重合体も用いることができる。これらの中
で、特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）が好適である。

【００１６】このポリフェニレンエーテルは、耐衝撃性
改良効果の点から、クロロホルム中、温度２５℃で測定
した固有粘度が0.４デシリットル／ｇ以上、好ましくは
0.５デシリットル／ｇ以上のものが用いられる。また、
この（Ｃ）成分は、前記（Ａ）（イ）成分１００重量部
に対して、0.５〜１0.０重量部の割合で含有される。こ
の含有量が0.５重量部未満では耐衝撃性の改良効果が不
充分であり、１0.０重量部を超えると成形性が低下する
ことがある。（Ｃ）成分の好ましい含有量は、（Ａ）
（イ）成分に対し1.０〜5.０重量部の範囲である。本発
明の樹脂組成物においてはさらに靱性を向上させるた
め、必要に応じ（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜３５重
量％であるスチレン−オレフィン共重合体を含有させる
ことができる。この（Ｄ）成分は（Ａ）（ロ）成分との
相溶性または親和性の高いスチレン−オレフィン共重合
体である必要があり、そのスチレン成分含有量が５〜３
５重量％であることが必要である。該スチレン成分含有
量が上記範囲を逸脱するものは靱性向上の効果が認めら
れないことがある。

【００１７】この（Ｄ）成分のスチレン−オレフィン共
重合体としては、（Ｂ）成分として記載したものを用い
ることができる（但し、（Ｂ）成分とは、スチレン成分
含有量が異なる）。このうち、特にスチレン−オレフィ
ンジブロック共重合体，スチレン−オレフィントリブロ
ック共重合体が好ましい。具体的には、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ），
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）またはこれらを変性したもの等が好ましく用いられ
る。この（Ｄ）成分は一種のみを用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。本発明の組成物におい
ては、この（Ｄ）成分は前記（Ａ）（ロ）成分１００重
量部に対し０〜２００重量部の割合で含有される。この
量が２００重量部を超えても靱性改良効果の向上は期待
できず、コスト的なメリットが失われるため好ましくな
い。（Ｄ）成分の好ましい含有量は１〜１５０重量部の
範囲であり、特に５〜１５０重量部の範囲が好適であ
る。

【００１８】本発明の樹脂組成物においては、さらに靱
性及び流動性を向上させるため、必要に応じ（Ｅ）パラ
フィン系オイル，パラフィン系ワックス，ミネラルオイ
ルまたはシロキサン系オイルを含有させることができ
る。この（Ｅ）成分は、（Ａ）（ロ）成分との相溶性ま
たは親和性の高いものである必要がある。（Ａ）（ロ）
成分との相溶性または親和性の低いものを用いた場合、
靱性向上の効果が認められないことがある。この（Ｅ）
成分のパラフィン系オイル，パラフィン系ワックス，ミ
ネラルオイルまたはシロキサン系オイルとしては、ポリ
エチレン系オリゴマー，ポリエチレン系ワックス，ポリ
オレフィン系オリゴマー，ポリオレフィン系ワックス，
重質シクロパラフィン，ミネラルオイル，脂肪酸エステ
ル，脂肪族二塩基酸エステル，フタル酸エステル，芳香
族カルボン酸エステル，リン酸エステル，ポリジメチル
シロキサン，ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサ
ン共重合体，ポリメチルフェニルシロキサン等が挙げら
れる。このうち特にポリエチレン系オリゴマー，ポリエ
チレン系ワックス，ミネラルオイル，ポリジメチルシロ
キサン，ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン共
重合体，ポリメチルフェニルシロキサンが好ましく用い
られる。この（Ｅ）成分は、一種のみを用いてもよく二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】本発明の組成物においては、この（Ｅ）成
分は前記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し、０〜２
００重量部の割合で含有される。この量が２００重量部
を超えても靱性改良効果の向上は期待できず、弾性率が
低下することがるため好ましくない。（Ｅ）成分の好ま
しい含有量は１〜１５０重量部の範囲であり、特に５〜
１００重量部の範囲が好適である。上記（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を併用することも可能である。（Ｄ）成分と
（Ｅ）成分を併用することにより、（Ｄ）成分または
（Ｅ）成分の一方のみを用いた場合よりもさらに靱性を
向上させることが可能である。また、（Ｄ）成分及び／
又は（Ｅ）成分は、（Ａ）（ロ）成分と予備的に混合し
ておくことも可能である。

【００２０】本発明の樹脂組成物においては、弾性率及
び耐熱性を一層向上させるために、（Ｆ）成分として無
機充填材を含有させるのが有利である。この無機充填材
としては、繊維状，粒状，粉状など、様々なものが挙げ
られる。繊維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭
素繊維，ウィスカーなどが挙げられる。ここで、繊維状
充填材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断
状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカー等があ
るが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０ｍｍ，繊
維径が５〜２０μｍのものが好ましい。

【００２１】一方、粒状，粉状充填材としては、例えば
タルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化チタ
ン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウ
ム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，ア
ルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウ
ダー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられ
る。これら充填材のうち特にガラス充填材、例えばガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフ
ィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラ
スマットが好ましい。また、上記無機充填材は表面処理
したものが好ましい。この表面処理に用いられるカップ
リング剤は、充填材と樹脂との接着性を良好にするため
に用いられるが、いわゆるシラン系カップリング剤，チ
タン系カップリング剤など、従来公知のもののなかから
適宜選定して用いることができる。中でも、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
などのアミノシラン、エポキシシラン、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートが好
ましく用いられる。

【００２２】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理法，ある
いはヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディ
ゲミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合
法、スプレー法，インテグラルブレンド法，ドライコン
セントレート法など、充填材の形状により適宜な方法に
て行うことができるが、サイジング処理法，乾式混合
法，スプレー法により行うことが望ましい。また、上記
のカップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質
を併用することができる。このフィルム形成性物質に
は、特に制限はなく、例えばポリエステル系，ポリエ−
テル系，ウレタン系，エポキシ系，アクリル系，酢酸ビ
ニル系などの重合体が挙げられる。

【００２３】この（Ｆ）成分の無機充填材は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
その含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる樹
脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から
なる樹脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分
及び（Ｄ）成分からなる樹脂成分、（Ａ）成分，
（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成
分、又は（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成分１００重量
部当たり、0.５〜３５０重量部の範囲で選ばれる。この
量が0.５重量部未満では充填材としての配合効果が認め
られず、３５０重量部を超えると分散性が悪くなり、成
形が困難になるという不都合が生じることがある。無機
充填材の好ましい含有量は５〜２００重量部の範囲であ
り、さらに好ましくは１０〜１５０重量部の範囲であ
る。本発明の樹脂組成物においては、上記無機充填材と
樹脂成分との接着性を向上させる目的で、（Ｆ）成分の
無機充填材と共に、（Ｇ）成分として、前記（Ａ）
（イ）成分のシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有
する重合体を含有させるのが好ましい。ここで、（Ａ）
（イ）成分との相溶性又は親和性を有する重合体とは、
（Ａ）（イ）成分との相溶性又は親和性を示す連鎖をポ
リマー鎖中に含有するものを示す。このような重合体と
しては、例えばシンジオタクチックポリスチレン，アタ
クチックポリスチレン，アイソタクチックポリスチレ
ン，スチレン系共重合体，ポリフェニレンエーテル，ポ
リビニルメチルエーテルなどを主鎖，ブロック鎖又はグ
ラフト鎖として有するものなどが挙げられる。また、こ
こでいう極性基は、（Ｆ）成分の無機充填材との接着性
を向上させる基であればよく、特に制限はない。この極
性基の具体例としては、酸無水物基，カルボン酸基，カ
ルボン酸エステル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸
アミド基，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸
エステル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド
基，スルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド
基，オキサゾリン基などが挙げられる。

【００２４】この（Ｇ）成分の具体例としては、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸変性
ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末端オ
キサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチ
レン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマ
ー，スチレン−メチルメタクリレートグラフトポリマ
ー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メチル
メタクリレートグラフトポリマー，酸変性アクリル−ス
チレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシジルメ
タクリレート）−スチレングラフトポリマー，ポリブチ
レンテレフタレート−ポリスチレングラフトポリマー，
さらには、無水マレイン酸変性シンジオタクチックポリ
スチレン，フマル酸変性シンジオタクチックポリスチレ
ン，グリシジルメタクリレート変性シンジオタクチック
ポリスチレン，アミン変性シンジオタクチックポリスチ
レンなどの変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無水
マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラフトポリマ
ー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，フマ
ル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタクリ
レート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポリフ
ェニレンエーテルなどの変性ポリフェニレンエーテル系
ポリマーなどが挙げられる。これらの中で、特に変性シ
ンジオタクチックポリスチレン及び変性ポリフェニレン
エーテルが好適である。これらについては一種用いても
よいし、二種以上を組合せて用いてもよい。これらの重
合体中の極性基の含有量は0.０１〜２０重量％、さらに
は0.０５〜１０重量％の範囲が好ましい。この含有量が
0.０１重量％未満では無機充填材との接着効果を発揮さ
せるのに、この（Ｇ）成分を多量に配合する必要があ
り、その結果、組成物の力学物性，耐熱性，成形性が低
下することがあり、好ましくない。また２０重量％を超
えると（Ａ）（イ）成分との相溶性が低下することがあ
り、好ましくない。

【００２５】次に、この（Ｇ）成分として、好ましく用
いられる変性シンジオタクチックポリスチレンについて
説明する。変性に用いるＳＰＳについては特に制限はな
く、前記（Ａ）（イ）成分の説明で示した重合体を用い
ることができるが、（Ａ）（イ）成分との相溶性の点か
ら、特にスチレン単独重合体または、スチレンと置換ス
チレンとの共重合体が好適である。共重合体を用いる場
合、その組成比については特に制限はないが、置換スチ
レン単位の含有量が５０モル％以下の範囲にあるのが好
ましい。５０モル％を超えると（Ａ）（イ）成分との相
溶性が低下することがあるので好ましくない。この置換
スチレンとしては、例えばメチルスチレン，エチルスチ
レン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチルスチ
レン，ビニルスチレンなどのアルキルスチレン、クロロ
スチレン，ブロモスチレン，フルオロスチレンなどのハ
ロゲン化スチレン、クロロメチルスチレンなどのハロゲ
ン化アルキルスチレン、メトキシスチレン，エトキシス
チレンなどのアルコキシスチレンなどが挙げられる。こ
れらの置換スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を
組合せて用いてもよい。

【００２６】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体、マレイン酸塩などの
マレイン酸類、フマル酸，フマル酸エステル，フマル酸
塩などのフマル酸類、無水イタコン酸，イタコン酸，イ
タコン酸エステル，イタコン酸塩などのイタコン酸類、
アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，
アクリル酸塩などのアクリル酸誘導体，メタクリル酸，
メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メタクリ
ル酸塩，グリシジルメタクリレートなどのメタクリル酸
誘導体などが挙げられる。これらの中で、特に無水マレ
イン酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリシジルメ
タクリレートが好適である。これらの変性剤は一種用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２７】変性ＳＰＳは、例えば溶媒や他樹脂の存在
下又は不存在下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させるこ
とにより得られる。変性の方法については特に制限はな
く、公知の方法、例えばロールミル，バンバリミキサ
ー，押出機などを用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度
において溶融混練し、反応させる方法、あるいはベンゼ
ン，トルエン，キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる
方法などを用いることができる。さらに、これらの反応
を容易にするために、反応系にベンゾイルパーオキサイ
ド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキ
サイド，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，アゾビス
イソブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリル，
２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなどのラ
ジカル発生剤を存在させることは有効である。好ましい
方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練する
方法である。また、変性の際、他樹脂を添加してもよ
い。このようにして得られた変性ＳＰＳの中で、特に無
水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性ＳＰＳ及びフマ
ル酸エステル変性ＳＰＳが好適である。

【００２８】一方、（Ｇ）成分として好ましく用いられ
る変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポリフェニレ
ンエーテルを変性剤を用いて変性することにより得るこ
とができる。変性に用いられるポリフェニレンエーテル
については特に制限はなく、前記（Ｃ）成分の説明で示
した重合体を用いることができるが、特にポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好適であ
る。このポリフェニレンエーテルの変性に用いる変性剤
としては、前記変性ＳＰＳの説明において例示した変性
剤と同じものを挙げることができ、特に、無水マレイン
酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリシジルメタク
リレートが好適である。これらの変性剤は一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、変
性方法としては、前記ＳＰＳの変性方法と同様の方法を
用いることができる。このようにして得られた変性ポリ
フェニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポ
リフェニレンエーテル，フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテル及びフマル酸エステル変性ポリフェニレンエーテ
ルが好適である。

【００２９】本発明においては、この（Ｇ）成分の極性
基を有する重合体は一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、該（Ｇ）成分は、前記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる樹脂成分、（Ａ）
成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる樹脂成分、
（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分か
らなる樹脂成分、（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
分及び（Ｅ）成分からなる樹脂成分、又は（Ａ）成
分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及び（Ｅ）成
分からなる樹脂成分１００重量部当たり、0.１〜１０重
量部の割合で含有される。この量が0.１重量部未満では
無機充填材と樹脂成分との接着改善効果が充分に発揮さ
れないことがあり、１０重量部を超えると組成物の耐熱
性及び成形性が低下することがある。無機充填材と樹脂
成分との接着性及び組成物の耐熱性や成形性などの点か
ら、（Ｇ）成分の好ましい含有量は0.５〜８重量部、さ
らに好ましくは１〜５重量部の範囲である。本発明の樹
脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、公
知の各種添加剤、例えば核剤，酸化防止剤，可塑剤，難
燃剤，難燃助剤，離型剤，顔料，カーボンブラック，帯
電防止剤，さらには他のゴムや熱可塑性樹脂などを配合
することができる。

【００３０】ここで、核剤としては、例えば、アルミニ
ウムジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）をはじめ
とするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリ
ウムをはじめとするリン酸の金属塩、さらにはタルク，
フタロシアニン誘導体などが挙げられる。酸化防止剤と
しては、リン系，フェノール系，イオウ系等公知のもの
から任意に選択して用いることができる。可塑剤として
は、例えばポリエチレングリコール，ポリアミドオリゴ
マー，エチレンビスステアロアミド，ポリスチレンオリ
ゴマー等公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。また、難燃剤としては、例えば臭素化ポリスチレ
ン，臭素化シンジオタクチックポリスチレン，臭素化ポ
リフェニレンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、
臭素化ジフェニルアルカン，臭素化ジフェニルエーテル
をはじめとする臭素化芳香族化合物等公知のものから任
意に選択して用いることができる。難燃助剤としては、
例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物やその
他公知のものから任意に選択して用いることができる。
離型剤としては、ポリエチレンワックス，シリコーンオ
イル，長鎖カルボン酸，長鎖カルボン酸の金属塩等公知
のものから任意に選択して用いることができる。これら
の添加剤はいずれも一種のみ単独でまたは二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００３１】ゴム状弾性体の具体例としては例えば、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコール
ゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，
エピクロロヒドリンゴムあるいはブタジエン−アクリロ
ニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェル
ゴム（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチ
ルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴ
ム（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを
変性したゴム等が挙げられる。なお、これらのゴム状弾
性体は、一種のみを単独でまたは二種以上を組み合わせ
て用いることができる。また、熱可塑性樹脂としては、
ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳをはじめとする
ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート，ポリアリレー
ト，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６，ポリアミド６６，ポリアミド４６，ポリアミド１
２，芳香族ポリアミドをはじめとするポリアミド系樹
脂、ＰＰＳ等公知のものから任意に選択して用いること
ができる。なお、これらの熱可塑性樹脂は、一種のみを
単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００３２】本発明の樹脂組成物の調製方法については
特に制限はなく公知の方法により調製することができ
る。例えば前記（Ａ）（イ）成分，（Ａ）（ロ）成分，
（Ｂ）成分、さらに必要に応じて用いられる（Ｃ）成
分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分，（Ｆ）成分，（Ｇ）成分
及び各種添加剤を、リボンブレンダー，ヘンシエルミキ
サー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸ス
クリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多
軸スクリュー押出機などを用いて溶融混練することによ
り、本発明の樹脂組成物が得られる。このようにして得
られた本発明の樹脂組成物を用いることにより、成形法
にとらわれることなく優れた物性を有する成形品を得る
ことができる。例えば、射出成形による成形品、押出成
形によるシート，フィルム、押出成形及び熱成形による
容器・トレイ、押出成形及び延伸による一軸，二軸延伸
フィルム・シート、紡糸による繊維状成形品などが挙げ
られる。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。また、物性は以下に示する方法に従
って求めた。 （１）アイゾット衝撃強度（ノッチ付） ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠して求めた。 （２）引張伸び ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めた。 （３）耐表面層剥離性 目視判断により耐表面層剥離性が良好なものから順に
◎，○，×の３段階で表した。

【００３４】製造例１（ＳＰＳの製造） ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３０００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.７０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。

【００３５】製造例２（無水マレイン酸変性ＳＰＳの製
造） 製造例１のＳＰＳ１ｋｇ，無水マレイン酸３０ｇ，ラジ
カル発生剤としてクメンヒドロキシパーオキサイド１０
ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いてス
クリュー回転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融
混練を行った。ストランドを冷却後、ペレット化して無
水マレイン酸変性ＳＰＳを得た。変性率測定のため、得
られた変性ＳＰＳ１ｇをエチルベンゼンに溶解したの
ち、メタノールに再沈し、回収したポリマーをメタノー
ルでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカル
ボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この
際、変性率は1.０４重量％であった。

【００３６】製造例３（フマル酸変性ポリフェニレンエ
ーテルの製造） ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，フマル酸３０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマーＢＣ，
商品名〕２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル
酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。変性率測定のた
め、得られた変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチル
ベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリ
マーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲス
ペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率
を求めた。この際、変性率は1.６重量％であった。

【００３７】実施例１ （Ａ）（イ）成分として製造例１のシンジオタクチック
ポリスチレン（重量平均分子量３０００００、重量平均
分子量／数平均分子量2.７０）５０重量部、（Ａ）
（ロ）成分としてＥＰＭ（日本合成ゴム（株)社製, Ｅ
Ｐ−０７Ｐ）５０重量部の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ（旭化成工業（株）社製, タ
フテックＨ−１０８１）３０重量部、核剤としてメチレ
ンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッド
フォスフェートＮａ塩（旭デンカ（株）社製ＮＡ−１
１）0.５重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（旭デンカ（株）社製ＰＥＰ−３６）0.１
重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオ
ネート（アデカ・アーガス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１
重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
なった後、２軸押出機にて溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行なってアイ
ゾット試験片及び引張試験片を得た。得られた試験片を
用いて、アイゾット衝撃強度、伸びを測定した。結果を
第１表に示す。

【００３８】実施例２〜４３及び比較例１〜３０ （Ａ）（イ），（Ａ）（ロ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｅ）成分として第１表に示す配合組成を用い
た他は、実施例１と同様に行った。結果を第１表に示
す。第１表から明らかなようにスチレン含有量の高い
（Ｂ）成分を用いることにより、スチレン含有量の低い
（Ｂ）成分を用いた場合と比較して衝撃強度、伸びを著
しく向上させることが可能である。また、（Ｃ）成分，
（Ｄ）成分，（Ｅ）成分を併用することによりさらに衝
撃強度、伸びを向上させることが可能である。

【００３９】実施例４４ （Ａ）（イ）成分として製造例１のシンジオタクチック
ポリスチレン（重量平均分子量３０００００、重量平均
分子量／数平均分子量2.７０）５０重量部、（Ａ）
（ロ）成分としてＥＰＭ（日本合成ゴム（株）社製，Ｅ
Ｐ−０７Ｐ）５０重量部の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）成分としてＳＥＢＳ（旭化成工業（株）社製，
タフテックＨ−１０８１）３０重量部、核剤としてメチ
レンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッ
ドフォスフェートＮａ塩（旭デンカ（株）社製ＮＡ−１
１）0.５重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト（旭デンカ（株）社製ＰＥＰ−３６）0.１
重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオ
ネート（アデカ・アーガス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１
重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
なった後、２軸押出機にて（Ｆ）成分としてガラスファ
イバー（旭ファイバーグラス社製ＦＴ−７１２、１０μ
ｍ／３ｍｍ）５5.７重量部をサイドフィードしながら溶
融混練を行いペレット化した。得られたペレットを用
い、射出成形を行なってアイゾット試験片及び、引張試
験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃
強度、伸びを測定した。結果を第２表に示す。

【００４０】実施例４５〜９６及び比較例３１〜７０ （Ａ）（イ），（Ａ）（ロ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ），（Ｇ）成分として第２表に示
す配合組成を用いた他は実施例４４と同様に行った。結
果を第２表に示す。第２表から明らかなように（Ｆ）成
分無機充填材を添加した系に於いても、スチレン含有量
の高い（Ｂ）成分を用いることにより、スチレン含有量
の低い（Ｂ）成分を用いた場合と比較して衝撃強度、伸
びを著しく向上させることが可能である。また、（Ｃ）
成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分，（Ｇ）成分を併用する
ことによりさらに衝撃強度、伸びを向上させることが可
能である。以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂組成物は、高い耐熱性、弾性率及び成形性を有す
るとともに、耐衝撃性及び伸び性に優れており、成形法
に捕らわれることなく優れた物性を有する成形品を提供
することができる。すなわち、本発明の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂組成物は、例えば、射出成形による各種成
形品、押出成形によるシート、フィルム等、押出成形及
び熱成形による容器、トレイ等、押出成形及び延伸によ
る一軸、二軸延伸フィルム、シート等、紡糸による繊維
状成形品等の製造に有効な利用が期待される。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【表７】

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

【００５０】

【表１０】

【００５１】

【表１１】

【００５２】

【表１２】

【００５３】

【表１３】

【００５４】

【表１４】

【００５５】

【表１５】

【００５６】

【表１６】

【００５７】

【表１７】

【００５８】

【表１８】

【００５９】

【表１９】

【００６０】

【表２０】

【００６１】

【表２１】

【００６２】

【表２２】

【００６３】

【表２３】

【００６４】

【表２４】

【００６５】

【表２５】

【００６６】

【表２６】

【００６７】

【表２７】

【００６８】（注） ＳＰＳ：製造例１で得られたもの ＥＰ０７Ｐ：日本合成ゴム（株）製，ＥＰＲ ＥＰ１８１ＳＰ：日本合成ゴム（株）製，ＥＰＤＭ Ｅ−１８５Ｇ：出光石油化学（株）製，ｂ−ＰＰ Ｌ０１３４Ｎ：出光石油化学（株）製，ＬＬＤＰＥ タフテックＨ１０８１：旭化成工業（株）製，ＳＥＢＳ タフテックＨ１０４１：旭化成工業（株）製，ＳＥＢＳ セプトン２１０４：株式会社クラレ製，ＳＥＰＳ セプトン２００２：株式会社クラレ製，ＳＥＰＳ セプトン８００６：株式会社クラレ製，ＳＥＢＳ ダイナロンＨＢＳ５７６：日本合成ゴム（株）製，ＳＥ
ＢＣ ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル），２５℃のクロロホルム中での固有粘度0.５
５ｄｌ／ｇ ＰＷ３８０：出光興産（株）製，パラフィンオイル ＳＨ２００：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製，シリコーンオイル ＦＴ７１２：旭ファイバーグラス（株）製，ガラスファ
イバー，長さ３ｍｍ，径１０μｍ

【００６９】

【発明の効果】本発明のシンジオタクチックポリスチレ
ン系樹脂組成物は、耐熱性や弾性率が良好である上、靱
性を大きく向上することができ、加えて表面層の剥離の
抑制効果も有する。本発明の樹脂組成物は、例えば電気
・電子材料（コネクター，プリント基板など），産業構
造材，自動車部品（車両搭載用コネクター，ホイールキ
ャップ，シリンダーヘッドカバーなど），家電品，各種
機械部品，パイプ，シート，トレイ，フィルムなどの産
業用資材の成形に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＹ Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＹ 91/00 ＬＳＪ 91/00 ＬＳＪ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を
   有するスチレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリ
   オレフィン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部
   に対し、（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％
   であるスチレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部
   からなる樹脂成分を含有することを特徴とするシンジオ
   タクチックポリスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）（イ）シンジオタクチック構造を
   有するスチレン系重合体１０〜９８重量％と（ロ）ポリ
   オレフィン９０〜２重量％とからなる成分１００重量部
   に対し、（Ｂ）スチレン成分含有量が４０〜８５重量％
   であるスチレン−オレフィン共重合体0.５〜５０重量部
   及び（Ｃ）上記（Ａ）（イ）成分１００重量部に対し、
   0.５〜１0.０重量部のポリフェニレンエーテル（クロロ
   ホルム中、温度２５℃における固有粘度が0.４デシリッ
   トル／ｇ以上）とからなる樹脂成分を含有することを特
   徴とするシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
   し０〜２００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜
   ３５重量％であるスチレン─オレフィン共重合体を含有
   する請求項１又は２記載のシンジオタクチックポリスチ
   レン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
   し０〜２００重量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラ
   フィン系ワックス，ミネラルオイル及びシロキサン系オ
   イルから選ばれた少なくとも一種を含有する請求項１又
   は２記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対
   し０〜２００重量部の（Ｄ）スチレン成分含有量が５〜
   ３５重量％であるスチレン−オレフィン共重合体、及び
   上記（Ａ）（ロ）成分１００重量部に対し０〜２００重
   量部の（Ｅ）パラフィン系オイル，パラフィン系ワック
   ス，ミネラルオイル及びシロキサン系オイルから選ばれ
   た少なくとも一種を含有する請求項１又は２記載のシン
   ジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記樹脂成分１００重量部当たり、
   （Ｆ）無機充填材0.５〜３５０重量部を含有してなる請
   求項１〜５のいずれかに記載のシンジオタクチックポリ
   スチレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記樹脂成分１００重量部当たり、
   （Ｆ）無機充填材0.５〜３５０重量部及び（Ｇ）上記
   （Ａ）（イ）成分との相溶性又は親和性を有し、かつ極
   性基を有する重合体0.１〜１０重量部を含有してなる請
   求項１〜５のいずれかに記載のシンジオタクチックポリ
   スチレン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｂ）成分が、水素添加スチレン−ブタ
   ジエン−スチレンブロック共重合体，水素添加スチレン
   −イソプレン−スチレンブロック共重合体，水素添加ス
   チレン−ブタジエンブロック共重合体及び水素添加スチ
   レン−イソプレンブロック共重合体の中から選ばれた少
   なくとも一種である請求項１〜７のいずれかに記載のシ
   ンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ａ）（ロ）成分が、エチレン−プロピ
   レン共重合体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合
   体，ポリプロピレン及びポリエチレンの中から選ばれた
   少なくとも一種である請求項１〜８のいずれかに記載の
   シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｄ）成分が、水素添加スチレン−プ
    タジエン−スチレンブロック共重合体，水素添加スチレ
    ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体，水素添加
    スチレン−ブタジエンブロック共重合体，水素添加スチ
    レン−イソプレンブロック共重合体の中から選ばれた少
    なくとも一種である請求項３または５〜９のいずれかに
    記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （Ｅ）成分が、ポリエチレン系オリゴ
    マー，ポリエチレン系ワックス，ミネラルオイル，ポリ
    ジメチルシロキサン，ジメチルシロキサン−ジフェニル
    シロキサン共重合体またはポリメチルフェニルシロキサ
    ンである請求項４〜９のいずれかに記載のシンジオタク
    チックポリスチレン系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｇ）成分が、極性基変性ポリフェニ
    レンエーテル及び／又は極性基変性シンジオタクチック
    ポリスチレンである請求項７〜１１のいずれかに記載の
    シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （Ｇ）成分が、無水マレイン酸，フマ
    ル酸又はそれらの誘導体により変性されたポリフェニレ
    ンエーテル及び／又はシンジオタクチックポリスチレン
    である請求項１２記載のシンジオタクチックポリスチレ
    ン系樹脂組成物。